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北京市昌平區(qū)臨川育人學(xué)校2024屆高考化學(xué)倒計(jì)時(shí)模擬卷注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號(hào)順序在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、下列反應(yīng)的離子方程式正確的是A.銅跟稀HNO3反應(yīng):3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2OB.向硫酸鋁溶液中加入過量氨水:Al3++3OH-=AlO2-+2H2OC.向Ag(NH3)2NO3溶液中加入鹽酸:Ag(NH3)2++2H+=Ag++2NH4+D.NaHSO4溶液和Ba(OH)2溶液混合后溶液呈中性:Ba2++OH-+H++SO42-=BaSO4↓+H2O2、在給定條件下,下列加點(diǎn)的物質(zhì)在化學(xué)反應(yīng)中完全消耗的是A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將1g鋁片投入20mL18.4mol/L的硫酸中B.常溫下,向100mL3mol/L的硝酸中加入6.4g銅C.在適當(dāng)溫度和催化劑作用下,用2molSO2和1molO2合成SO3D.將含有少量H2O(g)的H2通入盛有足量Na2O2容器中并不斷用電火花點(diǎn)燃3、下列有關(guān)垃圾處理的方法不正確的是A.廢電池必須集中處理的原因是防止電池中汞、鎘、鉻、鉛等重金屬元素形成的有毒化合物對土壤和水源污染B.將垃圾分類回收是垃圾處理的發(fā)展方向C.家庭垃圾中的瓜果皮、菜葉、菜梗等在垃圾分類中屬于濕垃圾D.不可回收垃圾圖標(biāo)是4、常溫下,向某濃度的二元弱酸H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,pC與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示(pC=-lgx,x表示溶液中溶質(zhì)微粒的物質(zhì)的量濃度)。下列說法正確的是A.常溫下,H2C2O4的Ka1=100.8B.pH=3時(shí),溶液中C.pH由0.8增大到5.3的過程中,水的電離程度逐漸增大D.常溫下,隨著pH的增大,的值先增大后減小5、短周期元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,Y與W同族。X、Y、Z三種原子最外層電子數(shù)的關(guān)系為X+Z=Y。電解Z與W形成的化合物的水溶液,產(chǎn)生W元素的氣體單質(zhì),此氣體同冷燒堿溶液作用,可得到化合物ZWX的溶液。下列說法正確的是A.W的氫化物穩(wěn)定性強(qiáng)于Y的氫化物B.Z與其他三種元素分別形成的化合物中只含有離子鍵C.Z與Y形成的化合物的水溶液呈堿性D.對應(yīng)的簡單離子半徑大小為W>Z>X>Y6、下列敘述中指定粒子數(shù)目一定大于NA的是A.1L1mol/LCH3COOH溶液中所含分子總數(shù)B.1molCl2參加化學(xué)反應(yīng)獲得的電子數(shù)C.常溫常壓下,11.2LN2和NO的混合氣體所含的原子數(shù)D.28g鐵在反應(yīng)中作還原劑時(shí),失去電子的數(shù)目7、我國科研人員研究了在Cu-ZnO-ZrO2催化劑上CO2加氫制甲醇過程中水的作用機(jī)理,其主反應(yīng)歷程如圖所示(H2→*H+*H)。下列說法錯(cuò)誤的是A.向該反應(yīng)體系中加入少量的水能增加甲醇的收率B.帶*標(biāo)記的物質(zhì)是該反應(yīng)歷程中的中間產(chǎn)物C.二氧化碳加氫制甲醇的過程中原子利用率達(dá)100%D.第③步的反應(yīng)式為*H3CO+H2O→CH3OH+*HO8、下列各組物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),生成產(chǎn)物有硫的是()A.Na2S2O3
溶液和
HCl
溶液 B.H2S
氣體在足量的
O2
中燃燒C.碳和濃硫酸反應(yīng) D.銅和濃硫酸反應(yīng)9、如圖是H3AsO4水溶液中含砷的各物種分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系。下列說法錯(cuò)誤的是A.NaH2AsO4溶液呈酸性B.向NaH2AsO4溶液滴加NaOH溶液過程中,先增加后減少C.H3AsO4和HAsO42-在溶液中不能大量共存D.Ka3(H3AsO4)的數(shù)量級(jí)為10-1210、W、X、Y、Z均是短周期元素,X、Y處于同一周期,X、Z的最低價(jià)離子分別為X2-和Z-,Y+和Z-離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是()A.原子最外層電子數(shù):X>Y>Z B.單質(zhì)沸點(diǎn):X>Y>ZC.離子半徑:X2->Y+>Z- D.原子序數(shù):X>Y>Z11、下列化合物中,屬于酸性氧化物的是()A.Na2O2 B.SO3 C.NaHCO3 D.CH2O12、運(yùn)用化學(xué)知識(shí),對下列內(nèi)容進(jìn)行分析不合理的是()A.成語“飲鴆止渴”中的“鴆”是指放了砒霜()的酒,砒霜有劇毒,具有還原性。B.油脂皂化后可用滲析的方法使高級(jí)脂肪酸鈉和甘油充分分離C.屠呦呦用乙醚從青蒿中提取出治療瘧疾的青蒿素,其過程包含萃取操作D.東漢魏伯陽在《周易參同契》中對汞的描述:“……得火則飛,不見埃塵,將欲制之,黃芽為根。”這里的“黃芽”是指硫。13、NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,0.1molCl2溶于水,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.1NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,6.72LNO2與水充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.1NAC.1.0L1.0mo1·L-1的NaAlO2水溶液中含有的氧原子數(shù)為2NAD.常溫常壓下,14g由N2與CO組成的混合氣體含有的原子數(shù)目為NA14、下列實(shí)驗(yàn)不能得到相應(yīng)結(jié)論的是()A.向HClO溶液中通入SO2,生成H2SO4,證明H2SO4的酸性比HClO強(qiáng)B.向Na2SiO3溶液中滴加酚酞,溶液變紅,證明Na2SiO3發(fā)生了水解反應(yīng)C.將鋁箔在酒精燈火焰上加熱,鋁箔熔化但不滴落,證明氧化鋁熔點(diǎn)高于鋁D.