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第十章熱力學(xué)基礎(chǔ)1.熱力學(xué)系統(tǒng)
把研究的對(duì)象視為一個(gè)系統(tǒng),稱為熱力學(xué)系統(tǒng),而系統(tǒng)以外的部分則稱為外界。
外界熱力學(xué)系統(tǒng)一熱力學(xué)系統(tǒng)熱力學(xué)系統(tǒng)是一個(gè)由大量的微觀粒子(分子、原子)組成的宏觀系統(tǒng)?!?0.1功熱量熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)系統(tǒng)與外界只有能量交換而無(wú)物質(zhì)交換,則該系統(tǒng)稱為封閉系統(tǒng)外界熱力學(xué)系統(tǒng)熱力學(xué)系統(tǒng)與外界既有能量交換又有而無(wú)物質(zhì)交換,則該系統(tǒng)稱為開(kāi)放系統(tǒng)熱力學(xué)系統(tǒng)與外界既無(wú)能量交換又無(wú)物質(zhì)交換,則該系統(tǒng)稱為孤立系統(tǒng)平衡態(tài)的特點(diǎn)*1)單一性(處處相等);2)熱動(dòng)平衡(有別于力平衡).1.平衡態(tài)
一定量的氣體,在不受外界的影響下,經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間,系統(tǒng)達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定的,宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間變化的狀態(tài)稱為平衡態(tài).(理想狀態(tài))二
熱力學(xué)過(guò)程準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程
熱力學(xué)過(guò)程系統(tǒng)從一個(gè)平衡態(tài)向另一個(gè)平衡態(tài)過(guò)渡的過(guò)程系統(tǒng)的熱力學(xué)過(guò)程進(jìn)行得無(wú)限緩慢,以致于每一個(gè)中間狀態(tài)都可視為平衡態(tài)p
2.熱力學(xué)過(guò)程一個(gè)點(diǎn):表示一個(gè)平衡態(tài)12p~V圖上注意一條曲線:表示一個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程答案C1.如圖所示,當(dāng)氣缸中的活塞迅速向外移動(dòng)從而使氣體膨脹時(shí),氣體所經(jīng)歷的過(guò)程A.是平衡過(guò)程,它能用p─V圖上的一條曲線表示.B.不是平衡過(guò)程,但它能用p─V圖上的一條曲線表示.C.不是平衡過(guò)程,它不能用p─V圖上的一條曲線表示.D.是平衡過(guò)程,但它不能用p─V圖上的一條曲線表示.隨堂小議準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程功的計(jì)算
要使熱力學(xué)系統(tǒng)狀態(tài)改變,可以通過(guò)外界對(duì)系統(tǒng)作功,或向系統(tǒng)傳遞熱量.
三改變系統(tǒng)內(nèi)能的兩個(gè)途徑熱功當(dāng)量1.功(過(guò)程量)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程功的計(jì)算注意:作功與過(guò)程有關(guān).系統(tǒng)對(duì)外界作正功系統(tǒng)對(duì)外界作負(fù)功2.熱量(過(guò)程量)系統(tǒng)和外界之間存在溫差而發(fā)生的能量傳遞.1)過(guò)程量:與過(guò)程有關(guān);2)等效性:改變系統(tǒng)熱運(yùn)動(dòng)狀態(tài)作用相同;
宏觀運(yùn)動(dòng)分子熱運(yùn)動(dòng)功分子熱運(yùn)動(dòng)分子熱運(yùn)動(dòng)熱量3)功與熱量的物理本質(zhì)不同.1卡
=4.18J,1J=0.24
卡功與熱量的異同3.內(nèi)能通過(guò)外界對(duì)系統(tǒng)作功,使系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化通過(guò)向系統(tǒng)傳遞熱量,使系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化
引入一個(gè)系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)E,E稱為系統(tǒng)的內(nèi)能.可以通過(guò)作功(用A表示)或傳遞熱量(用Q表示),使系統(tǒng)從一狀態(tài)過(guò)渡到另一狀態(tài),W+Q只與系統(tǒng)始、末狀態(tài)有關(guān),而與具體過(guò)程無(wú)關(guān)。
內(nèi)能是狀態(tài)量:實(shí)際氣體:理想氣體:內(nèi)能是溫度的單值函數(shù):
內(nèi)能指與微觀熱運(yùn)動(dòng)有關(guān)的能量,不包括系統(tǒng)整體的機(jī)械能。四熱力學(xué)第一定律
系統(tǒng)所吸收的熱量,一部分使系統(tǒng)的內(nèi)能增加,另一部分用于系統(tǒng)對(duì)外做功.無(wú)限小過(guò)程
Sp1E1QWSp2E2數(shù)學(xué)表達(dá)式
Q,W,DE的正負(fù)號(hào)的意義
DE:增大為正,減小為負(fù)
W:系統(tǒng)對(duì)外做功為正,外界對(duì)系統(tǒng)做為負(fù)
Q:吸熱為正,放熱為負(fù)
?
另一種描述:第一類永動(dòng)機(jī)是不存在的
如研究的系統(tǒng)為氣體,熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為
等值過(guò)程:§10.2熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用一熱力學(xué)第一定律對(duì)于理想氣體等值過(guò)程的應(yīng)用系統(tǒng)狀態(tài)變化過(guò)程中,有一個(gè)狀態(tài)不變.
