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文檔簡介
第一章污染物在生物體內(nèi)的
遷移規(guī)律
生物體對污染物吸收、遷移是研究污染物在生物體內(nèi)富集、毒害以及生物體解毒、抗性作用的基礎(chǔ).是污染物對生物體產(chǎn)生生理、生態(tài)、遺傳及分子毒性效應(yīng)的第一步。本章介紹污染物的基本概念、性質(zhì)、分類以及生物對污染物的吸收、遷移規(guī)律,最後闡述影響植物吸收、遷移污染物的幾個主要因素。第一節(jié)污染物的概念、性質(zhì)及分類一、污染物的概念
《辭海》的定義是:進(jìn)入環(huán)境後能直接或間接危害人類的物質(zhì),如火山灰、二氧化硫、汞等。
《中國大百科全書·環(huán)境科學(xué)卷》解釋為:進(jìn)入環(huán)境後使環(huán)境的正常組成發(fā)生育接或間接有害於人類的變化的物質(zhì)。這兩種解釋都把污染物的作用對象僅指向於人類,而污染生態(tài)研究的污染物作用對象包括人在內(nèi)的所有生物。因而污染物可作如下定義:進(jìn)入環(huán)境後使環(huán)境的正常組成發(fā)生直接或間接有害於生物生長、發(fā)育和繁殖的變化的物質(zhì)。
污染物有自然排放的,也有人類活動產(chǎn)生的。
環(huán)境科學(xué)研究的主要是人類生產(chǎn)和生活排放的污染物。
二、污染物的性質(zhì)
(一)一種物質(zhì)成為污染物,必須在特定的環(huán)境中達(dá)到一定的數(shù)量或濃度,並且持續(xù)一定的時間。
只有高於一定數(shù)量、濃度、持續(xù)時間一定時間才會產(chǎn)生影響(二)污染物再環(huán)境中發(fā)生轉(zhuǎn)化,即具有易變性。
如農(nóng)藥會分解
三、污染物的分類1、來源分:自然、人為2、環(huán)境因素分:大氣、水土、土壤3、形態(tài)分:氣體、液體、固體4、性質(zhì)分:化學(xué)、物理、生物5、物理化學(xué)性質(zhì)的變化分:
一次、二次
p5第二節(jié)有關(guān)生物對污染物吸收
遷移的幾個基本概念一、安全濃度(safeconcentration)
生物與某種污染物長期接觸,仍未發(fā)現(xiàn)受害癥狀.這種不會產(chǎn)生受害癥狀的濃度稱為安全濃度。二、最高允許濃度(maximuma11owconcentration)
生物在整個生長發(fā)育週期內(nèi),或者是對污染物最敏感的時期內(nèi),污染物對生物的生命活動能力和生產(chǎn)力沒有發(fā)生明顯影響的濃度,稱為最高允許濃度。
三效應(yīng)濃度
超過最高允許濃度,生物開始出現(xiàn)出現(xiàn)受害癥狀的濃度。EC50、EC70、EC80、EC90,表示改濃度下有50%、70%、80%、90%的生物出現(xiàn)受害癥狀
四、致死濃度(lethalconcentration)
當(dāng)污染物濃度繼續(xù)上升到某一定濃度,生物開始死亡,這時的濃度稱為致死濃度.也稱致死閾值。
用LC50、LC70、Lc90、LC100分別代表毒害致死50%、70%、90%、100%的個體的閾值。甲基汞周致死閾值:0.2mg/人(按0.0033mg/kg計)總汞周致死閾值:0.32mg/人(按0.005mg/kg計)鎘周致死閾值:0.4~0.5mg/人按0.0067~0.083mg/kg計)鉛周致死閾值:3.02mg/人(按0.05mg/kg計)第三節(jié)植物對污染物的吸收一、植物對污染物的吸收
(一)植物對大氣污染物的黏附和吸收種類:SO2、NOx光化學(xué)煙霧、飄塵、浮塵降塵。
過程:1、黏附和吸收
2、氣孔、皮孔進(jìn)入。
(二)植物對水溶態(tài)污染物的的吸收
1,污染物到達(dá)植物根部途徑兩個:1)、質(zhì)體流途徑(主要途徑)
2)、擴(kuò)散
(二)、植物對水溶態(tài)污染物的吸收
1、污染物到達(dá)植物表面(根和葉)到達(dá)根的表面兩個途徑:
A、質(zhì)體流途徑(massflow)
在蒸騰拉力的作用下,隨水流到達(dá)根的表面。
B、擴(kuò)散途徑
濃度梯度的擴(kuò)散到達(dá)表面。重金屬移動速度(擴(kuò)散)是很慢的(Zn2+:3×10-10cm/s,Mn:3×10-8cm/s
),只是靠近根部的重金屬才能通過擴(kuò)散作用到達(dá)根表面。所以污染物主要通過質(zhì)體流途徑到達(dá)根表面。
到達(dá)莖、葉表面:
A、直接噴施。如農(nóng)藥
B、隨降水到。
2、水溶性污染物進(jìn)入細(xì)胞的過程
1)、污染物在細(xì)胞壁上的吸附
有的污染物不易穿過細(xì)胞膜和細(xì)胞壁,通過非共質(zhì)體進(jìn)入體內(nèi)在細(xì)胞壁上沉積。通過非共質(zhì)體中的非代謝擴(kuò)散細(xì)胞,果膠質(zhì)提供交換點。
如:Pb2+在皮層細(xì)胞和表皮細(xì)胞的壁上沉積:在濃度較低時先在壁上沉積,和壁上的負(fù)電荷結(jié)合,達(dá)到平衡時多餘的Pb2+會沿非共質(zhì)體遷移。只有濃度較大時才有部分穿過細(xì)胞膜。細(xì)胞膜和細(xì)胞壁是Pb2+的屏障。
2、穿過細(xì)胞膜,共質(zhì)體遷移有的金屬用以穿過細(xì)胞膜進(jìn)入共質(zhì)體,同過共質(zhì)體遷移,如鎘(Cd)容易穿過細(xì)胞壁和細(xì)胞膜,進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)。大豆等植物中鎘的亞細(xì)胞分佈,大約70%的鎬沉積在細(xì)胞質(zhì)部分,只有8%—10%結(jié)合到細(xì)胞壁及其他細(xì)胞器中。鎘的可溶性成分所占比例最大,約為45%—69%,鉛則以沉積於細(xì)胞壁成分占絕大比例,可達(dá)77%一79%,可溶性成分僅占0.2%一3.8%污染物穿過細(xì)胞膜的機(jī)制:細(xì)胞膜是半透性膜,有的分子能通過,有的不能。有兩種機(jī)制:流動傳輸:水溶性、難質(zhì)溶性的化合物透過空隙和微孔
被動擴(kuò)散脂質(zhì)層受控擴(kuò)散:脂溶性化合物通過脂脂膜
媒介傳輸:能量為濃度比(擴(kuò)散),被動運輸主動運輸:(載體傳輸)能動載體傳輸:能量來自生物化學(xué)能,主動運輸載體為蛋白質(zhì),載體和某些物質(zhì)結(jié)合.由於變構(gòu)作用將離子或化合物轉(zhuǎn)移到膜內(nèi),然後吸收能量,恢復(fù)原狀,卸下離子。這種作用的能量來自ATP分解過程中釋放出的能量。二、污染物在植物體內(nèi)的遷移
無機(jī)物從表皮到中柱(橫向移動)的兩個途徑:
非共質(zhì)體通道:細(xì)胞壁和胞間隙運動。水和無機(jī)離子共質(zhì)體通道:胞內(nèi)原生質(zhì)體流動和胞間連絲不同的物質(zhì)途徑不同:鎘以共質(zhì)體方式運動鉛以非共質(zhì)體方式運動在植物橫切面上:
表皮(皮層和內(nèi)皮層)中Pd2+高,向中柱內(nèi)降低,以非共質(zhì)體運輸。擴(kuò)散運動。進(jìn)入中柱的Pd主要集中在導(dǎo)管的薄壁細(xì)胞中,而導(dǎo)管的很少。鎘Cd,不同:在玉米幼苗根中:皮層的少,中柱的大。在中柱中:導(dǎo)管的大,木質(zhì)部薄壁細(xì)胞的少。說明主動運輸為主、在高濃度是鎘可以通過共質(zhì)體運輸。縱向運輸:
污染物可以從根部向地上部運輸,通過葉片吸收的污染物也可從地上部向根部運輸。途徑:導(dǎo)管(木質(zhì)部)、篩管(韌皮部)儘管很多實驗表明更金屬主要分佈在植物根部,但還可以通過導(dǎo)管向上遷移到葉片。
有研究發(fā)現(xiàn),在較低濃度鉛處理時(100mg/L處理玉米5天),玉米葉肉細(xì)胞內(nèi)只沉積少量鉛;而經(jīng)高濃度鉛處理(1000凹/L時),在葉片維管束內(nèi)的導(dǎo)管中有大量鉛沉積。在透射電鏡下,發(fā)現(xiàn)鉛主要沉積在導(dǎo)管壁上,導(dǎo)管內(nèi)沉積鉛量較少。還發(fā)現(xiàn)從導(dǎo)管向外直到周圍的葉肉細(xì)胞,鉛的沉積雖大為減少(彭鳴等.1989)。因此,鉛主要通過本質(zhì)部導(dǎo)管到達(dá)葉片。