將飽和氯水滴到藍(lán)色石蕊試紙上,試紙先變紅后褪色,證明氯水有漂白性15、常溫下,向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不斷加入固體NaOH后,NH4+與NH3·H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮體積變化和氨的揮發(fā),且始終維持常溫),下列說法不正確的是()A.當(dāng)n(NaOH)=0.1mol時(shí),溶液中存在NH3·H2OB.a(chǎn)=0.05C.在M點(diǎn)時(shí),n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)molD.當(dāng)n(NaOH)=0.1mol時(shí),c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)16、室溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是A.的溶液:NH4+、Cu2+、NO3-、SO42-B.0.1mol·L?1的氨水:Cu2+、Na+、SO42-、NO3-C.1mol·L?1的NaClO溶液:Fe2+、Al3+、NO3-、I?D.0.1mol·L?1的NaHCO3溶液:K+、Na+、NO3-、OH?17、短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,m、n、p是由這些元素組成的二元化合物,r是一種氣態(tài)單質(zhì),n為淡黃色粉末,相關(guān)物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。室溫下,0.0lmol/L的s溶液pH為12,X的質(zhì)子數(shù)是W與Z的質(zhì)子數(shù)之和的一半。下列說法正確的是A.原子半徑:W<X<YB.簡單氫化物沸點(diǎn):Z<X<YC.n、s中均含有離子鍵和共價(jià)鍵D.q溶于水時(shí)溫度升高,證明其水解過程放熱18、酚酞是一種常見的酸堿指示劑,其在酸性條件下結(jié)構(gòu)如圖所示,則下列對于酚酞的說法正確的是()A.在酸性條件下,1mol酚酞可與4molNaOH發(fā)生反應(yīng)B.在酸性條件下,1mol酚酞可與4molBr2發(fā)生反應(yīng)C.酸性條件下的酚酞在一定條件下可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物D.酸性條件下的酚酞可以在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng),消去反應(yīng)和取代反應(yīng)19、儀器:①容量瓶、②長頸漏斗、③分液漏斗、④滴定管,使用前必須要檢查是否漏液的是A.全部 B.①③④ C.只有③和④ D.只有④20、下列關(guān)于工業(yè)生產(chǎn)過程的敘述正確的是()A.聯(lián)合制堿法中循環(huán)使用CO2和NH3,以提高原料利用率B.硫酸工業(yè)中,SO2氧化為SO3時(shí)采用常壓,因?yàn)楦邏簳?huì)降低SO2轉(zhuǎn)化率C.合成氨生產(chǎn)過程中將NH3液化分離,可加快正反應(yīng)速率,提高N2、H2的轉(zhuǎn)化率D.煉鋼是在高溫下利用氧化劑把生鐵中過多的碳和其他雜質(zhì)氧化成氣體或爐渣除去21、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是()A.pH=1的硫酸溶液1L,溶液中含SO42-的數(shù)目等于0.1NAB.真空密閉容器中充入0.1molH2和0.1molI2充分反應(yīng)后,容器內(nèi)分子總數(shù)為0.2NAC.10mL0.1mol?L-1的FeCl3與20mL0.1mol?L-1KI溶液反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.001NAD.60gSiO2晶體中Si-O鍵數(shù)目為2NA22、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法中正確的有幾個(gè)①12.0g熔融的NaHSO4中含有的陽離子數(shù)為0.2NA②1molNa2O和Na2O2混合物中含有的陰、陽離子總數(shù)是3NA③常溫常壓下,92g的NO2和N2O4混合氣體含有的原子數(shù)為6NA④7.8g中含有的碳碳雙鍵數(shù)目為0.3NA⑤用1L1.0mol/LFeCl3溶液制備氫氧化鐵膠體,所得氫氧化鐵膠粒的數(shù)目為NA⑥1molSO2與足量O2在一定條件下充分反應(yīng)生成SO3,共轉(zhuǎn)移2NA個(gè)電子⑦在反應(yīng)KIO3+6HI=KI+3I2+3H2O中,每生成3molI2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為5NA⑧常溫常壓下,17g甲基(-CH3)中所含的中子數(shù)為9NAA.3B.4C.5D.6二、非選擇題(共84分)23、(14分)中藥葛根是常用祛風(fēng)解表藥物,其有效成分為葛根大豆苷元,用于治療高血壓引起的頭疼、頭暈、突發(fā)性耳聾等癥。其合成線路如下:請回答下列問題:(1)F中含氧官能團(tuán)的名稱為____________________。(2)A→B的反應(yīng)類型為_________________。(3)物質(zhì)E的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)寫出同時(shí)符合下列條件的物質(zhì)E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式___________(寫一種)。①不能與Fe3+發(fā)生顯色反應(yīng)②可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)③苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(5)已知:寫出以和CH3CH2OH為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。_________________24、(12分)已知:醛基和雙氧水可發(fā)生如下反應(yīng):為了合成一類新藥,選擇了下列合成路線:回答下列問題:(1)C中官能團(tuán)的名稱是_______________________。(2)E生成F的反應(yīng)類型是_____________________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________。(4)B生成C的化學(xué)方程式為_____________________。(5)與B互為同分異構(gòu)體屬于芳香二元羧酸,且核磁共振氫譜為兩組峰(峰面積比為1:l)的有機(jī)物有______種。(6)設(shè)計(jì)主要以甲醇和苯甲醇為原料制備的合成路線_________。