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生物化學(xué)生物化學(xué)局部〔一〕細(xì)胞的化學(xué)成分水、無(wú)機(jī)鹽、糖類、脂類、蛋白質(zhì)、核酸、酶、維生素和輔酶〔一〕水:結(jié)合水、自由水;自由水比例增加時(shí),代謝活潑;結(jié)合水含量增加,代謝下降,細(xì)胞和生物體的抗寒、抗熱、抗旱性那么會(huì)提高?!捕碂o(wú)機(jī)鹽3、參與調(diào)節(jié)生物體的代謝活動(dòng)1、構(gòu)成組織或生物體某些復(fù)雜化合物的重要組成成分2、對(duì)細(xì)胞的滲透壓和pH值起著重要的調(diào)節(jié)作用1、以下水的哪種特性有利于體內(nèi)的化學(xué)反響?A、流動(dòng)性大B、極性強(qiáng)C、比熱大D、潤(rùn)滑作用C〔三〕糖類單糖、寡糖、多糖、糖復(fù)合物〔1〕單糖是最簡(jiǎn)單的糖,不能被水解為更小的單位。單糖通常含有3、4、5、6或7個(gè)碳原子,分別稱為丙糖、丁糖、戊糖、已糖和庚糖。天然存在的單糖一般都是D-構(gòu)型。單糖分子既可以開(kāi)鏈形式存在,也可以環(huán)式結(jié)構(gòu)形式存在,在環(huán)式結(jié)構(gòu)中如果第一位碳原子上的OH與第二位碳原子的-OH在環(huán)的同一面,稱為α-型;如果-OH是在環(huán)的兩面,稱β-型。1、單糖〔2〕生物體中重要的單糖①丙糖如甘油醛〔醛糖〕和二羥丙酮〔酮糖〕②戊糖戊糖中最重要的有核糖〔醛糖〕、脫氧核糖〔醛糖〕和核酮糖〔酮糖〕③己糖葡萄糖、果糖和半乳糖2、寡糖:由2~6個(gè)單糖縮合而成的糖。最多的寡糖是雙糖,如麥芽糖、蔗糖、纖維二糖、乳糖人和哺乳動(dòng)物的乳汁中特有的雙糖水解后的產(chǎn)物是〔一分子半乳糖和一分子葡萄糖〕3、多糖〔1〕淀粉直鏈淀粉和支鏈淀粉直鏈淀粉是α-D-葡萄糖基以α-1,4-糖苷鍵連接的多糖鏈,支鏈淀粉分子中除有α-1.4-糖苷鍵的糖鏈外,還有α-1,6-糖苷鍵連接的分支處,淀粉有呈色反響,直鏈淀粉遇碘呈為藍(lán)色,支鏈淀粉遇碘呈為紫紅色?!?〕糖原α-D-葡萄糖基以α-1,4-糖苷鍵連接而成的,但糖原的分支比支鏈淀粉多,糖原遇碘變?yōu)榧t褐色?!?〕纖維素由β-D-葡萄糖基借β-1,4-糖苷鍵連接的沒(méi)有分支的同多糖?!?〕幾丁質(zhì)〔甲殼素〕昆蟲(chóng)和甲殼類外骨骼的主要成分為幾丁質(zhì),是N-乙酰-D-氨基葡萄糖以β-1,4-糖苷鍵縮合成的同多糖?!?〕糖胺聚糖〔粘多糖〕是一種由重復(fù)的二糖單位組成的線狀多聚物。糖胺聚糖主要有透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、硫酸皮膚素、硫酸角質(zhì)素、肝素以及硫酸乙酰肝素。習(xí)題以下物質(zhì)具有復(fù)原性糖的是〔〕A、蔗糖B、麥芽糖C、淀粉D、纖維素B〔四〕脂類不溶于水,但能溶于非極性有機(jī)溶劑;O元素含量低,C、H元素含量高,徹底氧化后可以放出更多能量1、三酰甘油〔脂肪〕天然脂肪酸都是L-型;動(dòng)物脂肪大多富含飽和脂肪酸,在室溫下為固態(tài),植物油含大量油酸和亞油酸,在室溫下為液態(tài);哺乳動(dòng)物和人,亞油酸和亞麻酸為必需脂肪酸