進(jìn)入葉導(dǎo)管的鉛跨過維管束鞘,進(jìn)入葉肉細(xì)胞;葉肉細(xì)胞壁的部分鉛進(jìn)入細(xì)胞後,沿葉綠體外膜沉積,少數(shù)進(jìn)入葉綠體,沉積在類囊體上。在葉肉紉胞中沉積的鉛,有一部分通過篩管進(jìn)入可食部分。有實驗證明、豆科植物根吸收的鋅經(jīng)導(dǎo)管輸送到成熟葉片,經(jīng)沉澱後,有一部分進(jìn)入篩管而運到可食部分。而水稻的Zn經(jīng)根的導(dǎo)管上升似乎是通過莖節(jié)直接轉(zhuǎn)移到篩管,再轉(zhuǎn)移到幼嫩器官。篩管進(jìn)行短距離運輸。葉片吸收的重金屬通過導(dǎo)管向下運輸。表1-8,p9~20影響因素:
1、物質(zhì)的形態(tài)和結(jié)合方式在植物體內(nèi)運輸和儲存。
絡(luò)和活離子狀態(tài)。
2、吸收部位:根吸收的部位不同,向地上部移動的速率也有差異。如小麥根尖端1—4cm區(qū)域吸收的離子最易向地上部轉(zhuǎn)移;由更成熟的部位吸收的離子,移動速度就僵得多。
3、和植物的發(fā)育階段有關(guān),幼小部位吸收的物質(zhì)易向上遷移王煥校等(1990)在水稻不同發(fā)育階段施硝酸鉛,結(jié)果以拔節(jié)期施鉛的地上部含鉛量最高。4、土壤或培養(yǎng)液中離子濃度的高低。濃度過高時,離子向地上部運輸?shù)乃俾氏鄳?yīng)變小。土壤中離子濃度高低影響離子的形態(tài):環(huán)境中重金屬元素濃度低時,則以絡(luò)合成有機(jī)絡(luò)合物的形態(tài)遷移,並按第二種通路進(jìn)行向效移動,在高濃度情況下,是以游離的離子態(tài)形式存在,主要是按非代謝的第一種通路移動。當(dāng)離子進(jìn)入內(nèi)皮層中柱周圍的細(xì)胞內(nèi),就會在這裏沉積,使移動速度變侵。植物對金屬離子的吸收
根是植物吸收重金屬的主要器官,大量的重金屬分佈在根部。流動性大的元素則可向上運輸?shù)角o、葉、果實中。如鎘的吸收(楊居榮等,1994)
作物吸收Cd量及自根部向地上部的轉(zhuǎn)運比率決定和其耐受性機(jī)制有關(guān):吸收量相對較低,並且大部分果積在根部.較少向地上部移動的作物,耐受性相對較強(qiáng);反之易向地上部輸送的作物,耐受性差(表1—7)。
影響因素:1、不同的植物對Cr的積累部位不同:
小白菜:根>地上部分;
蘿蔔:地上部分(葉)>直根;
萵苣:根>葉>莖。
植物對Cr的吸收和遷移能力比Hg、Cd弱得多,一般在植物中的含量是根>莖葉>籽粒鉛的遷移性更小。主要分佈在根部:水稻根部分佈的鉛為90~98%。糙米中只有0.05~0.5%。2、重金屬的物理形態(tài)不同,植物對其吸收、遷移的方式不同。
植物可吸收大氣汞,也可吸收土壤汞。當(dāng)植物汞源於氣汞時,其地上部汞含量高於根部;源於土壤時,則根汞高於地上部汞第四節(jié)動物對污染物的吸收與遷移
包括人體在內(nèi)的動物機(jī)體都能吸收和遷移污染物。與植物細(xì)胞不同.動物細(xì)胞缺乏細(xì)胞壁,出此細(xì)胞膜起著很大的屏障作用。一、污染物通過動物細(xì)胞膜的方式污染物通過動物細(xì)胞膜的方式有兩大類:被動運輸與特殊轉(zhuǎn)運。被功運輸又包括簡單擴(kuò)散和濾過作用;特殊轉(zhuǎn)運又可分為載體轉(zhuǎn)運、主動運輸、吞噬和胞飲作用。這些方式與植物體有類似之處,體現(xiàn)了生物膜結(jié)構(gòu)與功能的高度統(tǒng)一。下麵簡要介紹吞噬和胞飲作用。
某些固態(tài)物質(zhì)與細(xì)胞膜上某種蛋白質(zhì)有特殊親和力,當(dāng)其與細(xì)胞膜接觸後,可改變這部分膜的表面張力,引起細(xì)胞膜外包或內(nèi)凹.將固態(tài)物質(zhì)包圍進(jìn)人細(xì)胞,這種方式稱為吞噬作用;如吞食細(xì)胞外液的微滴和膠體物質(zhì)(即液態(tài)物質(zhì),特別是蛋白質(zhì))也可通過這種方式進(jìn)入細(xì)胞稱為胞飲作用。二、動物機(jī)體對污染物質(zhì)的吸收動物對污染物的吸收一般是通過呼吸道、消化管、皮膚等途徑(一)經(jīng)呼吸道吸收
空氣中的污染物進(jìn)入呼吸道後通過氣管進(jìn)入肺部,其中直徑小於5nm的粉塵顆粒能穿過肺泡被吞噬細(xì)胞所吞食;部分毒物如苯並(a)花、石棉、鈹?shù)饶茉诜尾块L期停留,會使肺部致敏纖維化或致癌;肺泡總面積約55m2,是皮膚的40倍。肺泡上皮細(xì)胞膜對脂溶性、非脂灣性分子及離子都具有高度的通透性。因此,當(dāng)肺泡中吸人的污染物達(dá)到一定量,容易進(jìn)人血液很快引起中毒。當(dāng)然,肺泡壁有豐富的毛細(xì)血管網(wǎng),能起到部分解毒的作用。吸收的物質(zhì):
NO2、SO2、O3汞蒸氣等,(二)、經(jīng)消化管吸收
消化管是動物吸收行染物的主要途徑,整個消化管對污染物都有吸收能力,但主要吸收部位是在胃和小腸,一般情況下主要出小腸吸收,因小腸粘膜上有微絨毛,可增加吸收面積約600倍。
腸道吸收因污染物化學(xué)形念不同而有很大差異。例如,甲基汞和乙基汞被腸道的吸收量遠(yuǎn)高於離子態(tài)汞。因為有機(jī)汞是脂溶性,能隨脂類物質(zhì)被消化管吸收,其吸收率達(dá)95%以上;而無機(jī)汞中的離子態(tài)和金屬末的吸收牢在20%以下,人體為力1.4%—15.6%,平均為7%。Hg2+不易為腸劈吸收,主要是易與氨基酸(特別是含硫氨基酸)形成絡(luò)合物,不易被吸收.即使進(jìn)入腸道上表皮細(xì)胞的Hg2+也容易隨細(xì)胞的脫落勺糞便一起誹出體外。鎘在呼吸道的吸收率為10%一14%,消化管為5%一10%。腸道吸收可因某種物質(zhì)的存在而加強(qiáng)或減弱。當(dāng)投以甲基汞時,當(dāng)存在足夠的半胱氨酸就會促進(jìn)腸道黏膜上的氯基酸特別是半胱氨酸的主動運輸。利用半胱氨酸與甲基汞的結(jié)合.就能增加腸道對甲基汞的吸收。而乙醇對肺泡吸收汞有抑制作用,這是因為組織內(nèi)金屬汞轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)離子態(tài)汞要經(jīng)過氧化酶的作用,而乙醇能阻止氧化酶的氧化。(三)、通過皮膚和其他途徑吸收
皮膚吸收的少。一般通過擴(kuò)散穿過表皮和真皮1、在不同部位積累
鎘在肝臟和腎臟中積累,和硫蛋白結(jié)合。汞和紅細(xì)胞和血漿中的蛋白質(zhì)結(jié)合,向各部分運輸。特別是甲基汞。不同形態(tài)的汞在動物體內(nèi)的積累不同:有機(jī)汞,如甲基汞、低級烷基汞、對膜的透性好易進(jìn)入血液。無機(jī)汞,易在腎臟積累,其次為肝臟、脾臟、甲狀腺。金屬汞進(jìn)入人體後被氧化為無機(jī)汞。遍佈全身
三、污染物在動物體內(nèi)的遷移和排除2、排除糞便:膽汁消化管糞便尿腎臟尿液
乳汁、汗腺、呼吸、毛髮第五節(jié)微生物對污染物的吸收
微生物是分佈廣、種類多、繁殖快和生存能力強(qiáng)的一大類生物,微生物對污染物有著很強(qiáng)的吸收與分解能力。利用這一性質(zhì),在環(huán)境污染的治理過程中已篩選出一批優(yōu)良的微生物品種。一、微生物細(xì)胞吸收污染物的機(jī)制污染物連接到微牛物細(xì)胞壁上有三種作用機(jī)制:離子交換反應(yīng)沉澱作用絡(luò)合作用。二、影響微生物吸收污染物的因素培養(yǎng)液的PH、培養(yǎng)時間、污染物的濃度及培養(yǎng)溫度等都能影響微生物對污染物的吸收。1、PH值:芽技狀枝抱吸附Au3+的最適pH是5以下,該範(fàn)圍內(nèi)吸附率都在97%以上,隨pH升高,吸附率降低2、培養(yǎng)時間細(xì)胞和含Au溶液接觸5min吸附率達(dá)到87.5%,隨時間延長吸附率增加較慢3、濃度
Au濃度越低,吸附速度越快(圖l—6);一、植物種的生物學(xué)、生態(tài)學(xué)特徵第六節(jié)影響植物吸收、遷移污染物的因素1、不同植物種對污染物的吸收、積累量差異很。蕨類植物吸收鎘的量特別多,體內(nèi)含鎘量可高達(dá)l200mg/kg;雙子葉植物吸鎘的量也相當(dāng)高,如向日葵、菊花體內(nèi)含鎘量可高達(dá)400mg/kg和180mg/kg單子葉植物含鎘量比雙子葉植物少。再如:在酸性土壤中,石鬆科植物的鋪地蜈松、石鬆、地刷子、野牡丹科的野牡丹及鋪地錦能富集大量的鋁,有的競高達(dá)1%以上(占幹重),而酸性土上生長的其他植物只有O.05%生長在含硒土壤上的黃芪,灰分中硒的含量可高達(dá)15000mg/kg,而伴生的牧草卻小於0.01mg/kg,兩者相差高達(dá)100萬倍。2、生態(tài)型之間的差異也很明顯。