25、(12分)亞硝酸鈉(NaNO2)是一種常用的食品添加劑,使用時(shí)需嚴(yán)格控制用量。實(shí)驗(yàn)室以2NO+Na2O2=2NaNO2為原理,利用下列裝置制取NaNO2(夾持和加熱儀器略)。已知:①酸性KMnO4溶液可將NO及NO2-氧化為NO3-,MnO4-被還原為Mn2+。②HNO2具有不穩(wěn)定性:2HNO2=NO2↑+NO↑+H2O?;卮鹣铝袉栴}:(1)按氣流方向連接儀器接口______________(填接口字母)。(2)實(shí)驗(yàn)過程中C裝置內(nèi)觀察到的現(xiàn)象是___________________________。(3)Na2O2充分反應(yīng)后,測定NaNO2含量:稱取反應(yīng)后B中固體樣品3.45g溶于蒸餾水,冷卻后用0.50mol·L-1酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定。重復(fù)三次,標(biāo)準(zhǔn)液平均用量為20.00mL。①該測定實(shí)驗(yàn)需要用到下列儀器中的___________(填序號(hào))。a.錐形瓶b.容量瓶c.膠頭滴管d.酸式滴定管e.堿式滴定管f.玻璃棒②假定其他物質(zhì)不與KMnO4反應(yīng),則固體樣品中NaNO2的純度為____%。③實(shí)驗(yàn)得到NaNO2的含量明顯偏低,分析樣品中含有的主要雜質(zhì)為_____(填化學(xué)式)。為提高產(chǎn)品含量,對實(shí)驗(yàn)裝置的改進(jìn)是在B裝置之前加裝盛有_____(填藥品名稱)的______(填儀器名稱)。(4)設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案證明酸性條件下NaNO2具有氧化性________________________。(提供的試劑:0.10mol·L-1NaNO2溶液、KMnO4溶液、0.10mol·L-1KI溶液、淀粉溶液、稀硝酸、稀硫酸)26、(10分)無水硫酸銅在加熱條件下能發(fā)生分解反應(yīng),生成氧化銅、二氧化硫、三氧化硫和氧氣。某學(xué)生試圖用如圖所示裝置來確定該化學(xué)反應(yīng)中各物質(zhì)的計(jì)量關(guān)系。試回答:(1)加熱過程中,試管A中發(fā)生的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可能有___。(2)裝置E和F的作用是___;(3)該學(xué)生使用裝置B的本意是除去混合氣體中的三氧化硫以提純氧氣,他的做法正確嗎?為什么?___。(4)另一學(xué)生將9.6g無水硫酸銅充分加熱使其完全分解后,用正確的實(shí)驗(yàn)方法除去了生成物中的二氧化硫和三氧化硫,最后測出氧氣的體積為448mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。據(jù)此可計(jì)算出二氧化硫?yàn)開__mol,三氧化硫?yàn)開__mol。(5)由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知無水硫酸銅受熱分解的化學(xué)方程式:___。(6)上述裝置可以簡化而不影響實(shí)驗(yàn)效果。請你提出一個(gè)簡化方案,達(dá)到使裝置最簡單而不影響實(shí)驗(yàn)效果的目的:___。27、(12分)硫酰氯(SO2Cl2)熔點(diǎn)-54.1℃,沸點(diǎn)在染料、藥品、除草劑和農(nóng)用殺蟲劑的生產(chǎn)過程中有重要作用。(1)SO2Cl2中的S的化合價(jià)為_______________,SO2Cl2在潮濕空氣中因水解“發(fā)煙”的化學(xué)方程式為_______________。(2)現(xiàn)擬用干燥的Cl2和SO2在活性炭催化下制取硫酰氯,實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(部分夾持裝置未畫出)。①儀器A的名稱為_______________,裝置乙中裝入的試劑是_______________,裝罝B的作用是_______________。②裝置丙分液漏斗中盛裝的最佳試劑是_______________(選填編號(hào))。A.蒸餾水B.l0.0mol·L-1濃鹽酸C.濃氫氧化鈉溶液D.飽和食鹽水③滴定法測定硫酰氯的純度:取1.800g產(chǎn)品,加入到100mL0.50000mol·L-1NaOH溶液中加熱充分水解,冷卻后加蒸餾水準(zhǔn)確稀釋至250mL,取25mL溶液于錐形瓶中,滴加2滴甲基橙,用0.1000mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)HC1滴定至終點(diǎn),重復(fù)實(shí)驗(yàn)三次取平均值,消耗HCll0.00mL。達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_______________,產(chǎn)品的純度為_______________。28、(14分)氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生命活動(dòng)中起著重要作用。(1)氨氣是一種重要的化工原料,氨態(tài)氮肥是常用的肥料。哈伯法合成氨技術(shù)的相關(guān)反應(yīng)為:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-93kJ/mol,實(shí)際生產(chǎn)中,常用工藝條件:Fe作催化劑,控制溫度773K、壓強(qiáng)3.0×107Pa,原料氣中N2和H2物質(zhì)的量之比為1:2.8。①合成氨技術(shù)是氮的固定的一種,屬于______(選填“大氣固氮”、“生物固氮”“人工固氮”)。②合成氨反應(yīng)常用鐵觸媒催化劑,下列關(guān)于催化劑的說法不正確的是_________。A.可以加快反應(yīng)速率B.可以改變反應(yīng)熱C.可以減少反應(yīng)中的能耗D.可以增加活化分子的數(shù)目③關(guān)于合成氨工藝的下列理解,正確的是_________。A.原料氣中N2過量,是因N2相對易得,適度過量有利于提高H2的轉(zhuǎn)化率B.控制溫度(773K)遠(yuǎn)高于室溫,是為了保證盡可能高的平衡轉(zhuǎn)化率和快的反應(yīng)速率C.當(dāng)溫度、壓強(qiáng)一定時(shí),在原料氣(N2和H2的比例不變)中添加少量惰性氣體,有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率D.分離空氣可得N2,通過天然氣和水蒸氣轉(zhuǎn)化可得H2,原料氣須經(jīng)過凈化處理,以防止催化劑中毒和安全事故發(fā)生(2)肼(N2H4)是氮的氫化物之一,其制備方法可用次氯酸鈉氧化過量的氨氣。①次氯酸鈉溶液顯堿性,表示原理的離子方程式是_________________________。