2、磷脂〔甘油磷脂〕磷脂酸是最簡(jiǎn)單的磷脂,分子中的H為膽堿、膽胺、絲氨酸所取代,那么分別成為卵磷脂、腦磷脂,絲氨酸磷脂等。通常磷脂分子中的2個(gè)脂肪酸總有一個(gè)是不飽和的,因此2個(gè)脂肪酸鏈不是平行并列的,其中一個(gè)〔不飽和脂肪酸〕總是有折彎。3、類固醇:根本結(jié)構(gòu)是環(huán)戊烷多氫菲。最熟知的是膽固醇,膽固醇是動(dòng)物膜和神經(jīng)髓鞘的主要成份。性激素、維生素D和腎上腺皮質(zhì)激素也都屬于類固醇。4、萜類:由不同數(shù)目的異戊二烯連接而成的分子。維生素A〔視黃醇〕、維生素E、維生素K、類胡蘿卜素都是萜類。β-類胡蘿卜素裂解就成2個(gè)維生素A,維生素A可氧化成視黃醛,對(duì)動(dòng)物感光活動(dòng)有重要作用。5、蠟:由高碳脂肪酸和高碳醇或固醇所形成的脂,它存在于皮膚、毛皮、羽毛、樹(shù)葉、昆蟲(chóng)外骨骼中,起保護(hù)作用?!参濉车鞍踪|(zhì)1、蛋白質(zhì)的原元素組成:氮的含量在多種的蛋白質(zhì)比較接近,平均為16%,因此用凱氏〔kjelahl〕法定N,受檢物質(zhì)中含蛋白質(zhì)量為N含量的6.25倍。2、蛋白質(zhì)的氨基酸組成〔1〕氨基酸的結(jié)構(gòu)天然蛋白質(zhì)中存在的氨基酸〔除脯氨酸〕都是L-a-氨基酸
COOH|
NH2—C—H|RL-a-氨基酸〔2〕氨基酸的分類:①根據(jù)R基因極性不同,氨基酸可分為:非極性氨基酸和極性氨基酸②必需氨基酸和非必需氨基酸:必需氨基酸包括亮氨酸、異亮氨酸、纈氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸、色氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸等8種。精氨酸和組氨酸為半必需氨基酸?!?〕氨基酸的主要理化性質(zhì)①一般的物理性質(zhì):α-氨基酸呈無(wú)色結(jié)晶,熔點(diǎn)高,一般在2000C以上。易溶于酸、堿,但不溶于有機(jī)溶劑。調(diào)節(jié)溶液的pH值,使氨基酸的氨基和羧基的解離度相等,即氨基酸的電荷為O,氨基酸在電場(chǎng)中不移動(dòng),此時(shí)溶液的pH值為氨基酸的等電點(diǎn),用pI表示。在等電點(diǎn)時(shí),氨基酸溶解度最小,容易沉淀。②兩性解離和等電點(diǎn)
③紫外吸收光譜:在遠(yuǎn)紫外光區(qū)有光吸收,在近紫外光區(qū)有色氨酸最大吸收波長(zhǎng)為279nm,酪氨酸最大吸收波長(zhǎng)278nm,苯丙氨酸最大吸收波長(zhǎng)為259nm。④重要的化學(xué)反響:a-氨基能與茚三酮反響產(chǎn)生藍(lán)紫色沉淀〔脯氨酸和羥脯氨酸那么產(chǎn)生黃色沉淀〕;a-氨基可與亞硝酸反響產(chǎn)生氮?dú)?,?jì)算出氨基酸的量;一些氨基酸的R基團(tuán)能與特殊的試劑發(fā)生呈色反響。3、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)〔1〕一級(jí)結(jié)構(gòu):又稱為初級(jí)結(jié)構(gòu)或化學(xué)結(jié)構(gòu),指蛋白質(zhì)分子內(nèi)氨基酸的排列順序〔2〕二級(jí)結(jié)構(gòu):指多肽鏈本身繞曲折疊成有規(guī)律的結(jié)構(gòu)或構(gòu)象。這種結(jié)構(gòu)是以肽鏈內(nèi)或肽鏈間的氫鍵來(lái)維持的。①α-螺旋②β-折疊③β-轉(zhuǎn)角④自由回轉(zhuǎn)〔4〕三級(jí)結(jié)構(gòu):維持三級(jí)結(jié)構(gòu)的作用力主要是一些次級(jí)鍵,包括氫鍵、鹽鍵、疏水鍵和范德華力等?!?〕四級(jí)結(jié)構(gòu):具有三級(jí)結(jié)構(gòu)的亞單位通過(guò)氫鍵、鹽鍵、疏水鍵和范德華力等弱作用力聚合而成的特定構(gòu)象。