環(huán)境空氣監(jiān)測臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范

1環(huán)境空氣監(jiān)測臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范警告：本標(biāo)準(zhǔn)使用的臭氧氣體有刺激性，操作過程中產(chǎn)生的臭氧氣體應(yīng)及時排出室外。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)下級臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的操作技術(shù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于校準(zhǔn)環(huán)境空氣監(jiān)測臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)，濃度范圍為1nmol/mol～500nmol/mol。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ654環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法HJ1099環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測一級校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1傳遞標(biāo)準(zhǔn)transferstandard在測量標(biāo)準(zhǔn)相互比較中用作媒介的測量標(biāo)準(zhǔn)。3.2臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)ozonetransferstandard依據(jù)相關(guān)操作規(guī)程，能夠準(zhǔn)確再現(xiàn)或者分析、可以溯源到更高級別或者更高權(quán)威標(biāo)準(zhǔn)臭氧濃度的可運輸儀器設(shè)備。臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)用于傳遞臭氧原級標(biāo)準(zhǔn)的量值或者用于校準(zhǔn)現(xiàn)場臭氧分析儀。注：臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)工作原理分為分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)和發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)3.3分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)analyzerforozonetransferstandard該類傳遞標(biāo)準(zhǔn)含有臭氧紫外光度計，能夠?qū)崟r測定臭氧發(fā)生器發(fā)生的臭氧標(biāo)準(zhǔn)濃度。分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)可用于校準(zhǔn)分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)、發(fā)生型傳臭氧遞標(biāo)準(zhǔn)和現(xiàn)場臭氧分析儀。部分分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)自帶臭氧發(fā)生器，可在發(fā)生臭氧的同時測定臭氧濃度，能夠?qū)崟r反饋調(diào)節(jié)臭氧發(fā)生器。3.4發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)generatorforozonetransferstandard該類傳遞標(biāo)準(zhǔn)僅含有臭氧發(fā)生器、不含有臭氧紫外光度計，通過調(diào)節(jié)臭氧發(fā)生器的功率等方式控制發(fā)生的臭氧濃度，不能實時測定所發(fā)生的臭氧濃度。發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)僅適用于對現(xiàn)場臭氧分析儀開展質(zhì)量控制工作，不適用于校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)。23.5計量溯源鏈metrologicaltraceabilitychain用于將測量結(jié)果與參照對象聯(lián)系起來的測量標(biāo)準(zhǔn)和校準(zhǔn)的次序。3.6原級測量標(biāo)準(zhǔn)primarymeasurementstandard使用原級參考測量程序或約定選用的一種人造物品建立的測量標(biāo)準(zhǔn)，簡稱原級標(biāo)準(zhǔn)。3.7二級傳遞標(biāo)準(zhǔn)level-2transferstandard由原級標(biāo)準(zhǔn)直接校準(zhǔn)的傳遞標(biāo)準(zhǔn)。3.8三級傳遞標(biāo)準(zhǔn)level-3transferstandard由二級傳遞標(biāo)準(zhǔn)直接校準(zhǔn)的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，量值通過二級傳遞標(biāo)準(zhǔn)間接溯源到原級標(biāo)準(zhǔn)。3.9四級傳遞標(biāo)準(zhǔn)level-4transferstandard由三級傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，量值通過三級、二級傳遞標(biāo)準(zhǔn)間接溯源到原級標(biāo)準(zhǔn)。