②常溫下,該水解反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=1.0×10-6mol/L,則1.0mol/LNaClO溶液的pH=____。③肼與N2O4氧化反應(yīng)生成N2和水蒸氣。已知:N2(g)+2O2(g)=N2O4(l)△H=-19.5kJ/molN2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H=-534.2kJ/mol請寫出肼和N2O4反應(yīng)的熱化學(xué)反應(yīng)方程式_________________________________。(3)在NH4HCO3溶液中,反應(yīng)NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K=_____。(已知常溫下NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1=4×10-7)。29、(10分)D是一種催眠藥,F(xiàn)是一種香料,它們的合成路線如下:(1)A的化學(xué)名稱是_________,C中含氧官能團(tuán)的名稱為_______________。(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為_______________,A和E生成F的反應(yīng)類型為_______________。(3)B與乙炔鈉合成C的反應(yīng)類型(酸化前)是______________;寫出由C合成D的第二個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________________________。(4)同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體有__________種(不含立體異構(gòu))。①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(5)以乙炔和甲醛為起始原料,選用必要的無機(jī)試劑合成1,3-丁二烯,寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。_________
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、A【解析】A.銅跟稀HNO3反應(yīng)生成硝酸銅、一氧化氮和水,離子方程式為:3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O,故A正確;B.過量氨水不能溶解生成的氫氧化鋁沉淀,故B錯(cuò)誤;C.向Ag(NH3)2NO3溶液中加入鹽酸反應(yīng)生成氯化銀沉淀,故C錯(cuò)誤;D.NaHSO4溶液和Ba(OH)2溶液混合后溶液呈中性的離子方程式為Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O,故D錯(cuò)誤;故選A。點(diǎn)晴:離子方程式正誤判斷是高考高頻知識(shí)點(diǎn),解這類題主要是從以下幾個(gè)方面考慮:①反應(yīng)原理是否正確;②電解質(zhì)的拆分是否正確;③是否滿足電子守恒、電荷守恒及原子守恒。本題的易錯(cuò)點(diǎn)是D,要注意從化學(xué)方程式進(jìn)行判斷。2、D【解析】
A、鋁在冷濃硫酸中發(fā)生鈍化現(xiàn)象;B、根據(jù)3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4H2O計(jì)算知稀硝酸有剩余;C、SO2和O2的反應(yīng)為可逆反應(yīng);D、2H2O(g)+2Na2O2=4NaOH+O2,2H2+O2=2H2O,兩式相加,則相當(dāng)于Na2O2+H2=2NaOH,故D項(xiàng)符合要求,正確。3、D【解析】
A.電池中汞、鎘和鉛等重金屬離子對土壤和水源會(huì)造成污染,所以廢電池必須進(jìn)行集中處理,故A正確;B.將垃圾分類并回收利用,有利于對環(huán)境的保護(hù),減少資源的消耗,是垃圾處理的發(fā)展方向,故B正確;C.家庭垃圾中的瓜果皮、菜葉、菜梗等在垃圾分類中屬于濕垃圾,故C正確;D.為可回收垃圾圖標(biāo),故D錯(cuò)誤;故選D。4、C【解析】
A.曲線II為PC(H2C2O4),曲線I為PC(HC2O4-)、III為PC(C2O42-),當(dāng)pH=0.8時(shí),PC(H2C2O4)=PC(HC2O4-),即c(H2C2O4)=c(HC2O4-),則Ka1==c(H+)=10-0.8,故A錯(cuò)誤;B.曲線II為PC(H2C2O4),曲線I為PC(HC2O4-)、III為PC(C2O42-),pH=3時(shí),PC(H2C2O4)=PC(C2O42-)>PC(HC2O4-),pC越小則該微粒濃度越大,所以c(HC2O3-)>c(C2O42-)=c(H2C2O4),故B錯(cuò)誤;C.酸抑制水電離,酸中c(H+)越大其抑制水電離程度越大,所以pH從0.8上升到5.3的過程中c(H+)減小,則水的電離程度增大,故C正確;D.,電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變則不變,故D錯(cuò)誤;故答案為C。【點(diǎn)睛】考查弱電解質(zhì)的電離,側(cè)重考查學(xué)生圖象分析判斷能力,正確判斷曲線與微粒的一一對應(yīng)關(guān)系是解本題關(guān)鍵,注意縱坐標(biāo)大小與微粒濃度關(guān)系,為易錯(cuò)點(diǎn),pC越小則該微粒濃度越大,c(H2C2O4)越大,pC越小。5、C【解析】
元素X、Y、Z、W為短周期且原子序數(shù)依次增大,電解Z與W形成的化合物的水溶液,產(chǎn)生W元素的氣體單質(zhì),此氣體同冷燒堿溶液作用,可得到化合物ZWX的溶液,可推出W元素為氯元素(Cl),Z元素為鈉(Na),X元素為氧(O),Y與W同族,可推出Y元素為氟(F)。【詳解】A.最簡單氫化物的穩(wěn)定性與元素的非金屬性有關(guān),非金屬性越強(qiáng),最簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越穩(wěn)定,根據(jù)分析,Y元素為氟,W元素為氯,非金屬性F>Cl,氫化物穩(wěn)定性HF>HCl,故A錯(cuò)誤;B.Z元素為鈉,鈉與氧形成Na2O2既有離子鍵又有共價(jià)鍵,故B錯(cuò)誤;C.鈉與氟形成氟化鈉,屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,F(xiàn)-會(huì)發(fā)生水解,F(xiàn)-+H2OHF+OH-,水溶液呈堿性,故C正確;D.對應(yīng)的簡單離子分別為O2-、F-、Na+、Cl-,可知O2-、F-、Na+電子層結(jié)構(gòu)相同,原子序數(shù)越大半徑越小,離子半徑:O2->F->Na+,又因?yàn)镃l-有三個(gè)電子層,故Cl-半徑最大,因此半徑大小為:Cl->O2->F->Na+,故D錯(cuò)誤;故選C?!军c(diǎn)睛】本題考查位置結(jié)構(gòu)性質(zhì)的關(guān)系及應(yīng)用,難度中等,推斷元素是解題關(guān)鍵。6、A【解析】