維系蛋白質(zhì)分子的一級(jí)結(jié)構(gòu):肽鍵、二硫鍵維系蛋白質(zhì)分子的二級(jí)結(jié)構(gòu):氫鍵維系蛋白質(zhì)分子的三級(jí)結(jié)構(gòu):疏水相互作用力、氫鍵、范德華力、鹽鍵維系蛋白質(zhì)分子的四級(jí)結(jié)構(gòu):范德華力、鹽鍵3、蛋白質(zhì)的理化性質(zhì)〔1〕膠體性質(zhì):布朗運(yùn)動(dòng)、丁達(dá)爾現(xiàn)象、不能通過(guò)半透膜;蛋白質(zhì)顆粒比較穩(wěn)定,不易沉淀〔2〕兩性電解質(zhì)〔3〕沉淀反響:破壞蛋白質(zhì)的水膜及中和蛋白質(zhì)的電荷出現(xiàn)沉淀現(xiàn)象。高濃度鹽類〔如硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉等,稱為鹽析〕,有機(jī)溶劑〔如酒精、丙酮〕,重金屬鹽〔如硝酸銀、醋酸鉛、三氯化鐵等〕,某些酸類〔如苦味酸、單寧酸等〕?!?〕變性:使其分子的空間結(jié)構(gòu)改變,導(dǎo)致其理化性質(zhì)、生物活性都發(fā)生改變。不發(fā)生一級(jí)結(jié)構(gòu)的破壞;而主要發(fā)生氫鍵、疏水鍵的破壞。生物活性喪失,溶解度降低?;瘜W(xué)因素有強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬離子、尿素、酒精、丙酮等;物理因素有加熱震蕩或攪拌、超聲波、紫外線及X射線照射等?!?〕紫外吸收:280nm的紫外光下,有最大吸收峰。是由于肽鏈中酪氨酸和色氨酸的R-基團(tuán)引起的?!?〕變構(gòu)作用:四級(jí)結(jié)構(gòu)的變化〔7〕呈色反響4、蛋白質(zhì)的分類〔1〕蛋白質(zhì)的化學(xué)分類:簡(jiǎn)單蛋白質(zhì)和結(jié)合蛋白質(zhì)〔1〕色蛋白:由簡(jiǎn)單蛋白與色素物質(zhì)結(jié)合而成。如血紅蛋白、葉綠蛋白和細(xì)胞色素等。〔2〕糖蛋白:由簡(jiǎn)單蛋白與糖類物質(zhì)組成。如細(xì)胞膜中的糖蛋白等。〔3〕脂蛋白:由簡(jiǎn)單蛋白與脂類結(jié)合而成。如血清-,-脂蛋白等?!?〕核蛋白:由簡(jiǎn)單蛋白與核酸結(jié)合而成。如細(xì)胞核中的核糖核蛋白等?!?〕色蛋白:由簡(jiǎn)單蛋白與色素結(jié)合而成。如血紅素、過(guò)氧化氫酶、細(xì)胞色素c等。〔6〕磷蛋白:由簡(jiǎn)單蛋白質(zhì)和磷酸組成。如胃蛋白酶、酪蛋白、角蛋白、彈性蛋白、絲心蛋白等〔2〕蛋白質(zhì)的功能分類:結(jié)構(gòu)蛋白和酶〔六〕酶2、酶的化學(xué)組成:?jiǎn)渭兠负徒Y(jié)合酶3、酶的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):必需基團(tuán)、活性中心〔結(jié)合部位、催化部位〕1、化學(xué)本質(zhì):〔1〕酶的催化作用降低活化能〔2〕中間產(chǎn)物學(xué)說(shuō)S+EESE+P底物酶中間產(chǎn)物酶產(chǎn)物酶的作用機(jī)制〔3〕“鑰匙—鎖”學(xué)說(shuō)和“誘導(dǎo)契合”學(xué)說(shuō)〔4〕使酶具有高催化效率的因素:鄰近定向效應(yīng)、“張力”和“形變”、酸堿催化、共價(jià)催化5、影響酶催化反響的因素〔1〕酶濃度的影響〔2〕底物濃度的影響〔3〕pH值的影響〔4〕溫度的影響〔5〕激活劑的影響能提高酶活性的物質(zhì)即稱為激活劑。按分子大小可分為3類:第一類為無(wú)機(jī)離子,如Mg2+是各種激酶的激活劑,Cl-能激活唾液α-淀粉酶;第二類為中等大小的有機(jī)化學(xué)物,一種是復(fù)原劑,如半胱氨酸、復(fù)原型谷胱甘肽等,另一種是金屬螯合劑,能除去酶中重金屬雜質(zhì),從而解除重金屬對(duì)酶的抑制,如乙二氨四乙酸〔EDAT〕;第三類為具有蛋白質(zhì)性的大分子化合物,這類激活劑用于酶原激活,使無(wú)活性酶原變成有活性的酶。