3.10工作測量標(biāo)準(zhǔn)workingmeasurementstandard用于日常校準(zhǔn)或檢定測量儀器或測量系統(tǒng)的測量標(biāo)準(zhǔn)，簡稱工作標(biāo)準(zhǔn)。3.11核查裝置checkdevice用于日常驗證測量儀器或測量系統(tǒng)性能的裝置，也稱核查標(biāo)準(zhǔn)。3.12零點氣zerogas目標(biāo)組分含量足夠低，用于使給定的儀器在給定的含量范圍內(nèi)產(chǎn)生零響應(yīng)的氣體或混合氣體。3.13參比狀態(tài)referenceconditions在測量和/或計算氣體和混合氣體體積時應(yīng)參考的壓力和溫度值。4系統(tǒng)組成與原理4.1分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)系統(tǒng)校準(zhǔn)系統(tǒng)由零點氣發(fā)生單元、臭氧發(fā)生器、臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A（上級分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)更高級別臭氧標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)合格）、臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B（被校準(zhǔn)分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)）等組成，連接方式見圖1。零點氣和臭氧樣品空氣分別通入零點氣和樣品空氣輸出多支管，零點氣輸出多支管氣體出口分別連接至臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A和臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B的臭氧紫外光度計前端的零點氣電磁閥，樣品空氣輸出多支管氣體出口分別連接至臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A和臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B的臭氧紫外光度計前端的樣品空氣電磁閥。在電磁閥的控制下，零點氣和樣品空氣交替進入臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的臭氧紫外光度計，并根據(jù)朗伯-比爾定律計3算，分別得到臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A和臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B測定的臭氧摩爾分數(shù)xA和xB，并將xA（不包括零點）溯源至臭氧原級標(biāo)準(zhǔn)測定的標(biāo)準(zhǔn)濃度xSRP。通過比較xB和xSRP，校準(zhǔn)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B。4.2發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)系統(tǒng)校準(zhǔn)系統(tǒng)由零點氣發(fā)生單元、臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A（上級分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)更高級別臭氧標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)合格）、臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B（被校準(zhǔn)發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)）等組成，連接方式見圖2。零點氣分別通入臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B和零點氣輸出多支管中，臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B產(chǎn)生的臭氧樣品空氣通入樣品空氣輸出多支管中。零點氣輸出多支管氣體出口連接至臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A的零點氣電磁閥，樣品空氣輸出多支管氣體出口連接至臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A的樣品空氣電磁閥。調(diào)節(jié)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B中的臭氧發(fā)生器的功率，記錄不同功率下臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)A的測定濃度xA，并將xA（不包括零點）溯源至臭氧原級標(biāo)準(zhǔn)測定的標(biāo)準(zhǔn)濃度xSRP，校準(zhǔn)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)B。4.3臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)4.3.1帶有臭氧發(fā)生器的分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)分為帶有臭氧發(fā)生器或不帶有臭氧發(fā)生器的分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)。