A.水溶液中含醋酸分子和水分子,1L1mol/LCH3COOH溶液中所含分子總數(shù)大于NA,故A正確;B.1molCl2發(fā)生氧化還原反應(yīng),若是自身發(fā)生歧化反應(yīng),獲得電子1mol,也可以只做氧化劑得到電子2mol,故B錯(cuò)誤;C.標(biāo)準(zhǔn)狀況11.2L混合氣體物質(zhì)的量為0.5mol,常溫常壓下,11.2LN2和NO的混合氣體所含的原子數(shù)小于NA,故C錯(cuò)誤;D.28g鐵物質(zhì)的量為0.5mol,在反應(yīng)中作還原劑時(shí),與強(qiáng)氧化劑生成鐵鹽,與弱氧化劑反應(yīng)生成亞鐵鹽;失去電子的數(shù)目可以是1mol,也可以是1.5mol,故D錯(cuò)誤;故答案為:A?!军c(diǎn)睛】考查與阿伏加德羅常數(shù)有關(guān)計(jì)算時(shí),要正確運(yùn)用物質(zhì)的量的有關(guān)計(jì)算,同時(shí)要注意氣體摩爾體積的使用條件;另外還要謹(jǐn)防題中陷阱,如討論溶液里的離子微粒的數(shù)目時(shí),要考慮:①溶液的體積,②離子是否水解,③對應(yīng)的電解質(zhì)是否完全電離;涉及化學(xué)反應(yīng)時(shí)要考慮是否是可逆反應(yīng),反應(yīng)的限度達(dá)不到100%;其它如微粒的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)原理等,總之要認(rèn)真審題,切忌憑感覺答題。7、C【解析】
A.反應(yīng)歷程第③步需要水,所以向該反應(yīng)體系中加入少量的水能增加甲醇的收率,故A正確;B.根據(jù)圖知,帶*標(biāo)記的物質(zhì)在反應(yīng)過程中最終被消耗,所以帶*標(biāo)記的物質(zhì)是該反應(yīng)歷程中的中間產(chǎn)物,故B正確;C.根據(jù)圖知,二氧化碳和氫氣反應(yīng)生成甲醇和水,該反應(yīng)中除了生成甲醇外還生成水,所以二氧化碳加氫制甲醇的過程中原子利用率不是100%,故C錯(cuò)誤;D.第③步中?H3CO、H2O生成CH3OH和?HO,反應(yīng)方程式為?H3CO+H2O→CH3OH+?HO,故D正確;故答案為C。8、A【解析】
A、Na2S2O3溶液和HCl溶液反應(yīng),發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化硫、硫單質(zhì)和氯化鈉,生成產(chǎn)物有硫,故A符合題意;B、H2S氣體在足量的O2中燃燒生成二氧化硫和水,生成產(chǎn)物中無硫單質(zhì)生成,故B不符合題意;C、碳和濃硫酸加熱反應(yīng)生成二氧化碳、二氧化硫和水,生成產(chǎn)物中無硫單質(zhì)生成,故C不符合題意;D、銅和濃硫酸加熱反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水,生成產(chǎn)物中無硫單質(zhì)生成,故D不符合題意;故選:A。9、B【解析】
A.由圖像知,H2AsO4-溶液pH小于7,則NaH2AsO4溶液呈酸性,故A正確;B.,向NaH2AsO4溶液滴加NaOH溶液,c(H+)逐漸減小,則過程中,逐漸減少,故B錯(cuò)誤;C.由圖示知,酸性條件下H3AsO4可以大量存在,在堿性條件下HAsO42-能大量存在,則它們在溶液中不能大量共存,故C正確;D.由圖知,pH=11.5時(shí),c(HAsO42-)=c(AsO43-),Ka3(H3AsO4)=,故D正確;故選B。10、D【解析】
X、Z的最低價(jià)離子分別為X2-和Z-,則X為第ⅥA族元素,Z為ⅦA族元素;Y+和Z-具有相同的電子層結(jié)構(gòu),則Y在Z的下一周期,則Y為Na元素,Z為F元素,X、Y同周期,則X為S元素,A.X、Y、Z分別為S、Na、F,原子最外層電子數(shù)分別為6、1、7,即原子最外層電子數(shù):Z>X>Y,故A錯(cuò)誤;B.常溫下Na、S為固體,F(xiàn)2為氣體,Na的熔點(diǎn)較低,但鈉的沸點(diǎn)高于硫,順序應(yīng)為Na>S>F2,故B錯(cuò)誤;C.Na+、F-具有相同的核外電子排布,離子的核電荷數(shù)越大,半徑越小,應(yīng)為F->Na+,S2-電子層最多,離子半徑最大,故離子半徑S2->F->Na+,故C錯(cuò)誤;D.X、Y、Z分別為S、Na、F,原子序數(shù)分別為16、11、9,則原子序數(shù):X>Y>Z,故D正確。答案選D。11、B【解析】
A.Na2O2是過氧化物,不屬于酸性氧化物,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.SO3+2NaOH=Na2SO4+H2O,SO3是酸性氧化物,選項(xiàng)B正確;C.NaHCO3不屬于氧化物,是酸式鹽,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.CH2O由三種元素組成,不是氧化物,為有機(jī)物甲醛,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選B。【點(diǎn)睛】本題考查酸性氧化物概念的理解,凡是能與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物為酸性氧化物,注意首先必須是氧化物,由兩種元素組成的化合物,其中一種元素為氧元素的化合物。12、B【解析】
A.砒霜有劇毒,As2O3中砷元素的化合價(jià)為+3價(jià),能夠被氧化成+5價(jià),則砒霜具有還原性,故A正確;B.高級(jí)脂肪酸鈉和甘油在鹽溶液中的溶解度不同,采用鹽析的方法分離,故B錯(cuò)誤;C.青蒿素易溶于乙醚,不溶于水,采用萃取操作提取,故C正確;D.液態(tài)的金屬汞,受熱易變成汞蒸氣,汞屬于重金屬,能使蛋白質(zhì)變性,屬于有毒物質(zhì),但常溫下,能和硫反應(yīng)生成硫化汞,從而防止其變成汞氣體,黃芽指呈淡黃色的硫磺,故D正確;答案選B。13、D【解析】
A.氯氣和水反應(yīng)為可逆反應(yīng),所以轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目小于0.1NA,故A錯(cuò)誤;B.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,6.72LNO2的物質(zhì)的量為0.3mol,根據(jù)反應(yīng)3NO2+H2O═2HNO3+NO可知,0.3mol二氧化氮完全反應(yīng)生成0.1molNO,轉(zhuǎn)移了0.2mol電子,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.2NA,故B錯(cuò)誤;C.NaAlO2水溶液中,除了NaAlO2本身,水也含氧原子,故溶液中含有的氧原子的個(gè)數(shù)大于2NA個(gè),故C錯(cuò)誤;D.14g由N2與CO組成的混合氣體的物質(zhì)的量為:=0.5mol,含有1mol原子,含有的原子數(shù)目為NA,故D正確。故答案選D。14、A【解析】