(6)抑制劑的影響某些物質(zhì),不引起酶蛋白變性,但能使酶分子上某些必需基團(tuán)發(fā)生變化,因而引起酶活力下降,甚至喪失。這種作用稱為抑制作用,起抑制作用的物質(zhì)稱為抑制劑。1.酶的國(guó)際系統(tǒng)分類法〔1〕國(guó)際系統(tǒng)分類法分類原那么國(guó)際生物化學(xué)聯(lián)合會(huì)酶學(xué)委員會(huì)提出的酶的國(guó)際系統(tǒng)分類法的分類原那么是:將所有順按其催化的反響類型分為六大類,即氧化復(fù)原酶類、轉(zhuǎn)移酶類、水解酶類、裂解酶類、異構(gòu)酶類、合成酶類,分別用1,2,3,4,5,6的編號(hào)來(lái)表示;根據(jù)底物分子中被作用的基團(tuán)或鍵的性質(zhì),再將每一大類分為假設(shè)干亞類,每一亞類又分為假設(shè)干亞亞類;然后再把屬于這一亞亞類的酶按順序排好。這樣就把的酶分門別類地排成一個(gè)表,稱為酶表。每一種酶在這個(gè)表中的位置可用一個(gè)統(tǒng)一的編號(hào)來(lái)表示。每個(gè)編號(hào)由四個(gè)數(shù)字組成:如催化乳酸脫氫轉(zhuǎn)變?yōu)楸岬娜樗崦摎涿福幪?hào)為ECl。EC指國(guó)際酶學(xué)委員會(huì)的縮寫;第一個(gè)1,代表該酶屬于氧化復(fù)原酶類;第二個(gè)1,代表該酶屬于氧化復(fù)原酶類中的第一亞類,催化醇的氧化;第三個(gè)1,代表該酶屬于氧化復(fù)原酶類中第一亞類的第一亞亞類;第四個(gè)數(shù)字說(shuō)明該酶在一定的亞亞類中的排號(hào)〔2〕六大酶類的特征①氧化復(fù)原酶:催化氧化復(fù)原反響的酶。反響通式:AH2+BA+BH2如琥珀酸脫氫酶、醇脫氫酶、多酚氧化酶等。②轉(zhuǎn)移酶:催化分子間基團(tuán)轉(zhuǎn)移的酶。反響通式:AR+BA+BR如谷丙轉(zhuǎn)氨酶、膽堿轉(zhuǎn)乙酰酶等。③水解酶:催化水解反響的酶。反響通式:AB+H20A0H+BH如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶等。④裂解酶:催化非水解地除去底物分子中的基團(tuán)及其逆反響的酶。反響通式:ABA+B如草酰乙酸脫竣酶、碳酸酐酶等。⑤異構(gòu)酶:催化分子異構(gòu)反響的酶。反響通式:AB如葡糖磷酸異構(gòu)酶、磷酸甘油酸磷酸變位酶等。⑥合成酶:與ATP的一個(gè)焦磷酸鍵斷裂相偶聯(lián),催化兩個(gè)分子合成一個(gè)分子的酶。反響通式:A+B+ATPAB+ADP+Pi。如天冬酰氨合成酶、丙酮酸羧化酶等。2.酶的命名根據(jù)酶學(xué)委員會(huì)的建議,每一種酶都給以兩個(gè)名稱。一個(gè)是系統(tǒng)名,一個(gè)是慣用名?!?〕系統(tǒng)命名法:包括兩局部,即底物名稱及反響類型。假設(shè)酶反響中有兩種底物起反響,那么這兩種底物均需說(shuō)明,當(dāng)中用“:”分開(kāi)。例如,草酸氧化酶其系統(tǒng)名稱為草酸:氧氧化酶?!?〕習(xí)慣命名法:通常依據(jù)酶作用的底物及反響類型來(lái)命名。如催化乳酸脫氫變成丙酮酸的酶稱為乳酸脫氫酶。催化草酰乙酸脫去C02變?yōu)楸岬拿阜Q草酸乙酸脫羧酶。對(duì)于催化水解作用的酶。一般在酶的名字上省去反響類型,如水解蛋白的酶稱蛋白酶,水解淀粉的酶稱淀粉酶。有時(shí)為了區(qū)別同一類酶,還可以在酶的名稱前面標(biāo)上來(lái)源。如胃蛋白酶、胰蛋白酶、木瓜蛋白酶等。1.