不帶有臭氧發(fā)生器的分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)主要用于校準(zhǔn)現(xiàn)場發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)，不能用于測定環(huán)境空氣。分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)性能和功能要求如下：a）測量范圍在0nmol/mol～500nmol/mol內(nèi)可調(diào)，最小顯示單位≤1nmol/mol；b）臭氧濃度發(fā)生誤差應(yīng)符合HJ654的要求；c）儀器面板能夠顯示實時測定的臭氧濃度、所有校準(zhǔn)參數(shù)（例如斜率、截距）、實時采樣流量、吸收池內(nèi)實時溫度和壓強、汞燈實時溫度、紫外檢測器實時光強等狀態(tài)參數(shù)；d）通過儀器面板操作能夠修改臭氧紫外光度計的校準(zhǔn)參數(shù)（例如斜率、截距e）溫度和氣壓傳感器可調(diào)整；f）臭氧紫外光度計前端零點氣或樣品空氣電磁閥可分別使用外部提供的零點氣或樣品空氣；g）實時測定的臭氧濃度可通過通訊線路實時傳輸至工業(yè)控制計算機。432358圖1校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)氣路連接示意圖58831462圖2校準(zhǔn)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)氣路連接示意圖64.3.2發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)與零點氣發(fā)生單元接通后，可通過調(diào)節(jié)其汞燈功率在量程范圍內(nèi)產(chǎn)生固定濃度的臭氧樣品空氣。該類型傳遞標(biāo)準(zhǔn)主要用于校準(zhǔn)現(xiàn)場的環(huán)境空氣臭氧分析儀。其性能和功能要求如下：a）發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的輸出流量、臭氧濃度在量程范圍內(nèi)可通過儀器面板調(diào)節(jié)；b）量程范圍在0nmol/mol～500nmol/mol內(nèi)可調(diào)；c）臭氧濃度發(fā)生誤差應(yīng)符合HJ654的要求。4.4輸出多支管輸出多支管的材質(zhì)應(yīng)采用不與臭氧發(fā)生反應(yīng)的惰性材料，如硼硅酸鹽玻璃、聚四氟乙烯等，輸出多支管的直徑和排氣口尺寸應(yīng)滿足工作要求。為防止環(huán)境空氣倒流進入多支管，在校準(zhǔn)過程中可封閉適當(dāng)數(shù)量的未使用排氣口。4.5零點氣發(fā)生單元4.5.1零點氣發(fā)生單元組成零點氣發(fā)生單元主要由空氣壓縮機、脫水裝置和零點氣發(fā)生器組成，結(jié)構(gòu)如圖3所示。4.5.2空氣壓縮機產(chǎn)生壓縮空氣，為校準(zhǔn)提供滿足流量要求氣體的裝置。4.5.3脫水裝置串聯(lián)在空氣壓縮機的輸出端，用于干燥壓縮空氣的裝置。典型的脫水裝置由水氣分離器、分子篩滌除器和變色硅膠滌除器組成。氣候干燥的地區(qū)可不加裝脫水裝置，實驗室空氣相對濕度＞50%的地區(qū)和時段可加裝脫水裝置。4.5.4零點氣發(fā)生器串聯(lián)在脫水裝置后端，用于清除空氣中的SO2、NO2、NO、O3、CO和烴類化合物等干擾校準(zhǔn)過程的氣態(tài)污染物，主要組成部分如下：a）壓力調(diào)節(jié)裝置，用于保障輸出壓力恒定；b）氧化催化反應(yīng)室，通過內(nèi)部的高溫催化反應(yīng)將CO氧化成為CO2，將甲烷等烴類化合物氧化成水和CO2；c）氧化室，填裝氧化劑，將NO氧化成為NO2；d）清除室，填裝吸附劑，通過吸附作用清除NO2、SO2、O3等化合物。4.5.5零點氣發(fā)生單元性能要求零點氣發(fā)生單元應(yīng)滿足以下性能要求：a）輸出的零點氣流量應(yīng)至少比上級標(biāo)準(zhǔn)和被校準(zhǔn)的傳遞標(biāo)準(zhǔn)所需的總流量大1L/min；b）輸出壓力可調(diào)節(jié)。75675678圖3典型的零點氣發(fā)生單元示意圖5干擾和消除空氣中NO、NO2、SO2、CO和烴類化合物達到一定濃度時會干擾臭氧的測定，影響校準(zhǔn)，通過零點氣發(fā)生單元可消除以上干擾。6試劑和材料6.1氣路管線氣路管線應(yīng)采用硼硅酸鹽玻璃、聚四氟乙烯等不與臭氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的惰性材料。氣路管線應(yīng)避免泄漏。6.2氧化劑氧化劑裝填于滌除罐中，組成氧化室，用于將空氣中的NO氧化生成NO2。依據(jù)零點氣發(fā)生器說明書選擇合適的氧化劑種類。6.3吸附劑吸附劑裝填于滌除罐中，組成清除室，用于清除空氣中的SO2、NO2、烴類化合物、O3等。依據(jù)零點氣發(fā)生器說明書選擇合適的吸附劑種類。7技術(shù)要求7.1臭氧校準(zhǔn)實驗室要求7.1.1環(huán)境要求校準(zhǔn)實驗室內(nèi)環(huán)境要求如下：8b）相對濕度≤80%；c）配置通風(fēng)設(shè)備和廢氣排出口，保持室內(nèi)空氣清潔。7.1.2輔助設(shè)備配備要求輔助設(shè)備配備要求如下：a）實驗室內(nèi)宜至少配有1臺工作標(biāo)準(zhǔn)和1臺核查裝置，并在校準(zhǔn)有效期內(nèi)；b）實驗室內(nèi)應(yīng)配有獨立的零點氣發(fā)生單元；c）實驗室內(nèi)應(yīng)配有輸出多支管；d）臭氧校準(zhǔn)實驗室常用輔助設(shè)備推薦清單見表1。