A.次氯酸具有強(qiáng)氧化性,二氧化硫具有還原性,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸和鹽酸,故A錯(cuò)誤;B.無色酚酞遇堿變紅色,向Na2SiO3溶液中滴加酚酞,溶液變紅,說明該溶液呈堿性,則硅酸鈉水解導(dǎo)致溶液呈堿性,故B正確;C.氧化鋁的熔點(diǎn)高于鋁的熔點(diǎn),鋁表面被一層致密的氧化鋁包著,所以鋁箔在酒精燈火焰上加熱熔化但不滴落,故C正確;D.氯氣和水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸,溶液呈酸性,則氯水遇藍(lán)色石蕊試紙變紅色,次氯酸有漂白性,所以試紙最后褪色,故D正確;答案選A。15、B【解析】
A、當(dāng)n(NaOH)=0.1mol,與NH4Cl恰好完全反應(yīng),NaOH+NH4Cl=NaCl+NH3·H2O,溶液中存在NH3·H2O,故A說法正確;B、當(dāng)a=0.05mol時(shí),溶液中的溶質(zhì)為0.05molNH4Cl和0.05molNH3·H2O,而NH4+的水解程度小于NH3·H2O的電離,c(NH4+)≠c(NH3·H2O),與題意不符,故B說法錯(cuò)誤;C、在M點(diǎn)時(shí),n(Na+)=amol,n(Cl-)=0.1mol,n(NH4+)=0.05mol,根據(jù)電荷守恒,n(NH4+)+n(Na+)+n(H+)=n(OH-)+n(Cl-),則n(OH-)-n(H+)=n(NH4+)+n(Na+)-n(Cl-)=0.05+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)mol,故C說法正確;D、加入0.1molNaOH后,剛好生成0.1molNaCl和NH3·H2O,則c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-),故D說法正確;答案選B。16、A【解析】
A.的溶液顯酸性,NH4+、Cu2+、NO3-、SO42-離子之間不反應(yīng),與氫離子也不反應(yīng),可大量共存,A項(xiàng)正確;B.氨水顯堿性,與Cu2+之間發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀,在溶液中不能大量共存,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.1mol·L?1的NaClO溶液具有氧化性,能氧化Fe2+和I?,故在該溶液中不能大量共存,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.HCO3-與OH?會(huì)反應(yīng)生成CO32-和H2O而不能大量共存,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A?!军c(diǎn)睛】(1)判斷離子能否大量共存的原則:在所給條件下,離子之間互不反應(yīng),則離子能夠大量共存,否則,不能大量共存;(2)判斷離子能否大量共存的步驟:先看題給限制條件,包括顏色、酸堿性、氧化(還原)性等,再看離子之間的相互反應(yīng),逐項(xiàng)判斷各組離子之間是否發(fā)生反應(yīng),從而確定離子能否大量共存;(3)注意題目中給的是“一定”“可能”還是“不能”大量共存,具體問題具體分析。17、C【解析】
n是一種淡黃色粉末,且與p反應(yīng)生成s與r,而0.01mol?L-1的s溶液的pH為12,s為一元強(qiáng)堿,r為Y的氣體單質(zhì),則s為NaOH,n為Na2O2,p為H2O,r為O2,可推知m為CO2,q為Na2CO1.結(jié)合原子序數(shù)可知W為H,X為C,Y為O,Z為Na,據(jù)此分析解答。【詳解】A.H原子核外只有1個(gè)電子層,C、O核外均有2個(gè)電子層,同周期元素核電荷數(shù)越大,原子半徑越小,因此原子半徑:W<Y<X,故A錯(cuò)誤;B.C對應(yīng)簡單氫化物為CH4,O對應(yīng)簡單氫化物為H2O,Na對應(yīng)簡單氫化物為NaH,CH4、H2O均為分子晶體,NaH為離子晶體,H2O分子之間能夠形成氫鍵,因此簡單氫化物沸點(diǎn):X<Y<Z,故B錯(cuò)誤;C.Na2O2、NaOH均是Na+與多原子的陰離子組成的離子化合物,Na+與陰離子之間存在離子鍵,陰離子內(nèi)存在共價(jià)鍵,故C正確;D.Na2CO1溶于水時(shí),Na+和CO12-在形成水合離子時(shí)會(huì)放熱,并不是水解放熱,水解過程屬于吸熱反應(yīng),故D錯(cuò)誤;故答案為:C?!军c(diǎn)睛】非金屬化合物的沸點(diǎn)比較:①若分子間作用力只有范德華力,范德華力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高;②組成和結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,熔、沸點(diǎn)越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4;③相對分子質(zhì)量相同或接近,分子的極性越大,范德華力越大,其熔、沸點(diǎn)越高,如CO>N2;④形成分子間氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)較高,如H2O>H2S;如果形成分子內(nèi)氫鍵,熔、沸點(diǎn)會(huì)降低。18、B【解析】
A.在酸性條件下,酚羥基和羧基可以和氫氧化鈉反應(yīng),故1mol酚酞可與3molNaOH發(fā)生反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.在酸性條件下,兩個(gè)酚羥基有4個(gè)鄰位氫原子,1mol酚酞可與4molBr2發(fā)生反應(yīng),B正確;C.酚酞分子中沒有碳碳雙鍵,所以酸性條件下的酚酞不能發(fā)生加聚反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.酚羥基不能發(fā)生消去反應(yīng),連接醇羥基的碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子,也不能發(fā)生消去反應(yīng),D錯(cuò)誤;故選B。19、B【解析】