把生長在冶煉廠的hisbiscuss的種和生長在非污染區(qū)的種同時栽種在含鉛量相同的土壤上,結(jié)果前者比後者的吸鉛量要少得多。這是因為生長在污染區(qū)的生態(tài)型在生理、生化和遺傳上發(fā)生相應(yīng)的變化,形成與環(huán)境相適應(yīng)的抗鉛生態(tài)型。
濕生、沼生植物吸收重金屬量比中、早生植物少。是因為它們生長在終年淹水的還原性土壤環(huán)境中,重金屬多與硫化物等結(jié)合、沉澱。植物不易吸收;中生、旱生植物的土壤處於氧化狀態(tài),重金屬多呈離於態(tài).容易被吸收。水生維管束植物對水體鉛污染吸收、富集鉛的能力與植物的生態(tài)習(xí)性有關(guān):沉水植物整個植株都是吸收而,相對吸收量就比浮水、挺水植物高。
3、同一植物的不同部位吸收污染物也有差異:如:第一葉位桑葉表面吸氟變化幅度(9.13ug/dm2)明顯大於第五葉位桑葉(4.24ug/dm2),這可能與它處於桑樹頂端,較易受環(huán)境因素影響有關(guān),而第五葉位桑葉由於上面葉片的阻擋作用,其吸附氟變化量明顯減少。4、不同生育期吸收量差別很大如:水稻對鎘的吸收大部分在抽穗期、開花期和灌漿期:
二、污染物的種類及其形態(tài)差異1、元素的種類。植物對有些元素容易吸收而對另一些願素很難吸收。如:2、元素的價態(tài)。同一元素的不同價態(tài)吸收係數(shù)差別很大。如:Cr6+>Cr3+;CdS<CdSO4<CdI2<CdCI2三、PH值
土壤中絕大多數(shù)重金屬都是以難溶態(tài)存在,它的可溶性受pH控制。pH降低可導(dǎo)致碳酸鹽和氫氧化物結(jié)合態(tài)的重金屬溶解的釋放;同時也趨於增加吸附態(tài)重金屬的釋放。
土壤對鎘的吸附量
Cd在土水系統(tǒng)中的遷移pH是重要的影響因素之一。隨pH的升高,土壤對Cd的吸附率增大,植物的吸收就減少。
四、氧化還原電位重金屬是過渡元素,在不同的氧化還原狀態(tài)下,有不同的形態(tài)。硫化物是重金屬難溶化合物的主要形態(tài),隨著Eh的降低,硫化物大量形成.土壤溶液中的重金屬離子就減少。例如:在水稻對歌的吸收水這氧化還原電位的升高而增加:
氧化還原電位416mv時,糙米含鎘量量為165mv時的2.5倍。濕潤條件下水稻根的含鎘量為淹水條件下的2倍,莖葉是5倍,糙米是6倍。因為在淹水還原條件下,F(xiàn)e3+還原成Fe2+,Mn4+’還原成Mn2+,SO42+還原成硫化物,結(jié)果形成難溶的FeS、MnS和CdS.
在含砷量相同的土壤中,水稻易受害,而對旱地作物幾乎不產(chǎn)生毒害。這也是因為在淹水條件下易形成還原態(tài)的3價砷(亞砷酸),而旱地常以氧化態(tài)的五價砷存在。3價砷的毒性比5價砷高。
在不同氧化還原電位條件下,沉積物中重金屬的結(jié)合形態(tài)可互相轉(zhuǎn)化,在還原條件下,有機(jī)結(jié)合態(tài)鎘最穩(wěn)定,但在氧化條件下,有機(jī)結(jié)合態(tài)鎘則被轉(zhuǎn)化為生物可利用的水溶態(tài)、可交換態(tài)或溶解絡(luò)合態(tài)而釋放到水中,並隨氧化還原電位增大,釋放量增多。
增加土壤有機(jī)質(zhì)含量,提高土壤對陽離子的固定率,就能減少植物對鎘等重金屬的吸收。如:加馬糞的土壤固定率為92.2%.不加的僅為86.2%。在含鎘量50mg/kg的土壤中加入約為土重5%的馬糞,頭茬種小米,第二茬種冬小麥。加馬糞的小米含鍋量為0.16mg/kg,冬小麥籽粒為5.1mg/kg,不加馬糞的小米為0.75mg/kg,冬小麥籽粒為5.3mg/kg。植物根表面能與根際環(huán)境的重金屬發(fā)生離子交換吸附,根表面與土壤溶液的離子交換量越大,重金屬離子進(jìn)入根部的概率也越大。徐紅寧等(1994)的研究表明,作物根對Cd的吸收與根系土壤陽離子交換量(CEC)呈顯著正相關(guān);根系CEC大的豆科植物對Cd最敏感,而根系CEC小的禾本科作物耐受Cd的能力較強(qiáng)。五、土壤陽離子交換量六、污染物間的不同效應(yīng)複合污染有以下4種類型:
(一)相加作用
多種化學(xué)物質(zhì)的混合物,其聯(lián)合作用時所產(chǎn)生的毒性為各單個物質(zhì)產(chǎn)生毒性的總和。M=M1+M2(二)協(xié)同作用
多種化學(xué)物質(zhì)聯(lián)合作用的毒性,大於各單個物質(zhì)毒性的總和。如稻疽淨(jìng)與馬拉硫磷,臭氧與硫酸氣溶膠等M>M1+M2(三)拮抗作用兩種或兩種以上化學(xué)物質(zhì)同時作用於生物體,其結(jié)果每一種化學(xué)物質(zhì)對生物體作用的毒性反而減弱,其聯(lián)合作用的毒性小於單個化學(xué)物質(zhì)毒性的總和。如二氯甲烷與乙醇.鐵和錳等。作用公式為M<M1+M2。如Zn-Cd互有拮抗,Zn-Pd(四)獨立作用
各單一化學(xué)物質(zhì)對機(jī)體作用的途徑、方式及其機(jī)制均不相同,聯(lián)合作用於某機(jī)體時,在機(jī)體內(nèi)的作用互不影響。但常出現(xiàn)在一種有毒物質(zhì)作用後使機(jī)體的抵抗力下降,而使另一種毒物再作用時毒性明顯增強(qiáng)。作用公式為:M=M1+M2(1—M1)或M=l—(1—M1)(1—M2)。
七、土壤的性質(zhì)影響1、影響離子存在的狀態(tài)
絡(luò)和態(tài)離子易被植物吸收。如Hg2+
、Pb2+
、Zn2+易形成羥基絡(luò)和物和氯基絡(luò)和物。增加溶解性、增加吸收2、不同土壤對離子的吸附不同
黏土礦物、蒙脫石和高嶺石對金屬離子吸附都有差異。3、金屬離子形成有機(jī)鼇合物後,植物對它們的吸收主要取決於所形成整合物的溶解性。
腐殖質(zhì)與鉛等重金屈結(jié)合,主要是因為腐館酸含有活性基團(tuán)(如羥基、羧基、甲氧基及曰醌基)。這些活性基團(tuán)具有親水性、陽離子交換性,並具有較強(qiáng)的絡(luò)合能力和較高的吸附性能,能與腐殖質(zhì)酸等重金屈形成重金屬—腐殖酸螯合物。金屬與腐殖酸的結(jié)合物的水溶性決定於兩者的比例,通常腐殖酸中的富裏酸與金屬之比大幹2時,有利於形成水溶性的絡(luò)合物,小於2時,易形成難溶性絡(luò)合物。胡敏酸和金屬形成的胡敏酸鹽除一價鹼金屬鹽外,一般是難溶的。富裏酸與金屬形成的整合物,一般是易溶的。
思考題:1.何渭污染物?它具有哪些性質(zhì)?如何分類?2簡述植物對水溶態(tài)污染物的吸收過程。4簡述污染物在植物體內(nèi)的遷移方式。5簡述動物體對污染物質(zhì)的主要吸收途徑。6微生物細(xì)胞吸收污染物的機(jī)制是什麼?7影響微生物吸收污染物的因家有那些些?8簡述影內(nèi)植物吸收、遷移污染物的因素。9試比較動物、植物、微生物三種種生物類型吸收、遷移污染物的途徑、機(jī)制的異同。第二章生物富集第一節(jié)生物富集的概念生物富集(bio-enrichment):
生物個體或處於同一營養(yǎng)級的許多生物種群,從周圍環(huán)境中吸收並積累某種元素或難分解的化合物,導(dǎo)致生物體內(nèi)該物質(zhì)的濃度超過環(huán)境中濃度的現(xiàn)象,又稱生物濃縮(bioconcentration)生物富集常用富集係數(shù)或濃縮係數(shù)來表示:富集係數(shù)=生物體內(nèi)污染物的濃度/生存環(huán)境中該污染物濃度還有兩個概念:生物積累(bio-accumulation)生物積累是指生物體在生長發(fā)育過程中,直接通過環(huán)境和食物蓄積某些元素或難以分解的化合物的過程。生物積累使這些物質(zhì)的蓄積隨該生物體的生長發(fā)育而不斷增多。早在1887年,人們就發(fā)現(xiàn)牡蠣能夠不斷地從海水中蓄積銅元素,以致使這些牡蠣的肉呈現(xiàn)綠色,叫做“牡蠣綠色病”。二仁溪口附近的海域,原來是廢五金處理所放出的重金屬,以50萬倍的濃縮累積在牡蠣體中。科學(xué)家們研究得最多的是生物體從環(huán)境中積累有毒重金屬和難以分解的有機(jī)農(nóng)藥生物放大(bio-magnification)生物放大是指在同一個食物鏈上,高位營養(yǎng)級生物體內(nèi)來自環(huán)境的某些元素或難以分解的化合物的濃度,高於低位營養(yǎng)級生物的現(xiàn)象。生物放大一詞是專指具有食物鏈關(guān)係的生物說的,如果生物之間不存在食物鏈關(guān)係,則用生物濃縮或生物積累來解釋。直至20世紀(jì)70年代初期,不少科學(xué)家在研究農(nóng)藥和重金屬的濃度在食物鏈上逐級增大時,多將這種現(xiàn)象稱為生物濃縮或生物積累。直到1973年起,科學(xué)家們才開始用生物放大一詞,並將生物富集作用、生物積累和生物放大三者的概念區(qū)分開來。研究生物放大,特別是研究各種食物鏈對哪些污染物具有生物放大的潛力,對於確定環(huán)境中污染物的安全濃度等,具有重要的意義。第二節(jié)生物富集機(jī)制影響生物富集的因素很多:生物種的特性、污染物的性質(zhì)、污染物的濃度和作用時間,以及環(huán)境特點是主要的、決定性因素。