以下關(guān)于酶的活性中心的表達(dá)哪些是正確的A.所有的酶都有活性中心B.所有酶的活性中心都含有輔酶C.酶的必需基團(tuán)都位于活性中心之內(nèi)D.所有抑制劑都作用于酶的活性中心E.所有酶的活性中心都含有金屬離子2.表示酶活性是溫度的函數(shù)。在溫度t1時(shí):A.底物能量太高不能與酶形成穩(wěn)定的復(fù)合物B.反響自發(fā)進(jìn)行,不需要酶的參加C.反響產(chǎn)物變得不穩(wěn)定D.酶的熱變性發(fā)生。AD3.蛋白質(zhì)變性是由于A.氫鍵被破壞B.肽鍵斷裂C.蛋白質(zhì)降解D.水化層被破壞及電荷被中和E.亞基的解聚4.鹽析法沉淀蛋白質(zhì)的原理是A.中和電荷、破壞水化膜B.與蛋白質(zhì)結(jié)合成不溶性蛋白鹽C.降低蛋白質(zhì)溶液的介電常數(shù)D.使蛋白質(zhì)溶液成為PIAA〔六〕核酸1、核酸的組成成分〔1〕戊糖:β-D-核糖和β-D-2-脫氧核糖?!?〕堿基:一:嘌呤,為雙環(huán)分子,一般有腺嘌呤〔A〕、鳥(niǎo)嘌呤〔G〕;二:嘧啶,為單環(huán)分子,一般有胞嘧啶〔C〕、胸腺嘧啶〔T〕、尿嘧啶〔U〕。〔3〕核苷:戊糖+堿基。(4)核苷酸:核苷的磷酸酯。生物體內(nèi)的游離核苷酸多為5'-核苷酸。(5)體內(nèi)重要的游離核苷酸及其衍生物1、腺苷一磷酸〔AMP〕;腺苷二磷酸〔ADP〕;腺苷三磷酸〔ATP〕;2、NAD+、NADP+:NAD+是輔酶I,全稱是煙堿胺腺嘌呤二核苷酸NADP+是輔酶II,全稱煙堿胺腺嘌呤二核苷酸磷酸是很多脫氫酶的輔酶,遞氫體2、核酸的結(jié)構(gòu)〔1〕DNA的結(jié)構(gòu)①一級(jí)結(jié)構(gòu):3`,5`-磷酸二酯鍵長(zhǎng)鏈從5`-向3`-端延伸。②二級(jí)結(jié)構(gòu)A、分子由兩條多脫氧核苷酸鏈反向平行(一條鏈?zhǔn)?,→5,,另一條鏈為5,→3,),圍繞著同一個(gè)軸,右手盤旋成一個(gè)右平行螺旋結(jié)構(gòu),螺旋的直徑為2nm;B、磷酸和脫氧核糖在螺旋體的外側(cè),通過(guò)磷酸二酯鍵連結(jié)形成DNA分子的骨架;C、堿基對(duì)位于螺旋體內(nèi)側(cè),按A與T,C與G配對(duì),A-T對(duì)有2個(gè)氫鍵,C-G對(duì)有3個(gè)氫鍵,D、螺旋外表有一條大溝和一條小溝,這兩條溝對(duì)DNA和蛋白質(zhì)的相互識(shí)別是很重要的。DAN雙螺旋結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定,有3種化學(xué)鍵維持:互補(bǔ)堿基之間的氫鍵,堿基對(duì)之間的堿基堆集力,以及主鏈上帶負(fù)電的磷酸溶液陽(yáng)離子之間的離子鍵,其中堿基堆集力起主要作用。③三級(jí)結(jié)構(gòu):DNA的三級(jí)結(jié)構(gòu)是指雙螺旋DNA的扭曲或再螺旋。超螺旋是DNA三級(jí)結(jié)構(gòu)的根本形式?!?〕RNARNA分為三大類:核糖體RNA、信使RNA、轉(zhuǎn)運(yùn)RNA①一級(jí)結(jié)構(gòu)②二級(jí)結(jié)構(gòu)tRNA的二級(jí)結(jié)構(gòu)是三葉草型的,一般由四臂四環(huán)組成③三級(jí)結(jié)構(gòu)tRNA的三葉形的二級(jí)結(jié)構(gòu)變成三級(jí)結(jié)構(gòu)為倒L型,tRNA發(fā)揮生物功能以其倒L型三級(jí)結(jié)構(gòu)為根底。3、核酸的性質(zhì)〔1〕一般理化性質(zhì)
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