表1臭氧校準(zhǔn)實驗室常用輔助設(shè)備推薦清單10L/min～10L/min（可溯源至國121317.2氣路連接要求氣路連接要求如下：a）氣路管線應(yīng)盡量縮短，以減少樣品空氣在管線中的保留時間；b）各連接處應(yīng)連接緊密，不發(fā)生漏氣、脫落現(xiàn)象。8傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)工作流程傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)工作流程示意圖如圖4所示。9圖4傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)工作流程示意圖9分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)9.1參數(shù)調(diào)整9.1.1零點核查與調(diào)整零點核查與調(diào)整要求如下：a)開機預(yù)熱(通常預(yù)熱時間為0.5h～1h)、臭氧老化(發(fā)生≥400nmol/mol或滿量程的高濃度臭氧通過校準(zhǔn)管路)后，將臭氧發(fā)生濃度設(shè)置為0nmol/mol,待上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)A和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B示值均穩(wěn)定后，記錄A和B的摩爾分數(shù)xA和xB;b)調(diào)整被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B的相關(guān)校準(zhǔn)參數(shù)(截距),使xg盡量接近0nmol/mol。9.1.2量程核查與調(diào)整量程核查與調(diào)整要求如下：a）零點調(diào)整完成后，將臭氧發(fā)生濃度設(shè)置為400nmol/mol或量程的80%左右，待上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)A和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B示值均穩(wěn)定后，記錄A和B的摩爾分數(shù)xA和xB；b）根據(jù)傳遞標(biāo)準(zhǔn)A量值與臭氧原級標(biāo)準(zhǔn)量值的線性關(guān)系，將xA溯源至原級標(biāo)準(zhǔn)量值xSRP，參考xSRP調(diào)整傳遞標(biāo)準(zhǔn)B的相關(guān)校準(zhǔn)參數(shù)（斜率），使xB盡量接近xSRP。9.1.3第二次零點核查第二次零點核查要求如下：a）量程調(diào)整完成后，將臭氧發(fā)生濃度再次設(shè)置為0nmol/mol，再次開展零點核查，若零點偏移較大（如超過1nmol/mol），應(yīng)重復(fù)零點調(diào)整和量程核查與調(diào)整；b）多次調(diào)整后若零點核查和量程核查仍不合格，應(yīng)檢查氣路連接，若氣路連接無問題，則應(yīng)維修。9.2校準(zhǔn)9.2.1校準(zhǔn)操作要求校準(zhǔn)要求如下：b）每次校準(zhǔn)至少包含6個濃度點，最低濃度點為0nmol/mol，最高濃度點為400nmol/mol~450nmol/mol（或量程的80%～90%），其他濃度點均勻分布在最低和最高濃度點之間，例如選擇0nmol/mol、50nmol/mol、150nmol/mol、250nmol/mol、350nmol/mol、450nmol/mol濃度點；c）在每個濃度點的讀數(shù)前，應(yīng)穩(wěn)定5min～20min，待上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值均穩(wěn)定后再同時讀數(shù)，每個濃度點至少重復(fù)讀數(shù)6次，每次讀數(shù)之間間隔0.5min～2min。d）有條件的實驗室宜開展多次校準(zhǔn)，根據(jù)每次校準(zhǔn)曲線的斜率和截距，計算各次校準(zhǔn)曲線斜率和截距的標(biāo)準(zhǔn)偏差，評價校準(zhǔn)結(jié)果的重復(fù)性，并使用平均斜率和平均截距作為最終結(jié)果。9.2.2校準(zhǔn)各項指標(biāo)的計算過程與合格標(biāo)準(zhǔn)9.2.2.1各濃度點示值的精密度評價按照公式（1）計算分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)第i個濃度點的平均濃度（以摩爾分數(shù)xi計）。xi,jxi式中：xi——分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)第i個濃度點的平均濃度，nmol/mol；xi,j——分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)第i個濃度點的第j次重復(fù)讀數(shù)，nmol/mol；n——每個濃度點的重復(fù)讀數(shù)次數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)偏差Si按照公式（2）計算，以評價不同濃度點示值的精密度。