一、生物學(xué)特性(一)生物體內(nèi)能與污染物結(jié)合的物質(zhì)
生物體記憶體在的、能與污染物相結(jié)合的活性物質(zhì)的活性強(qiáng)弱和數(shù)量多寡都影響生物的富集。生物體內(nèi)凡是能和污染物形成穩(wěn)定結(jié)合物的物質(zhì),都能增加生物富集量。這些組分都能和污染物特別是重金屬相結(jié)合而形成穩(wěn)定的結(jié)合物,在家富集,也可消除或緩解重金屬的毒害作用。這類物質(zhì)有糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、脂類、核酸等
糖類物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中都有醛基(葡萄糖,果糖是兩糖,但易變?yōu)槿┨?,二糖中的麥芽糖、乳糖,多糖小的纖維案等都是由半縮醛羥基與醇羥基縮合而成,其分子結(jié)構(gòu)中部具有1,4—苷鍵,並因此保留一個半縮醛經(jīng)基,使其中一個單糖有可能轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦剑┒哂羞€原性。在還原性環(huán)境中,重金屑離子易被還原,導(dǎo)致活性下降,並和糖類結(jié)合形成不溶性化合物。蛋白質(zhì)和氨基酸也具有與重金屬及某些農(nóng)藥相結(jié)合的位點。一股認(rèn)為蛋白質(zhì)所含有的酸性氨基酸比鹼性氨基酸多,其等電點接近於pH5。如果在中性環(huán)境中,蛋白質(zhì)往往呈陰離子狀態(tài),易和金屬陽離子結(jié)合—離子吸附作用
同時氨基醛含有羧基和氨基,它們都能與金屬相結(jié)合而形成金屬螯合物
許多氨基酸還含有一N基、一SH基等,也都能與金屬結(jié)合形成複雜的金屬螯合環(huán)。
脂類含有極性酯鍵,這類酯鍵能和金屬離子結(jié)合而形成絡(luò)合物或螯合物,從而把重金屬貯存在脂肪內(nèi)。
核酸在生物富集中具有十分重要的作用。核酸是極性化合物,既含有磷酸基又含有鹼性基團(tuán),屬兩性電解質(zhì)。在一定的pH條件下能解離而帶電荷,所以能和金屬離子結(jié)合。污染物質(zhì)和上述生物各織分結(jié)合,並被固定在生物體各部位,降低污染物的活性,從而加速生物的吸收,增加富集量。
生物對複雜有機(jī)化合物的富集能力與其體內(nèi)存在的分解該類物質(zhì)的酶的活性有關(guān)。酶活性越強(qiáng),則越不易富集;酶活性越弱,則越易富集。
富集還和某些元素的代謝有關(guān),例如,進(jìn)入動物體內(nèi)的無機(jī)砷有一部分在體內(nèi)被甲基化,不易排出體外,因此,有機(jī)砷化合物遠(yuǎn)比無機(jī)砷化合物容易在體內(nèi)富集。
生物體吸收污染物後,由於其特有的生物學(xué)特徵,可以降低污染物的毒性,從而使其在體內(nèi)富集。主要表現(xiàn)為:①污染物和生物體中某些成分結(jié)合(絡(luò)合、整合),不能再參加代謝活動,使污染物失去毒性,從而可以在生物體內(nèi)富集;②體內(nèi)污染物在酶的作用下通過氧化、還原、水解、脫烴、脫鹵、苯環(huán)輕基化和異構(gòu)化過程,毒性降低,甚至徹底分解,失去毒性,從而加速生物的吸收,增加生物富集量。(二)不同器官
生物的不同器官對污染物的富集量有很大差異。這是因為各類器官的結(jié)構(gòu)和功能不同,與污染物接觸時間的長短、接觸面積的大小等也都存在很大差異。對三種魚(蛙魚、草魚、鯉魚)的研究證明,在相同鉛濃度下,三種色各部位的富集規(guī)律都一致,即鰓>內(nèi)臟>骨筋>頭>肌肉。水稻對Pd的吸收為:根>葉>莖>穀殼>米(三)不同生育期
生物在不同生育期接觸污染物;體內(nèi)富集量有明顯差異。對水稻對鉛的富集順序為
拔節(jié)期>分蘗期>苗期>抽穗期>結(jié)實期。葉片和莖對鉛的富集量也以拔節(jié)期施鉛最。穀殼和糙米的富集量則不同.都是以結(jié)實期施鉛富集量最高,其富集順序為:結(jié)實期>苗期>拔節(jié)期>抽穗期>分蘗期。小麥對六六六的吸收也一樣(四)不同生物種
不同生物種對污染物的吸收累積情況存在差異。菌耳和地衣因為具有很強(qiáng)的吸收痕量元素的能力,比同一區(qū)域內(nèi)的樹木可吸收累積更多的汞。幾種楊樹富集汞的強(qiáng)弱順序為加拿大楊>晚花楊>早楊>遼楊。8種水生植物對銅的吸收,規(guī)律為:苦草(2種)>黑藻>水龍>喜旱蓮子草>大藻>心葉水車前>水車前。
於常榮等(1992)作了松花江魚類汞污染現(xiàn)狀研究.發(fā)現(xiàn)生活在同一江段的不同魚類總汞與甲基汞平均含量各不相同,表現(xiàn)為(按含汞量由高到低順序):雷氏七鰓鰻>鯰魚、花鰍、青魚、黃魚>鯉魚、銀鯽魚、犬首>銀鯝。二、污染物的性質(zhì)包括污染物的價態(tài)、形態(tài)、結(jié)構(gòu)形式、相對分子量溶解度穩(wěn)定性(化學(xué)、生物)、在溶液種的擴(kuò)散能力和在生物體內(nèi)的遷移能力。1、穩(wěn)定性和脂溶性是富集的重要條件
如DDT化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)。為脂溶性物質(zhì)。易被吸收和積累在脂肪中。有機(jī)氯農(nóng)藥、多率聯(lián)苯、甲基汞等、有機(jī)磷。酚類物質(zhì)相反,化學(xué)不穩(wěn)定、易分解,不易積累。
生物富集還與生物對污染物的解毒能力(即污染物的生物穩(wěn)定性)有關(guān)。解毒能力越強(qiáng),則富集能力越弱;反之則富集能力越強(qiáng)。解毒能力又與污染物的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。2、污染物滲透能力強(qiáng)弱即在生物體內(nèi)穿透能力的強(qiáng)弱,決定了污染物在生物體內(nèi)富集的部位不同。
穿透力強(qiáng)的農(nóng)藥多富集於果肉、米粒;穿透力弱的種類則多停留在果皮、米糠之中。3、基質(zhì)溶液中,污染物可給態(tài)(可溶性)數(shù)量的多少直接影響植物的吸收和富集。根吸收和富集的鉛的數(shù)量與可溶性鉛量顯著相關(guān)4、重金屬不易分解,易富集,易生物放大
三、污染物的濃度和作用時間
生物體內(nèi)污染物的富集量與環(huán)境中污染物的濃度成正相關(guān),但富集係數(shù)與環(huán)境中污染的濃度沒有顯著的正相關(guān)性,相反有隨污染物濃度增高而逐漸下降的趨勢。如鎘。
富集量不僅與污染物濃度有關(guān),還與作用時間密切相關(guān)。污染物的濃度越高,作用時間越長,則生物體內(nèi)污染物富集量也愈多。四、環(huán)境特點
環(huán)境要素通過影響生物的生長發(fā)育和污染物的性質(zhì)來間接影響污染物的生物富集,土壤重金屬作物效應(yīng)的區(qū)域差異就是環(huán)境要素作用的結(jié)果。土壤環(huán)境:土壤水分過多,污染物以還原態(tài)為主.活性受到抑制,富集量減少。土壤水分過少.污染物的可給態(tài)數(shù)量少,富集量亦因此而減少。土壤pH低,有利於污染物的活化,富集量增加。土壤中有機(jī)質(zhì)和礦質(zhì)元素的大量存在,會極大地降低植物富集重金屬的數(shù)量。不同類型的土壤,對不同種類的有機(jī)和無機(jī)污染物具有不同的降解、吸附和淋溶作用,因而影響土壤生物和植物對污染物的生物積累。氣態(tài)污染物主要通過氣孔進(jìn)人植物體,凡是能影響光合作用的因素均能影響氣態(tài)污染物在植物體內(nèi)的積累。如:光強(qiáng)溫度濕度五、富集與食物鏈在生態(tài)系統(tǒng)內(nèi),污染物沿食物鏈流動過程中,含量逐級增加,其富集係數(shù)萬倍增加。思考題
1什麼叫生物的富集作用”