等值過(guò)程有:等容過(guò)程、等壓過(guò)程、等溫過(guò)程.波義耳定律:等溫過(guò)程蓋·呂薩克定律:等壓過(guò)程查理定律:等體過(guò)程p1V1=p2V2
(1)(理想氣體方程)(2)(熱力學(xué)第一定律)波義耳定律:等溫過(guò)程蓋·呂薩克定律:等壓過(guò)程查理定律:等體過(guò)程p1V1=p2V2
1.等容過(guò)程熱力學(xué)第一定律特性常量過(guò)程方程系統(tǒng)對(duì)外做功為0系統(tǒng)從外界吸收的熱量全部轉(zhuǎn)化為內(nèi)能的增加單位
定體摩爾熱容:
理想氣體在等體過(guò)程中吸收的熱量,使溫度升高,其定體摩爾熱容為
定體摩爾熱容另一表述:
理想氣體在等體過(guò)程中,溫度每升高(或降低)10C,吸收的熱量.i
氣體分子的自由度
等體升壓
12
ν摩爾理想氣體在等體過(guò)程中,溫度從T1升高到T2(或降低),吸收的熱量為
等體降壓
122.等壓過(guò)程12熱一律特性常量對(duì)外作功W過(guò)程方程內(nèi)能增加不管什么過(guò)程,多可用吸收熱量
定壓摩爾熱容:
理想氣體在等壓過(guò)程中吸收的熱量,溫度升高,其定壓摩爾熱容為
定壓摩爾熱容另一表述:
理想氣體在等壓過(guò)程中,溫度每升高(或降低)10C,吸收的熱量.
△T=11mol
定壓摩爾熱容和定體摩爾熱容的關(guān)系
比熱容比
等壓過(guò)程吸收熱量?jī)?nèi)能增加對(duì)外作功12A等壓膨脹12A等壓壓縮
W
W答案D1.用公式(式中為定體摩爾熱容量,視為常量,
為氣體摩爾數(shù))計(jì)算理想氣體內(nèi)能增量時(shí),此式
(A)只適用于準(zhǔn)靜態(tài)的等體過(guò)程.
(B)只適用于一切等體過(guò)程.
(C)只適用于一切準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程.
(D)適用于一切始末態(tài)為平衡態(tài)的過(guò)程.隨堂小議3.等溫過(guò)程熱力學(xué)第一定律恒溫?zé)嵩碩12特征常量過(guò)程方程常量12等溫膨脹W12W等溫壓縮
W
W4.絕熱過(guò)程、多方過(guò)程12與外界無(wú)熱量交換的過(guò)程特征絕熱的汽缸壁和活塞熱一律一絕熱過(guò)程
系統(tǒng)對(duì)外界作功,通過(guò)系統(tǒng)的內(nèi)能的減少來(lái)完成1.絕熱過(guò)程方程12絕熱
方程常量常量常量
比熱容比
12A絕熱膨脹12A絕熱壓縮
A
A2.絕熱線和等溫線絕熱過(guò)程曲線上任意一點(diǎn)的斜率常量AC常量等溫過(guò)程曲線上任意一點(diǎn)的斜率
絕熱線的斜率大于等溫線的斜率,絕熱線比等溫線陡常量ABC常量3.絕熱過(guò)程的
E、W和Q絕熱自由過(guò)程的
E、A和Q注意p
真空
例1
設(shè)有5mol
的氫氣,最初的壓強(qiáng)為溫度為,求在下列過(guò)程中,把氫氣壓縮為原體積的1/10
需作的功:1)等溫過(guò)程,2)絕熱過(guò)程.3)經(jīng)這兩過(guò)程后,氣體的壓強(qiáng)各為多少?解
1)等溫過(guò)程2)氫氣為雙原子氣體由表查得,有12常量3)對(duì)等溫過(guò)程對(duì)絕熱過(guò)程,有12常量答案A1.如圖所示,一定量理想氣體從體積V1,膨脹到體積V2分別經(jīng)歷的過(guò)程是:A→B等壓過(guò)程,A→C等溫過(guò)程;A→D絕熱過(guò)程,其中吸熱量最多的過(guò)程
(A)是A→B.(B)是A→C.(C)是A→D.(D)既是A→B也是A→C,
兩過(guò)程吸熱一樣多。隨堂小議2.理想氣體向真空作絕熱膨脹.
(A)膨脹后,溫度不變,壓強(qiáng)減小.
(B)膨脹后,溫度降低,壓強(qiáng)減?。?/p>
(C)膨脹后,溫度升高,壓強(qiáng)減?。?/p>
(D)膨脹后,溫度不變,壓強(qiáng)不變.答案A答案B3.一定量的理想氣體,從p-V圖上初態(tài)a經(jīng)歷(1)或(2)過(guò)程到達(dá)末態(tài)b,已知a、b兩態(tài)處于同一條絕熱線上(圖中虛線是絕熱線),則氣體在
(A)(1)過(guò)程中吸熱,
(2)過(guò)程中放熱.
(B)(1)過(guò)程中放熱,
(2)過(guò)程中吸熱.
(C)兩種過(guò)程中都吸熱.
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