據(jù)儀器的構(gòu)造、用途判斷其用法?!驹斀狻竣偃萘科坑糜谂渲埔欢ㄎ镔|(zhì)的量濃度的溶液,其瓶塞與瓶口須吻合使用前必須檢查是否漏液。②長頸漏斗上下相通、沒有塞子或活塞,無須檢查是否漏液。用于向反應(yīng)容器中添加液體,下端應(yīng)插入液面下形成液封。③分液漏斗有活塞和玻璃塞,必須檢查是否漏液。球形分液漏斗用于向反應(yīng)容器中添加液體,不需形成液封;錐形分液漏斗用于萃取分液。④滴定管用于滴定實(shí)驗(yàn),使用前需檢查酸式滴定管的活塞處、堿式滴定管的乳膠管處是否漏液。本題選B。20、D【解析】
A.聯(lián)合制堿法中,碳酸氫鈉受熱分解生成碳酸鈉和二氧化碳,二氧化碳被循環(huán)利用,而氯化銨并沒有直接循環(huán)利用,而是作為其他化工原料,則氨氣沒有被循環(huán)利用,故A錯(cuò)誤;B.對于該反應(yīng),常壓時(shí)轉(zhuǎn)化率就很高了,增大壓強(qiáng)對SO2的轉(zhuǎn)化率影響不大,同時(shí)會(huì)增大成本,故通常采用常壓而不是高壓,故B錯(cuò)誤;C.合成氨生產(chǎn)過程中將NH3液化分離,導(dǎo)致生成物濃度減小,逆反應(yīng)速率瞬間減小,正反應(yīng)速率隨之減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),從而提高了N2、H2的轉(zhuǎn)化率,故C錯(cuò)誤;D.降低生鐵中的含碳量,需要加入氧化劑將生鐵中過多的碳和其他雜質(zhì)氧化成氣體或爐渣除去,故D正確;答案選D。21、B【解析】
A.的溶液,的物質(zhì)的量為,硫酸中氫離子和硫酸根離子的物質(zhì)的量比為2比1,硫酸根離子的物質(zhì)的量為0.05mol,數(shù)目為,故A錯(cuò)誤;B.和反應(yīng)前后分子數(shù)不變,故和充分反應(yīng)后,容器內(nèi)分子總數(shù)為,故B正確;C.與KI的反應(yīng)為可逆反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.60g的物質(zhì)的量為n===1mol,1mol中有4molSi-O鍵,則Si-O鍵數(shù)目為4NA;答案選B。【點(diǎn)睛】關(guān)于PH的計(jì)算和物質(zhì)的量公式是解題的關(guān)鍵。22、A【解析】①n(NaHSO4)=12.0g120g/mol=0.1mol,NaHSO4在熔融狀態(tài)下的電離方程式為NaHSO4=Na++HSO4-,12.0g熔融的NaHSO4中含有的陽離子物質(zhì)的量為0.1mol,①錯(cuò)誤;②Na2O和Na2O2中陰、陽離子個(gè)數(shù)之比都為1:2,1molNa2O和Na2O2混合物中含有的陰、陽離子總物質(zhì)的量為3mol,②正確;③NO2和N2O4的實(shí)驗(yàn)式都是NO2,n(NO2)=92g46g/mol=2mol,常溫常壓下92g的NO2和N2O4混合氣體中所含原子物質(zhì)的量為6mol,③正確;④苯中不含碳碳雙鍵,④錯(cuò)誤;⑤n(FeCl3)=1.0mol/L×1L=1mol,根據(jù)反應(yīng)FeCl3+3H2O?Fe(OH)3(膠體)+3HCl,生成1molFe(OH)3,氫氧化鐵膠粒是一定數(shù)目Fe(OH)3的集合體,氫氧化鐵膠粒的物質(zhì)的量小于1mol,⑤錯(cuò)誤;⑥若1molSO2全部反應(yīng)則轉(zhuǎn)移2mol電子,而SO2與O2的反應(yīng)是可逆反應(yīng),1molSO2與足量O2在一定條件下充分反應(yīng)生成SO3,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量小于2mol,⑥錯(cuò)誤;⑦用雙線橋分析該反應(yīng):,每生成3molI2轉(zhuǎn)移5mol電子,⑦正確;⑧n(-14CH3)=17點(diǎn)睛:本題考查以阿伏加德羅常數(shù)為載體的計(jì)算,主要考查物質(zhì)的組成(③⑧)、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)(②④)、溶液中粒子數(shù)的確定(⑤)、氧化還原反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子數(shù)(⑥⑦)、可逆反應(yīng)(⑥)、電解質(zhì)的電離(①),解題的關(guān)鍵是對各知識(shí)的理解和應(yīng)用。二、非選擇題(共84分)23、羥基、羰基取代反應(yīng)、、【解析】
分析題中合成路線,可知,A→B為A在濃硫酸、濃硝酸作用下發(fā)生硝化反應(yīng),B中-C≡N與NaOH水溶液反應(yīng),產(chǎn)物酸化后為C。C中-NO2經(jīng)Fe和HCl的作用被還原成-NH2,生成D。根據(jù)F和E的分子式以及F與間二苯酚()的結(jié)構(gòu)簡式,通過逆推方法,可推斷出E的結(jié)構(gòu)簡式。據(jù)此分析?!驹斀狻浚?)根據(jù)F分子結(jié)構(gòu),可看出分子中含有酚羥基和羰基;答案為:羥基、羰基;(2)分析A、B分子結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件,可知A→B為硝化反應(yīng),屬于取代反應(yīng);答案為:取代反應(yīng);(3)根據(jù)題給信息,D為對氨基苯乙酸,分析反應(yīng)E→F可知,其產(chǎn)物為物質(zhì)E與間苯二酚發(fā)生取代反應(yīng)所得,結(jié)合E分子式為C8H8O3,可知E為對羥基苯乙酸;答案為:;(4)不能與Fe3+發(fā)生顯色反應(yīng),說明不含酚羥基,可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明有醛基或甲酸酯基,苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,結(jié)合C物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可推知苯環(huán)上有兩個(gè)處于對位的不同基團(tuán),可能的結(jié)構(gòu)有、、。答案為:、、;(5)根據(jù)信息,甲苯先發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基甲苯,將硝基甲苯上的甲基氧化,再酯化,最后將硝基還原反應(yīng)。答案為:。24、氯原子、酯基加成反應(yīng)+2CH3OH+2H2O5【解析】