2生物為什麼能商集污染物?3污染物在生物體內(nèi)富集後產(chǎn)生哪些效應(yīng),為什麼?4不同污染物類型和各種污染物質(zhì)在不同生物及同一生物的不同器官、組織內(nèi)官集量有明顯差異,為什麼?據(jù)此在不同類型污染地區(qū)農(nóng)作物結(jié)構(gòu)應(yīng)如何合理佈局,如何避免過多污染物進(jìn)入人體”
5生物富集與生物解毒之間有什麼關(guān)係
6生物富集與環(huán)境之間有什麼關(guān)係
8通過生態(tài)系統(tǒng)食物鏈的延伸,生物富集將發(fā)生什麼變化,為什麼?第三章污染物的毒害作用
及機(jī)理
環(huán)境中污染物數(shù)量不斷增加,相加的生物體內(nèi)的毒物含量也逐漸積累。當(dāng)富集到一定數(shù)量後,生物就開始出現(xiàn)受害癥狀:生理、生化過程受阻,失長髮育停滯,最後可能導(dǎo)致死亡。
污染物對生物產(chǎn)生什麼樣的毒害作用,生物又怎樣作出相應(yīng)的反應(yīng)以及毒害機(jī)制是什麼,這是污染生態(tài)學(xué)研究的主要內(nèi)容。第一節(jié)污染物的毒害作用
一、污染物對植物的影響(一)對植物吸收的影響1、污染物能改變土壤微生物的活性,也能影響酶的活性。
土壤微生物和酶活性的變化,影響土壤中某些元素的釋放和可給態(tài)量。污染物能影響植物根系對土壤中營養(yǎng)元素的吸收,原因:
如土壤酶活性與添加鉛濃度呈顯著負(fù)相關(guān),如蛋白酶、蔗糖酶、A—葡萄糖苷酶及澱粉酶等氟化物對植物葉的影響氯氣對植物的危害
鎘能明顯影吶王米對氮、磷、鉀、鈣、鎂、鐵、錳、鋅、銅的吸收,如表3—1。從表3一I明顯看出鎘能使玉米幼苗體內(nèi)雙、磷、鋅的含量降低、鈣含量增加,都達(dá)到極顯著的水準(zhǔn);錳、銅含量賂有降低。鎘抑制根系亞硝酸還原酶:2、污染物能抑制植物根系的呼吸作用,影響根系的吸收能力鎘能明顯影響玉米對氯、磷、鉀、鈣、鎂、鐵、錳、鋅和銅的吸收
重金屬對根系的吸收影響對不同的因素也可能通過不同的機(jī)理:
鎘對的吸收影響可能是:
a、抑制植物根系亞硝酸還原酶的活性,如氮、磷、鋅
b、影響速效態(tài),如速效氮、速效磷、代換性鋅
c、微生物的分解作用,如硝化作用
d、形成難溶物質(zhì),如Cd-Zn碳酸鹽
e、離子間的拮抗作用,如,鋅、鎳、鈷、鉛影響磷的吸收(二)對植物細(xì)胞超微結(jié)構(gòu)的影響
植物在受到重金屬或其他污染物對植物的傷害在出現(xiàn)可見癥狀之前,生理生化和亞細(xì)胞顯微結(jié)構(gòu)等微觀方面的就已經(jīng)發(fā)生了變化鎘、鉛影響為例:1、對根、葉細(xì)胞核的影響傷害隨著濃度的增加而加重:Cd:10mg/kg、25mg/kgPd:100、500、1000mg/kg在25ppm鎘處理時,可觀察到核的變形腫脹,核仁碎裂趨邊。除主核外,還可發(fā)現(xiàn)一小核、產(chǎn)生根尖微核化,重金屬對核仁的影響
出現(xiàn)多核仁現(xiàn)象:正常微1-4。重金許處理後,出現(xiàn)5、6、7~十幾個。核仁結(jié)構(gòu)受到破壞勢必影響其功能的正常發(fā)揮,並對細(xì)胞的生理生化過程產(chǎn)生嚴(yán)重影響。這可能是重金屬對植物產(chǎn)生細(xì)胞遺傳學(xué)毒害效應(yīng)的另一重要原因。不同的重金屬影響程度不同。2、根、葉細(xì)胞線粒體變化5ppm鎘處理玉米5天後,線粒體結(jié)構(gòu)無明顯變化,10pPm鎘處理5天後,線粒體出現(xiàn)受害癥狀,表現(xiàn)為凝聚性線粒體,膜擴(kuò)張,內(nèi)腔中瘠突消失,出現(xiàn)顆粒狀內(nèi)含物,中心區(qū)出現(xiàn)空泡3、對葉綠體超微結(jié)構(gòu)的變化的葉綠體程橢圓形園形,由許多基核片層及基質(zhì)片層組成。葉綠體有完好的外膜,基粒片層清晰,垛疊有規(guī)則,層次多,貫穿其間的基質(zhì)片層密佈,與基核片層形成連續(xù)的膜系統(tǒng)。但經(jīng)鎘、鉛污染後,葉綠體結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯變化。在低濃度處理時(10ppm鎘100ppm鉛處理5天)葉綠體首先表現(xiàn)出基粒片層稀疏,層次減少,分佈不均。經(jīng)25ppm鎘處理後,基粒片層很多都消失,類囊體空泡基粒垛疊混亂,已不見基質(zhì)片層,葉綠體內(nèi)出現(xiàn)許多大的脂類小球1,對照葉細(xì)胞的超微結(jié)構(gòu)-示正常的葉綠體2處理的葉細(xì)胞-示圓球形的葉綠體和類囊體空泡化./3處理的葉細(xì)胞-示葉綠體被膜消失4處理的葉細(xì)胞-示葉綠體解體5,正常葉細(xì)胞的超微結(jié)構(gòu)-示細(xì)胞核和核仁6處理的葉細(xì)胞-示核仁消失和凝膠狀的染色質(zhì)7處理的葉細(xì)胞-示一個細(xì)胞中出現(xiàn)兩個細(xì)胞核8處理的葉細(xì)胞-示核膜破裂-染色質(zhì)散出9對照葉細(xì)胞的超微結(jié)構(gòu)-示葉綠體和線粒體10處理的葉細(xì)胞-示線粒體脊突膨脹.11處理的葉細(xì)胞-示破壞的線粒體和葉綠體鎘脅迫對水車前葉片亞顯微結(jié)構(gòu)的影響4、細(xì)胞分裂和染色體的影響A、大麥根尖經(jīng)Hg2+、Cd2+、和Pd2+處理後,在所有濃度範(fàn)圍內(nèi)一直表現(xiàn)出對細(xì)胞分裂的抑制表現(xiàn)為細(xì)胞有絲分裂指數(shù)不同程度下降。重金屬對根生長的抑制主要是由於抑制了細(xì)胞的有絲分裂。B、有絲分裂異常,染色體崎變:斷裂、粘聯(lián)1.鎘對種子的萌發(fā)(三)對種子生活力的影響
種子的發(fā)芽率隨著種子重鎘的積累量的增加而顯著下降。種子中積累的鎘(內(nèi)源性)對種子萌發(fā)的抑制效應(yīng)比外源性鎘強(qiáng)的多。含鎘F1種子的發(fā)芽率隨著種子中錦積累量的增加而顯著下降。種子中積累的鎘(內(nèi)源性鎘)對種子萌發(fā)的抑制效應(yīng)比外源鎘強(qiáng)得多。例如,用含鎘250ppm的溶液處理正常種子,其發(fā)芽率僅比對照降低5%;而鎘積累量為5ppm的F1種子發(fā)芽率競比對照降低約34%。2.種子萌發(fā)時幾種酶活性的變化
Cd擬制蛋白質(zhì)酶水解酶;對澱粉酶抑制物質(zhì)供應(yīng)脫氫酶呼吸作用(能量供應(yīng))3、種子萌發(fā)根尖細(xì)胞有絲分裂變化
含鎘種子萌發(fā)時,根尖細(xì)胞有絲分裂頻率隨著種子中鎘積累的增加而下降。根尖細(xì)胞有絲分裂頻率降低,表現(xiàn)為胚根生長緩慢或停止。有絲分裂頻率降低原因,可能是鎬的積累破壞了細(xì)胞核的結(jié)構(gòu),擬制了DNA和RNA的合成。(四)、水生生物生物量影響(五)對植物生長的影響污染物對植物生長有明顯的影響。1、對根生長的影響不同濃度的Hg2+對水稻種於胚根生長有明顯的抑制作用。和重金屬的濃度有關(guān),低濃度刺激,高濃度抑制。如:Hg2+0.1~0.5mg/kg,刺激
1~15、20mg/kg,抑制2、地上部分生長影響植物地上部分生長和環(huán)境中污染物濃度直接相關(guān)。如F濃度
(六)對植物發(fā)育的影響
對植物開花和雌雄生殖器官發(fā)育影響最大。如5.4ug/m3會使花托崎變。4.18,4.28ug/m3就會使雌蕊和雄蕊的74%和11%發(fā)生崎變。和濃度有關(guān)。(七)對植物生理生化的影響
1、對細(xì)胞膜透性的影響
污染物能影響細(xì)胞膜的透性,從而影響植物對營養(yǎng)物質(zhì)的吸收。
如SO2,破壞蛋白質(zhì)的二硫鍵,使蛋白質(zhì)變性。
O3氧化膜蛋白。Cd對水生植物。
污染物對植物生長發(fā)育的珍響,主要是通過生理生化過程實現(xiàn)的。
膜透性增加,破壞半透性,使細(xì)胞內(nèi)含物外滲,細(xì)胞釋放C02的速度加快,大大地提高了植物呼吸速率。2、對光合作用的影響SO2:
擬制光和系統(tǒng),減少對CO2的固定和ATP產(chǎn)生。改變PH值使葉綠素失去Mg2+Pd:
Cd3.對呼吸作用的影響
Cd影響4、對蒸騰作用的影響
在低濃度刺激下,細(xì)胞膨脹、氣孔阻力減少,蒸騰加速。當(dāng)污染物濃度超過一定值後,可能誘發(fā)脫落酸(ABA)濃度增加,使得氣孔蒸騰阻力增加或氣孔關(guān)閉,蒸腳強(qiáng)度降低。如濃度太高,葉傷斑面積擴(kuò)大,導(dǎo)致蒸騰急劇下降。5.對生長素的影響6、對植物化學(xué)成分的影響SO2-蛋白質(zhì)