xi,jxi2Sij1（2）Si式中：Si——分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)第i個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)偏差，nmol/mol；xi,j——分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)第i個濃度點的第j次重復(fù)讀數(shù)，nmol/mol；xi——分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)第i個濃度的平均濃度，nmol/mol；n——每個濃度點的重復(fù)讀數(shù)次數(shù)。第i個濃度點的精密度應(yīng)符合Si≤2nmol/mol。若精密度合格，則xi為該濃度點的有效濃度。9.2.2.2校準(zhǔn)曲線該次校準(zhǔn)的全部濃度點示值讀取完畢后，若上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)A與被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B在各濃度點示值全部符合9.2.2.1要求，通過最小二乘法建立該次被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B示值與原級標(biāo)準(zhǔn)量值的線性關(guān)系，計算過程如下：a）根據(jù)上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)A示值與原級標(biāo)準(zhǔn)量值的線性關(guān)系，將上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)A在各濃度點的平均濃度溯源至原級標(biāo)準(zhǔn)量值；b）根據(jù)原級標(biāo)準(zhǔn)量值和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B在各濃度點的平均濃度，以原級標(biāo)準(zhǔn)量值為縱坐標(biāo)，以被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B示值為橫坐標(biāo)，根據(jù)最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線各項指標(biāo)應(yīng)符合以下要求：1）相關(guān)系數(shù)r＞0.999；2）斜率a∈[0.97,1.03]；3）截距b∈[–3nmol/mol,3nmol/mol]。9.2.3校準(zhǔn)的有效期校準(zhǔn)有效期為6個月。有效期內(nèi)，若出現(xiàn)以下情況應(yīng)重新校準(zhǔn)：a）儀器校準(zhǔn)參數(shù)調(diào)整；b）影響儀器量值的維修；c）使用單位的內(nèi)部質(zhì)量控制活動（如工作標(biāo)準(zhǔn)-核查裝置間的比對）確認量值出現(xiàn)了明顯偏差；d）對于外出使用的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，可增加校準(zhǔn)頻次，在一次外出工作結(jié)束后重新校準(zhǔn)，或采用上級標(biāo)準(zhǔn)或同級核查裝置比對，檢查量值是否由于外出工作出現(xiàn)了明顯偏差，如量值發(fā)生明顯變化，應(yīng)及時排查和糾正外出期間的工作結(jié)果。10發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)10.1校準(zhǔn)要求發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)定期對其各輸出濃度點校準(zhǔn)，校準(zhǔn)過程中，應(yīng)記錄流量、環(huán)境氣壓、環(huán)境溫度、汞燈溫度等參數(shù)。校準(zhǔn)工作地點應(yīng)選擇在發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的工作地點或附近環(huán)境差異較小的實驗室。校準(zhǔn)氣路連接參考4.2。10.2初期校準(zhǔn)10.2.1初期校準(zhǔn)要求初期校準(zhǔn)要求如下：a）校準(zhǔn)之前，參與校準(zhǔn)的各臺傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)經(jīng)過充分的預(yù)熱和臭氧老化；b）被校準(zhǔn)的輸出濃度點根據(jù)相關(guān)單位的實際工作需求選擇；c）變更發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)輸出濃度后，應(yīng)穩(wěn)定5min～20min，待上級分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值穩(wěn)定后再讀數(shù)。每個濃度點至少重復(fù)讀數(shù)6次，每次讀數(shù)之間間隔0.5min～2min。10.2.2輸出濃度點示值的精密度評價各輸出濃度點示值的精密度評價方法同9.2.2.1。10.2.3多次臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性評價重復(fù)3次校準(zhǔn)，每一次結(jié)束后應(yīng)關(guān)機等待儀器冷卻后再開機進入下一次校準(zhǔn)。各次輸出濃度點示值的精密度均應(yīng)滿足10.2.2的要求。分別按照公式（3）、公式（4）、公式（5）計算第i個濃度點在第l次校準(zhǔn)的臭氧發(fā)生濃度偏差ei,l與相對偏差REi,l： 式中：xi——第i個濃度點3次校準(zhǔn)的平均臭氧發(fā)生濃度，nmol/mol； 式中：xi——第i個濃度點3次校準(zhǔn)的平均臭氧發(fā)生濃度，nmol/mol；xi,l——第i個濃度點在第l次校準(zhǔn)的臭氧發(fā)生濃度（原級標(biāo)準(zhǔn)濃度，非分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值nmol/mol。