畢業(yè)設計（論文）-LiBH4制備工藝的研究

┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊裝┊┊┊┊┊訂┊┊┊┊┊線┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊畢業(yè)設計(論文)報告紙共2頁第1頁共2頁第頁共46頁第頁從表1可看出，在AMH4型金屬絡合物系列材料中，硼氫化合物的貯氫量最高?！鱏和△Hf對化學反應的方向有著同樣重要的影響。從表6可知該反應的熵小于零，根據熵增原理可知該反應不能夠自發(fā)進行。但是這種判斷必須要和△Hf結合起來才能做出正確的結果。若反應的△Hf＜0，且△S＞0，則能夠判定該反應是可以自發(fā)進行的。若反應的△Hf＞0，且△S＜0，則能夠判定該反應是不可以自發(fā)進行的。至于△Hf＜0且△S＜0或△Hf＞0而△S＞0的情況，反應究竟朝哪個方向進行，則需要綜合考慮△Hf和△S的影響，作進一步討論。該反應△Hf＜0，△S＜0，需要綜合考慮△Hf和△S及溫度的影響，來綜合判斷△G的大小。狀態(tài)函數吉布斯自由能G是一個具有加和性的狀態(tài)函數，其單位和功一致?；瘜W反應的標準吉布斯自由能變化△G的正負表明反應的自發(fā)性?！鱃＜0時反應能自發(fā)進行；△G＞0時反應不能自發(fā)進行。但是熱力學上非自發(fā)的反應可通過加入非體積功使反應發(fā)生。本實驗中一些物質的標準生成焓(△Hf)、標準生成吉布斯自由能(△Gf)、標準熵(S)及熱容值(Cp)如表5所示。由表5可計算出標準狀態(tài)下偏硼酸鋰被還原生成硼氫化鋰的熱力學函數值，如表6所示。由表6可知：該反應的△G＜0，因此標準狀態(tài)下該反應能自發(fā)進行。表5標準生成焓、標準生成吉布斯自由能、標準熵及熱容值[32]△△△△△，,:.,:[19]VajoJohnJ,SkeithSkyL.ReversibleStorageofHydrogeninDestabilizedLiBH4[J],TheJournalofPHYSICALCHEMISTRYLETTERS,2005,109:3719-3722.[22]SchlesingerHI,BrownHerbertC,FinholtAE,etal.SodiumBorohydride,ItsHydrolysisanditsUseasaReducingAgentandintheGenerationofHydrogen[J],JournalofAmericanChemicalSociety,1953,75:215~219.[24]WuYing.ProcessfortheRegenerationofSodiumBoratetoSodiumBorohydrideforUseasaHydrogenStorageSource[C],MillenniumCellInc,2005,May24.化合物LiBH2是在引號中，因為這種化合物是否存在還不得而知，但解吸質量9％表示這樣的組合。此外，fedneva等人[17]和stasinevich和egorenko[18]觀察了吸熱對“LiBH2”的組成'的影響。熱脫附不同升溫速率的光譜應用于以確定100℃左右解吸過程輕微氫活化能。對數比加熱速率的平方除以峰值溫度是一個線性函數的逆溫度氫吸附是一個一階反應。計算LiBH4在100℃左右分解活化能是EA=156±20kJmol-1。主要的氫脫附峰的溫度在很大程度上取決于加熱速度，如圖5所示。在低的、0.5和1KMin-1三種不同的加熱速度脫附峰峰值最大值對應每摩爾LiBH4至0.