Cd對種子Aa、Pr糖澱粉、脂肪的積累二、污染物對動物和人體健康的影響(一)對動物的影響1、重金屬元素能嚴(yán)重影響和破壞魚類的呼吸器官,導(dǎo)致呼吸功能減弱。
2、血液輸氧能力破壞氧的能力。重金屈還能降低血液中呼吸色素的濃度,使紅細(xì)胞減少。鋁、汞、鋅有機(jī)氯農(nóng)藥、甲基對硫磷和樂果
3、污染物對動物內(nèi)臟的破壞作用極明顯。4、某些污染物還能使動物骨骼變形5、對魚類、水鳥、哺乳動物的繁殖有嚴(yán)重的影響。
(二)對人體健康的影響氟引起的疾病有斑釉齒、骨質(zhì)硬化癥、骨質(zhì)軟化癥及甲狀腺腫瘤鉛中毒引起貧血鎘對骨骼和肺功能產(chǎn)生影響鉻及其化合物能引起染色體畸變,其中6價鉻的誘變率大於3價格。砷能致癌,特別是肺癌。但有人認(rèn)為砷主要是對偶氮色素的致癌有促進(jìn)作用。SO2有促癌作用
有機(jī)化合物。
有兩種機(jī)制:直接毒性、代謝毒性並呋喃類黴菌:黃麯黴鹵化烷烴:三氯甲烷、四氯化碳,對肝具有強(qiáng)烈的毒性。
自由基膜系統(tǒng)破壞細(xì)胞解體有機(jī)磷農(nóng)藥,能在體內(nèi)產(chǎn)生抑制酶的代謝產(chǎn)物,這種代謝產(chǎn)物??梢鸺毙陨窠?jīng)障礙癥狀。如對硫磷、馬拉硫磷、樂果及殺螟松等。
氯乙酸與氟乙醯胺對動物有強(qiáng)烈毒性的殺蟲劑多環(huán)芳烴(PAH)都具有致癌、致突變作用。就是那些不直接顯示致癌、致突變作用的PAH,經(jīng)鹵化或硝化後*也顯示出致癌或致突變的作用。如:苯並(a)芘(Bap)是芳烴中致癌性最強(qiáng)的物.如同時給予焦油,作用更強(qiáng)。偶氮色素是強(qiáng)烈致癌物質(zhì)亞硝酸與仲胺、叔胺等含氮物質(zhì)反應(yīng)生成N—亞硝基化合物,具有很強(qiáng)的致癌性和致突變件。其生成速度隨胺的鹼性強(qiáng)度、亞硝酸離子濃度、pH以及是否存在有促進(jìn)或抑制物質(zhì)等有很大差異。如:二甲基硝氨第二節(jié)受害機(jī)制一、生物活性點位
生物活性點位是生物大分子中具有生物活性的基團(tuán)和物質(zhì)。在生物大分子中的活性點位有:羧肽酶、鹼性磷酸酶、碳酸酐酶、細(xì)胞色素C、血紅蛋白以及鐵氧還原蛋白等。外來重金屬和這些位點反應(yīng)、結(jié)合、取代金屬離子,擬制活性。
除了生物活性點位能結(jié)合金屬外,生物大分子的一些電子基團(tuán)也能結(jié)合金屬離子。這些給電子基團(tuán)包括蛋白質(zhì)上的咪唑基、琉基、經(jīng)基、氨基、胍基和多胺以及核酸上的堿基、核糖羥基和磷酸酯基,它們可以是活性點位的一部分,也可以不是。金屬可以結(jié)合取代。二、重金屬對生物毒性效應(yīng)的分子機(jī)制
指對遺傳物質(zhì)的影響。
核酸是生物的遺傳物質(zhì),它含有很多可結(jié)合金屬離子的活性點位和非活性點位。不同濃度的重金屬,影響堿基配對、核酸解聚。第三節(jié)受害條件
生物受害程度,決定於毒物的性質(zhì)、生物和外界條件的特點一、毒物性質(zhì)1、結(jié)合狀態(tài):離子態(tài)>絡(luò)和態(tài)2、價態(tài)
As3+>As6+,
Cr6+>Cr3+
3、金屬的毒性還和其他很多因素有關(guān)。在一般情況下,有機(jī)絡(luò)臺物的轟件下降.但脂溶性有機(jī)絡(luò)合物和有機(jī)金屬化合物的毒性卻明顯增加。
4、金屬對生物的影響.還決定於金屬的特性。為了使金屬進(jìn)入機(jī)體或與機(jī)體發(fā)生反應(yīng),首先要使分子或原子進(jìn)行彌散。所以,越是沸點低的金屬越易發(fā)生彌散;同時金屬沸點越低,與一般有機(jī)物的沸點差就越小,它們相互間作用的可能性就越大。5、金屬對生物的毒害還和離子化電壓有關(guān)。因為離子化電壓的值是以物質(zhì)在神經(jīng)調(diào)節(jié)的作用下,能否通過細(xì)胞膜作為標(biāo)準(zhǔn)。認(rèn)為離子化電壓越高,對生物潛在的毒性就超大。6、離子的毒性和離子的價數(shù)有關(guān)。金屬陽離子的偶數(shù)價離子對機(jī)體的親和性高,奇數(shù)價的親和性則相對較低,尤其是3價陽離子在正常的生理狀態(tài)下易被排出體外;陰離子正相反。二、外界條件(一)pH
環(huán)境PH值不同,則毒物的溶解度也不同。如:Cd。
pH還影響毒物存在的形態(tài)及比例。如SO2,PH2-5:HSO3-為主,毒性大
PH6-8:SO32-為主、毒性?。ǘ?光照條件
光照強(qiáng)度影響氣孔開閉,影響污染物進(jìn)入量。光質(zhì),光量子吸收多,受害大。三)大氣濕度
大氣濕度能直接影響植物的受害程度,即大氣相對濕度與植物受害程度成正比,與植物的抗性成反比c這是因為高的相對濕度使有害氣體和煙塵能吸附在叮表面,並使這些污染物溶解,慢慢從氣7L、表皮滲透到葉片內(nèi),特別是釀鹼性污染物,溶解在表面後,能直接傷害葉片。(四)地形和天氣特點
在山谷、山間盆地和封閉式窪地等地形條件下,空氣不易擴(kuò)散,如果形成逆溫層,能使生物受害的時間增長和加重受害程度。地形開闊,有毒氣體停留時間短,生物受害輕。第四節(jié)化學(xué)元素的拮抗、協(xié)同關(guān)係
拮抗和協(xié)同關(guān)係是兩個相反的作用一、拮抗作用許多污染物之間都存在拮抗作用如:銅-鋅硒-汞鋅-鎘,鎘-鋅硒、鈣-鎘,鈣-鉛、鎘鋁、鐵-錳P97~100元素之間拮抗作用的機(jī)制。(一)原子價層電子結(jié)構(gòu)相似的離子可能發(fā)生生物學(xué)須頑的假說(Hill,1970)。
Fe3+,Mn2+d5
Fe2+,Co3+d6。錳、鑽對鐵有拮抗作用
Zn2+、Ca2+、Cu2+都有d10(二)、兩元素之間由於直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生拮抗
1、兩種元素能生成難解離的穩(wěn)定化合物,它們之間便可能存在著生物的拮抗作用
例如,As、Hg、Cd、Ag及Sb等對Se的拮抗,
S對Cu、Fe的拮抗。
2.兩種元素能生成穩(wěn)定絡(luò)合物的,它們之間便可能存在生物拮抗作用
例1:氰化物對多種金屬元素的拮抗例2:絡(luò)合能力很強(qiáng)的氟離子有可能與多種金屬離子形成穩(wěn)定絡(luò)合物,有拮抗作用。3.兩種元素可發(fā)生氧化還原反應(yīng)的,它們之間有可能存在生物作用
例如,Cr6+在紅細(xì)胞中還原成Cr3+時,使血紅家中的Fc2+氧化成Fe3+,破壞血紅蛋白的正常生理功能,從而表現(xiàn)出Cr6+—Fe2+的領(lǐng)頗作用。(三)破壞金屬酶的輔基或金屬蛋白的蛋白質(zhì)活性基因而產(chǎn)生拮抗
某元素作用於金屬酶的輔基或金屬蛋白的蛋白質(zhì)活性基團(tuán),使酶或蛋白質(zhì)受到破壞,從而實現(xiàn)對酶或蛋白質(zhì)中有益金屬元素的間接拮抗作用。這有三種情況:1、干擾離子與生物體中的有機(jī)質(zhì)(如酵的輔基)更穩(wěn)定的結(jié)合,從而使機(jī)體中某些元素被置換出來例如,Cd對Zn生物拮抗2、由於干擾離子的氧化還原作用,使輔基中的雙硫鍵還原、裂解,將酶結(jié)構(gòu)破壞而失去活性3、重金屬(Hg、Ag、Pb等)作用於金屬酶中蛋白質(zhì)的巰基或羧基,使蛋白質(zhì)變性,使金屑酶失去活性,表現(xiàn)為重金屬離子對金屬酶中的有益元素的生物拮抗(四)使金屬酶反應(yīng)體系受阻而產(chǎn)生拮抗
由於某一元素的作用,使金屬酶反應(yīng)體系中的一環(huán)受阻,從而產(chǎn)生對另一‘元素的間接領(lǐng)頹。如:Cu對Mo的拮抗(五)相似原於結(jié)構(gòu)的元素有機(jī)絡(luò)合中互相取代而造成的拮抗
如:W—Mo,Cd—Ca,V—Mn,Ni—Cu,Mn—Mg等.如表3—29。表3—29說明每對領(lǐng)顱元素生成絡(luò)臺物的配位數(shù)、離子半徑、離子體積以及半徑比率等值都非常接近,這就構(gòu)成了它們之間相互取代的基本條件,所不同的只是它們的品格能和電離勢差別較大,而正是這兩個常數(shù)的差別,決定了元素問牛物須頑能力的大小。思考題第四章生物對環(huán)境污染物的抗性