di,lxi,lxi（4）式中：di,l——第i個濃度點在第l次校準(zhǔn)的臭氧發(fā)生濃度偏差，nmol/mol；xi,l——第i個濃度點在第l次校準(zhǔn)的臭氧發(fā)生濃度（原級標(biāo)準(zhǔn)量值，非分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值）， nmol/mol； xi——第i個濃度點3次校準(zhǔn)的平均臭氧發(fā)生濃度，nmol/mol。dri,l100%（5）式中：dri,l——第i個濃度點在第l次校準(zhǔn)的臭氧發(fā)生濃度相對偏差，%；ei,l——第i個濃度點在第l次校準(zhǔn)的臭氧發(fā)生濃度偏差，nmol/mol；xi——第i個濃度點3次校準(zhǔn)的平均臭氧發(fā)生濃度，nmol/mol。每次校準(zhǔn)中，各濃度點的臭氧發(fā)生濃度偏差dil或相對偏差dri,l應(yīng)滿足：di,l在±2nmol/mol范圍內(nèi)或dri,l在±2%范圍內(nèi)。10.2.4實際輸出濃度 如各次校準(zhǔn)中各濃度點臭氧發(fā)生濃度偏差滿足10.2.3的要求，則平均值xi為發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)在i濃度點輸出的實際濃度。發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)使用經(jīng)過校準(zhǔn)的實際輸出濃度對現(xiàn)場臭氧分析儀進行質(zhì)量控制。10.3再次校準(zhǔn)10.3.1輸出濃度點示值的精密度評價在校準(zhǔn)有效期內(nèi)，應(yīng)對各輸出濃度點開展再次校準(zhǔn)，操作步驟同10.2，校準(zhǔn)1次，各濃度點示值的精密度評價方法同10.2.2。10.3.2臭氧發(fā)生濃度復(fù)現(xiàn)性評價若輸出濃度點示值的精密度評價合格（10.3.1），按照公式（4）和（5）計算本次校準(zhǔn)中各濃度點臭氧輸出濃度相對于上次校準(zhǔn)后各濃度點校準(zhǔn)結(jié)果的偏差與相對偏差，合格標(biāo)準(zhǔn)同10.2.3。10.3.3實際輸出濃度若臭氧發(fā)生濃度復(fù)現(xiàn)性評價合格（10.3.2），按照公式（3）計算本次i濃度點臭氧輸出濃度與最近2次的臭氧輸出濃度的平均值，為發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)在各濃度點的實際輸出濃度。發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)使用新校準(zhǔn)過的實際輸出濃度對現(xiàn)場臭氧分析儀進行質(zhì)量控制。10.3.4再次校準(zhǔn)不合格若10.3.1或10.3.2不合格，儀器性能檢修后重新開展初期校準(zhǔn)（10.2）,并對其校準(zhǔn)的現(xiàn)場臭氧分析儀重新開展零點核查與調(diào)整和量程核查與調(diào)整。10.4校準(zhǔn)的有效期校準(zhǔn)有效期為3個月。有效期內(nèi)，若出現(xiàn)以下情況應(yīng)重新校準(zhǔn)：a）氣體流量、汞燈溫度、氣壓等重要參數(shù)發(fā)生顯著改變；b）儀器經(jīng)過可能影響臭氧發(fā)生準(zhǔn)確性的維修。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)能溯源至臭氧原級標(biāo)準(zhǔn)，且在校準(zhǔn)有效期內(nèi)。11.2開機預(yù)熱與臭氧老化校準(zhǔn)操作開始前，傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)經(jīng)開機預(yù)熱至各項狀態(tài)參數(shù)穩(wěn)定。開機預(yù)熱完成后，進行臭氧老化。11.3傳遞標(biāo)準(zhǔn)溫度、氣壓傳感器的校準(zhǔn)每年應(yīng)使用可溯源至國家計量基準(zhǔn)/標(biāo)準(zhǔn)的溫度和氣壓計量標(biāo)準(zhǔn)器具對傳遞標(biāo)準(zhǔn)的溫度和氣壓傳感器開展比對/校準(zhǔn)，比對/校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)滿足：a）溫度傳感器示值誤差在±0.5℃范圍之內(nèi)；b）壓力傳感器示值誤差在±0.2kPa范圍內(nèi)。11.4流量檢查使用流量計對零點氣流量、臭氧樣品氣體流量等進行測定，保證提供的零點氣和臭氧樣品空氣流量滿足校準(zhǔn)要求。11.5期間核查定期比對工作標(biāo)準(zhǔn)與核查裝置（或上級標(biāo)準(zhǔn)）的量值，如發(fā)現(xiàn)工作標(biāo)準(zhǔn)和核查裝置之間量值存在較大偏差，應(yīng)及時將工作標(biāo)準(zhǔn)和核查裝置送至上級臭氧標(biāo)準(zhǔn)處重新校準(zhǔn)。核查裝置與工作標(biāo)準(zhǔn)兩者溯源至原級標(biāo)準(zhǔn)濃度后，通過最小二乘法建立的回歸曲線斜率宜在[0.97,1.03]范圍內(nèi)，截距宜在[?3nmol/mol,3nmol/mol]范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)宜大于0.999。核查裝置用來檢查工作標(biāo)準(zhǔn)量值是否出現(xiàn)嚴(yán)重偏差，不能使用其量值校準(zhǔn)同級別工作標(biāo)準(zhǔn)。（資料性附錄）臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間校準(zhǔn)