環(huán)境中各種污染物質(zhì)對生活於其中的生物體都是一種逆境脅迫,會在包括分子、細(xì)胞、組織、器官、個體、種群以及生態(tài)系統(tǒng)等各個組織層次上對生物產(chǎn)生多方面的影響。長期生活在其中的生物體也會在結(jié)構(gòu)、生理生化及遺傳上發(fā)生變異,產(chǎn)生適應(yīng)性和抵抗力,這就是生物耐性或抗性(tolerance)生物抗性機(jī)制概述:生物對污染物的抗性機(jī)制主要有兩個方面:外部排斥
通過形態(tài)機(jī)制生理生化機(jī)制、生態(tài)學(xué)機(jī)制將污染物排斥在體外
內(nèi)部忍耐通過代謝、固定代謝解毒、分室作用等過程將污染物在體內(nèi)富集、解毒解毒是基礎(chǔ),解毒能力強(qiáng)、抗性強(qiáng)。但抗毒性強(qiáng)的生物不一定有解毒作用植物抗性機(jī)制涉及到:形態(tài)、解剖、細(xì)胞、分子等幾個層次變化抗性途徑主要有一下幾類:
拒絕吸收(避性)植物可以拒絕鹽分、重金速進(jìn)入體內(nèi)
結(jié)合鈍化鼇和
代謝轉(zhuǎn)化
代謝解毒
排除體外
分泌型
改變代謝途徑
分子水準(zhǔn)調(diào)節(jié):有些抗性基因原來以極低的頻率存在,在污染選擇下它能在短短幾個世代內(nèi)迅速擴(kuò)大基因頻率,從而提高了群體對污染的高抗性。這些途徑單獨、或同時在生物體內(nèi)作用第一節(jié)植物的抗性機(jī)制一、植物的避性
將污染物拒絕於體外,使其不能進(jìn)入體內(nèi),這是一種最簡捷最精機(jī)的方法,無需消耗大量的物質(zhì)和能量。對不同的污染物和不同的植物種類,其防止污染物進(jìn)入體內(nèi)的途徑和方法不同。如:關(guān)閉氣孔分泌有機(jī)物改變根系周圍的環(huán)境、降低污染物的吸收性。增厚表皮層、形成根套。等(一)、對氣態(tài)污染物的避性氣態(tài)污染物通過兩個途徑進(jìn)入植物體內(nèi):氣孔、表皮角質(zhì)層。1、氣孔阻礙作用污染嚴(yán)重時關(guān)閉氣孔,與脫落酸(ABA)含量變化有關(guān)2、外表皮阻礙作用
角質(zhì)層、表皮層、木栓層增厚
(二)、植物對土壤污染物的避性植物對根系污染物的吸收抑制、機(jī)理主要是通過分泌體外物質(zhì)、改變環(huán)境的PH值、氧化還原電位等,降低污染物的生物活性,或改變根際微生物種群的數(shù)量和種類。如檸檬酸、無機(jī)磷酸鹽,蘋果酸,使污染物質(zhì)形成不可溶物質(zhì)。根際pH的變化根際PH的變化從多方面影響著根際環(huán)境:如:植物生長以及根際土壤中各種礦質(zhì)養(yǎng)分的化學(xué)和生物學(xué)有效性;根系對重金屬元素毒害作用的忍耐程度:根系對營養(yǎng)元素的吸收作用;根際微生物的種類、數(shù)量以及根際曲的活性等。根際pH的變化在一定程度上調(diào)節(jié)著植物對土壤污染物的吸收。一般認(rèn)為再污染環(huán)境下,植物具有主動調(diào)節(jié)環(huán)境PH值的能力。如分泌OH-,加速鉛等重金屬的沉澱抑制H+的分泌是土壤保持鹼性2.改變氧化還原
金屬價態(tài)的變化與土壤氧化還原狀態(tài)有關(guān)。許多金屬離子在土壤中以多種價態(tài)存在如銅、鉻、汞、鎘以及類金屬砷等在。不同價態(tài)的重金屬的和生理生態(tài)毒性和溶解性、吸收性不同,有的植物具有改變根際氧化還原狀態(tài)的機(jī)制。
如:生長在錳污染土壤上的植物能夠分泌具有氧化作用的物質(zhì)到根際環(huán)境,將Mn2+氧化成Mn4+而減輕毒性。如:水稻根表表明分泌氧和氧化性物質(zhì)將土壤中大量的Fe2+和Mn2+氧化成鐵錳氧化物膠膜,一方面把根包被起來以防止根系對Fe2+和Mn2+的過度吸收.另一方面把鎘、鉛、汞等重金屬密集在根外的鐵錳氧化膜中阻止進(jìn)入根內(nèi)。3.根分泌物對污染物的結(jié)合、降解作用
植物生長過程中一部分光合作用產(chǎn)物被轉(zhuǎn)移到根部,並且其中大部分通過根系分泌到根際中。如有機(jī)酸、氨基酸、糖類物質(zhì)、蛋白質(zhì)、核酸以及大量其他物質(zhì)。能同根際土壤中的污染物結(jié)合,使其移動性降低、毒性降低。根際游離金屬離子與分泌物形成穩(wěn)定的金屬整合物複合體,使其活度就會降低。如:耐鋁小麥品種的根分泌高濃度的低分子二羧酸類物質(zhì)如琥珀酸、蘋果酸、草酸。二羧酸是帶正電荷金屬離子的潛在整合劑,從而能夠阻止鋁擴(kuò)散進(jìn)入根膜,這在保護(hù)植物避免與鋁結(jié)合中起著重要作用。
土壤中的酶類可以分解有機(jī)污染物。農(nóng)藥的降解過程中有許多酶的參與.如過氧化氫酶、多酚氧化酶、轉(zhuǎn)化酶等。許多污染物在根際土壤酶的聯(lián)合作用下被降解成為無毒或低毒的物質(zhì)。植物根分泌的酶類是土壤酶的主要來源。
植物根尖能夠分泌黏膠狀物質(zhì)(主要成分為多糖),這些熟膠狀物質(zhì)與鋁、飼、頓等金屬離子有比較強(qiáng)的親和力,能夠?qū)⒋罅康慕饘匐x子滯留在根外。4.根際效應(yīng)的作用根分泌物可為微生物提供能源物質(zhì),將大量具趨化作用的微生物聚集在根周圍,從而產(chǎn)生“根際效應(yīng)”,其中有些微生物具有淨(jìng)化土壤中污染物的作用。菌根真菌和其他微生物,能夠降解、轉(zhuǎn)化環(huán)境污染物,如多氯聯(lián)苯、除草劑等有機(jī)污染物,而且能夠吸收、富集環(huán)境中的金屬等無機(jī)污染物,從而降低根際環(huán)境中污染物的濃度,減少污染物進(jìn)入植物體的機(jī)會。如:風(fēng)眼蓮分泌多種氨基酸,使微生物有趨化作用,對酚類物質(zhì)有抗性。二、植物對污染物的結(jié)合鈍化作用
抗性植物具有使進(jìn)入到體內(nèi)的污染物變成安全、低毒的結(jié)合態(tài)的機(jī)制,使污染物不能達(dá)到敏感分子或器官,也不參加代謝,正常的新陳代謝可免遭擾亂。細(xì)胞壁、細(xì)胞膜和細(xì)胞中的其他成分均具有這種結(jié)合鈍化作用。(一)、細(xì)胞壁的作用
細(xì)胞壁是結(jié)合、固定污染物的重要部位。因為細(xì)胞壁果膠質(zhì)中的多聚糖醛酸和纖維素分子的羧基、醛基等基團(tuán)都能夠與重金屬等毒物結(jié)合。如:Hg、Pd、Zn、Cu、Cd都可以結(jié)合在細(xì)胞壁的纖維素和木質(zhì)素上,減少移動性。
(二)、細(xì)胞膜的作用細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)、糖類和脂質(zhì)也能夠結(jié)合透過細(xì)胞壁的污染物。研究表明.當(dāng)環(huán)境中的鉛濃度相當(dāng)大時,也有部分鉛透過細(xì)胞壁,在細(xì)胞膜上沉積下來。(三)細(xì)胞質(zhì)和液泡的作用細(xì)胞質(zhì)和液泡中具有許多能夠與污染物結(jié)合的“結(jié)合座”,當(dāng)部分污染物突破細(xì)胞壁和細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞質(zhì)後,就能夠和細(xì)胞質(zhì)中的蛋白質(zhì)、氨基酸的羧基、氨基、琉基及酚基等官能團(tuán)結(jié)合,形成穩(wěn)定的整合物,從而起到鈍化作用。如農(nóng)藥中的-OH、-COOH、-NH2、=NH、-SH和活性氯,和細(xì)胞質(zhì)和液泡中的物質(zhì)結(jié)合的。金屬離子與細(xì)服質(zhì)中蛋白質(zhì)和其他有機(jī)化合物中的琉基以及其他基團(tuán)有很強(qiáng)的親和力,因此,進(jìn)入體內(nèi)的金屬離子常與蛋白質(zhì)結(jié)合而降低毒性遮罩作用相隔離作用:生物將污染物運輸?shù)襟w內(nèi)特定部位,使污染物與生物體內(nèi)活性靶分子隔離是生物產(chǎn)生抗性適應(yīng)性的又一途徑,液泡是主要的毒物隔離和代謝的場所
三、植物對污染物的代謝轉(zhuǎn)化作用雖然植物具有拒絕吸收、結(jié)合鈍化環(huán)境污染物的抗性機(jī)制,但在污染物濃度較高,體內(nèi)的“結(jié)合座”達(dá)到飽和的情況下,為了避免受害,植物對污染物的代謝轉(zhuǎn)化作用就變得必不可少。機(jī)體內(nèi)酶促反應(yīng),可以轉(zhuǎn)化成低毒或無毒物質(zhì),或轉(zhuǎn)化為水溶性物質(zhì)而利於排出體外——解毒作用。污染物在生物體內(nèi)酶的作用下,通過氧化、還原、水解、脫烴、脫鹵、經(jīng)基化和異構(gòu)化作用,逐步代謝為毒性較低或完全無毒的物質(zhì)。如對農(nóng)藥,有機(jī)物,降解為CO2和H2O
一)、植物對農(nóng)藥的分解轉(zhuǎn)化
耐藥性植物有代謝分解農(nóng)藥的作用,途徑有:氧化、還原、水解、異構(gòu)化和軛和化等。
1、氧化
2、還原
3、水解
二)植物對其他有機(jī)物質(zhì)的分解轉(zhuǎn)化
石油、洗滌劑、塑膠等有機(jī)物,藻類高等植物四、植物在污染物存在下改變代謝途徑、發(fā)生遺傳變異、降低污染物與靶分子的親和力
改變代謝方式是生物抵抗環(huán)境污染物毒害的有效措施之一。例如,耐硒植物在硒脅迫下能夠改變蛋白質(zhì)的代謝方式,使其不受硒的干擾,保證植物正常生活。而不耐硒的植物因蛋白質(zhì)的正常合成受破壞而受害。生物體內(nèi)與污染物作用的靶分子發(fā)生遺傳突變,突變結(jié)果降低了生物靶分子與污染物的親和力,從而降低了今物對污染物的敏感性,使生物產(chǎn)生對污染物的抗性。排出作用主要有以下幾種:
(1)生物體對污染物來說只是一個通道,污染物進(jìn)入體內(nèi)後不經(jīng)過任何轉(zhuǎn)化即排出體外。
(2)污染物進(jìn)入體內(nèi)後很快與體內(nèi)物質(zhì)結(jié)合後排出體外。
(3)污染物經(jīng)過氧化、還原、水解後直接排出體。
(4)污染物經(jīng)過體內(nèi)氧化、還原、水解後再與其他物質(zhì)結(jié)合後排出體外。方式:分泌、氣孔、脫落五、植物對污染物及其代謝產(chǎn)物的排出作用六、植物的其他保護(hù)系統(tǒng)1、自由基的清除2、誘導(dǎo)抗性物質(zhì)的產(chǎn)生。如ABA,抗性蛋白
植物的抗性指標(biāo)有以下幾個方面:
(1)形態(tài)解副指標(biāo)如氣孔構(gòu)造、柵欄和海綿組織的比例、角質(zhì)層和木栓層的厚度及根套的有無等。
(2)生理生化指標(biāo)如細(xì)胞膜透性、細(xì)胞質(zhì)含水量、酶系統(tǒng)活性及細(xì)胞內(nèi)結(jié)合物質(zhì)(如穀骯甘敗、類金屬硫蛋白等)的含量等。
(3)生態(tài)學(xué)指標(biāo)如根的分佈特性、根際效應(yīng)狀況等。七、植物的抗性指標(biāo)第二節(jié)動物的抗性機(jī)制
外源性污染物進(jìn)入動物體後,會給機(jī)體帶來一系列損傷和病變.甚至死亡。動物與植物一樣.能夠?qū)Νh(huán)境中的污染物作出一系列應(yīng)答,以減少毒物對自身的傷害,從而獲得對記染環(huán)境的抗性。
動物的抗性機(jī)制也可以劃分為:
拒絕吸收結(jié)合鈍化、分解轉(zhuǎn)化排出體外等幾種途徑。
動物對污染物的避性可以通過行為或生理的方式表現(xiàn)出來動物具有排斥環(huán)境中的污染物,使其不能進(jìn)人體內(nèi)的機(jī)制,如皮膚、毛髮對污染物具有阻擋作用,對於可以自由活動的動物來說,從行為上主動避開污染環(huán)境也許是一種更為有效的措施。許多動物對環(huán)境脅迫較為敏感,並具有逃避毒害的本能。如蚊子、蒼蠅對殺蟲劑的躲避、種群數(shù)量的變動
一、動物對污染物的避性二、動物對污染物的結(jié)合鈍化污染物可經(jīng)呼吸道、消化管皮膚其他一些途徑進(jìn)人體內(nèi)。進(jìn)入體內(nèi)的物質(zhì)有不同的途徑進(jìn)行鈍化:如1污染物在動物體內(nèi)經(jīng)多種方式被結(jié)合、固定下來,使其不能達(dá)到敏感位點(稱“靶細(xì)胞”或“靶組織”);各種脂溶性有毒污染物進(jìn)入組織後,多數(shù)耍與體內(nèi)的某些化合物或基團(tuán)結(jié)合,使毒性減低,極性和水溶性增加,從而可以迅速隨尿液或汗液排出體外。結(jié)合反應(yīng)的主要有6種:葡萄糖醛酸化反應(yīng)硫酸、乙醯化、甲基化、甘氨醯基穀胱甘肽的形成表4-3葡萄糖醛酸化是動物體內(nèi)(除貓外)最常見的解東方式,例如,苯經(jīng)過氧化後生成酚,然後與葡萄糖醛酸結(jié)合。污染物主要通過醇或酚的羥基和羧基的氧、胺類的氮、含硫化合物的硫與葡萄糖醛酸的第一位族結(jié)合成苷。污染物與葡萄糖醛酸結(jié)合後活性降低,水溶性增加,易從尿和膽汁中排除。
乙醯化是各種芳香胺類、醯阱類(如異煙阱、2-萘胺)等污染物的重要生物轉(zhuǎn)化途徑,使氨基的活性作用減弱,從而達(dá)到解毒的目的穀胱甘肽是機(jī)體記憶體在的一種最重要的非蛋白琉基。它具有重要的生理功能,其解毒作用的機(jī)制主要有三個方面:
(1)為親電子物質(zhì)或其他氧化代謝物提供琉基,形成無毒的加成物。例如,還原型穀膿甘肋中的琉笨可以與污染物中的碳原子結(jié)合,還可以與親電子的金屬離子結(jié)合,所以是重要的解毒物質(zhì)。
(2)阻斷親電子污染物及共代謝物與重要的生物大分子的共價結(jié)合,使其保持正常代謝。
(3)對脂質(zhì)過氧化作用的抑制及對自由基的清除。金屬硫蛋白(MT)的形成是生物解毒的重要方面。金屬硫蛋白形成可和污染物結(jié)合起到解毒作用。
如Cd-MT三、動物對污染物的分解轉(zhuǎn)化
污染物進(jìn)入動物體後,在體內(nèi)經(jīng)過水解、氧化、還原或加成等一系列代謝過程,改變其原有的化學(xué)結(jié)構(gòu),生理活性也相對減弱,加速了從體內(nèi)排泄的過程。
通常,轉(zhuǎn)化是將親脂的外源性污染物轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水物質(zhì),以降低其通過細(xì)腦膜的能力,從而加速其排出。主要反應(yīng):(1)氧化反應(yīng)各種脂溶性污染物被肝微粒體的氧化酶所氧化。產(chǎn)生各種代謝物。微粒體酶系對作用物的特異性較低,通常稱為混合功能氧化酶系(MFOS),它是氧化酶系中最重要的酶系,可作用於具有不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的各種脂溶性污染物。MFOS能夠催化脂類、類固醇和其他化學(xué)物質(zhì),使其轉(zhuǎn)化為極性較強(qiáng)、脂溶性較低的代謝產(chǎn)物。
(2)還原反應(yīng)
肝中的還原反應(yīng),主要有偶氮還原酶和硝基還原酶所催化的兩類反應(yīng),它們主要在微遺體中進(jìn)行。如硝基還原酶可使硝基苯、對硝基苯甲酸等的一NO2還原成一NH2。細(xì)胞液中含有的醇脫氫酶和醛脫氫酶等,也能夠促使各種醇、醛、胺在體內(nèi)進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化。(3)水解反應(yīng)
動物組織中包含大量非特異性的酯酶和醯胺酶,能夠水解酯類、醯胺類、醯肼類及胺基甲酸酯類等污染物,起解毒作用。例如,酯酶水解酯鏈而形成羥基團(tuán)及醇,醯胺胺酶水解醯胺鍵而形成醯胺或胺。如敵百蟲或敵敵畏等農(nóng)藥二甲基磷酸;對硫磷及其體內(nèi)的氧化物對氧磷對硝基酚;樂果的含胺基的有機(jī)磷農(nóng)藥可經(jīng)酞胺酶水解而解毒。
四、動物對污染物的排泄作用
污染物及其代謝產(chǎn)物從動物體內(nèi)排出的主要途徑:(一)腎尿排出,(二)肝膽(三)呼吸道(四)其他消化管隨糞便排出,皮膚、體液(汗液,唾液、乳汁)
第三節(jié)微生物的抗性機(jī)制
微生物的解毒作用比動物、植物更強(qiáng)。微生物對污染物的抗性也可分為避性、分解轉(zhuǎn)化等途徑。一、微生物對污染物的避性取決於微生物的生理、形態(tài),生態(tài)特徵一)形態(tài)學(xué)莢膜增厚,葡萄球菌屬、黃桿菌屬、芽孢桿菌屬
二)生理1、沉澱脫硫弧菌屬、桿菌屬2、胞外絡(luò)合鐵末沉著體、胞外聚合物3、細(xì)胞壁結(jié)合革陽(+):磷壁酸二、對污染物的分解轉(zhuǎn)化
有害無害、營養(yǎng)物質(zhì)
1951年,球形節(jié)桿菌分解有機(jī)農(nóng)藥一)微生物對金屬離子的轉(zhuǎn)化作用汞、鉛、錫、硒、神等金屬或類金屬離子都能夠在微生物作用下發(fā)生轉(zhuǎn)化而失去毒性。表4-5轉(zhuǎn)化的方式有三種:都有酶的催化1、甲基化Hg、Cd、Pd、As都可以甲基化毒性增強(qiáng)如:甲基汞的毒性比無機(jī)汞毒性大50~100倍甲基轉(zhuǎn)移體:甲基鈷胺素(甲基供體)
主要菌類:假單胞菌屬(銅綠假單胞菌)2、還原作用
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