(1)由C的結(jié)構(gòu)簡式可知其含有的官能團(tuán)有:氯原子、酯基;(2)E發(fā)生信息中的加成反應(yīng)生成F;(3)對比D、F的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合E到F的反應(yīng)條件、給予的反應(yīng)信息,可知D中-CH2OH轉(zhuǎn)化為-CHO生成E,E發(fā)生信息中加成反應(yīng)生成F;(4)B→C是B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C;(5)與B互為同分異構(gòu)體屬于芳香二元羧酸,且核磁共振氫譜為兩組峰(峰面積比為1:1)的有機(jī)物,苯環(huán)側(cè)重為2個(gè)羧基、1個(gè)氯原子且為對稱結(jié)構(gòu);(6)模仿D→E→F→G的轉(zhuǎn)化,苯甲醇氧化生成苯甲醛,然后與雙氧水反應(yīng),最后與甲醇反應(yīng)得到?!驹斀狻?1)由C的結(jié)構(gòu)簡式可知其含有的官能團(tuán)有:氯原子、酯基;(2)E發(fā)生信息中的加成反應(yīng)生成F,所以反應(yīng)類型為加成反應(yīng);(3)對比D、F的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合E到F的反應(yīng)條件、給予的反應(yīng)信息,可知D中-CH2OH轉(zhuǎn)化為-CHO生成E,E發(fā)生信息中加成反應(yīng)生成F,故E的結(jié)構(gòu)簡式為:;(4)B是,C的結(jié)構(gòu)簡式為,所以B→C是B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C,反應(yīng)方程式為:+2CH3OH+2H2O;(5)與B互為同分異構(gòu)體屬于芳香二元羧酸,且核磁共振氫譜為兩組峰(峰面積比為1:1)的有機(jī)物,苯環(huán)側(cè)鏈為2個(gè)羧基、2個(gè)氯原子且為對稱結(jié)構(gòu),可能的結(jié)構(gòu)簡式還有為:、、、,共5種;(6)模仿D→E→F→G的轉(zhuǎn)化,苯甲醇被催化氧化生成苯甲醛,然后與雙氧水反應(yīng)產(chǎn)生,與甲醇反應(yīng)得到,則合成路線流程圖為:。【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的合成,涉及官能團(tuán)的識(shí)別、反應(yīng)類型的判斷、反應(yīng)方程式的書寫、限制條件同分異構(gòu)體書寫、合成路線設(shè)計(jì)等,熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是本題解答的關(guān)鍵,要對比有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、明確發(fā)生的反應(yīng),充分利用題干信息分析解答。25、aedbc(或cb)f固體逐漸溶解,溶液變?yōu)樗{(lán)色,有無色氣泡產(chǎn)生adf50%Na2CO3、NaOH堿石灰(或氫氧化鈉固體)干燥管(或U形管)取少量KI溶液和NaNO2溶液于試管,滴加幾滴淀粉溶液不變色,然后滴加一定量稀硫酸,溶液變藍(lán),證明酸性條件下NaNO2具有氧化性(或取少量KI溶液和稀硫酸于試管,然后滴加幾滴淀粉溶液不變色,滴加NaNO2溶液,溶液變?yōu)樗{(lán)色,證明酸性條件下NaNO2具有氧化性)【解析】
本題表面考查了2NO+Na2O2=2NaNO2,該反應(yīng)是陌生反應(yīng),但實(shí)際主要以基礎(chǔ)知識(shí)為主,例如NO、Na2O2,NO2-等性質(zhì),本題綜合性強(qiáng),難度偏大?!驹斀狻浚?)A中濃硝酸與炭反應(yīng)生成NO2,NO2通入C裝置可產(chǎn)生NO,因而按氣流方向連接儀器接口aed,注意長進(jìn)短出,然后NO和B中Na2O2反應(yīng),最后D為除雜裝置,因而后續(xù)連接順序?yàn)閎c(或cb)f,該處答案為aedbc(或cb)f;(2)NO2與水反應(yīng)可得稀硝酸和NO,稀硝酸(包含揮發(fā)的硝酸)與Cu反應(yīng)得到硝酸銅和NO,NO為無色氣體,因而C中現(xiàn)象為固體逐漸溶解,溶液變?yōu)樗{(lán)色,有無色氣泡產(chǎn)生;(3)①酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液有腐蝕性,因而選用酸式滴定管,錐形瓶盛放待測液,玻璃棒溶解和轉(zhuǎn)移固體,因而選adf;②高錳酸鉀與亞硝酸鈉的離子方程式為2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O,n(NO2-)=mol=0.025mol,m(NaNO2)=0.025mol×69g/mol=1.725g,則固體樣品中NaNO2的純度為×100%=50%;③碳和濃硝酸反應(yīng)得到CO2,同時(shí)C中會(huì)有水蒸氣進(jìn)入B中,CO2和水分別與Na2O2反應(yīng)得到Na2CO3、NaOH,樣品中含有的主要雜質(zhì)為Na2CO3、NaOH,同時(shí)除去CO2和H2O,可使用堿石灰(或氫氧化鈉固體),該藥品可裝在干燥管內(nèi)或U形管中;(4)要想證明酸性條件下NaNO2具有氧化性,需要選用合適的還原劑(如KI溶液)與之反應(yīng),并且能夠觀察到明顯的反應(yīng)現(xiàn)象(如淀粉遇碘變藍(lán)),根據(jù)提供的試劑可選用0.10mol·L-1NaNO2溶液、0.10mol·L-1KI溶液、淀粉溶液、稀硫酸,注意用稀硫酸酸化,稀硝酸有強(qiáng)氧化性干擾實(shí)驗(yàn)。因而實(shí)驗(yàn)過程為取少量KI溶液和NaNO2溶液于試管,滴加幾滴淀粉溶液不變色,然后滴加一定量稀硫酸,溶液變藍(lán),證明酸性條件下NaNO2具有氧化性(或取少量KI溶液和稀硫酸于試管,然后滴加幾滴淀粉溶液不變色,滴加NaNO2溶液,溶液變?yōu)樗{(lán)色,證明酸性條件下NaNO2具有氧化性)。26、白色固體變黑測出產(chǎn)生O2的體積不正確,O2能被NaHSO3溶液吸收0.040.023CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑去掉BC,僅O2進(jìn)入E中可計(jì)算【解析】
(1)無水硫酸銅在加熱條件下能發(fā)生分解反應(yīng),生成氧化銅、二氧化硫、三氧化硫和氧氣,氧化銅為黑色;(2)EF是排水量氣法測量氣體體積,依據(jù)裝置試劑作用分析判斷最后測量的是氧氣的體積;(3)裝置連接中A受熱分解生成的氣體含有氧氣,通過亞硫酸氫鈉溶液會(huì)被還原吸收引起誤差;(4)依據(jù)反應(yīng)生成的二氧化硫和氧氣之間存在電子守恒,計(jì)算二氧化硫物質(zhì)的量,依據(jù)硫酸銅質(zhì)量換算物質(zhì)的量,結(jié)合硫元素守恒計(jì)算三氧化硫物質(zhì)的量;(5)依據(jù)(4)計(jì)算得到生成物的物質(zhì)的量,然后寫出化學(xué)方程式;(6)結(jié)合電子守恒和原子守恒可知,只要知道O2的物質(zhì)的量,即可計(jì)算SO2和SO3的物質(zhì)的量,據(jù)此分析調(diào)整裝置?!驹斀狻?1)無水硫酸銅在加熱條件下能發(fā)生分解反應(yīng),生成氧化銅、二氧化硫、三氧化硫和氧氣,無水硫酸銅是白色固體,氧化銅為黑色;(2)EF是排水量氣裝置,難溶于水的氣體體積可以利用排水量氣裝置測定體積,裝置A生成的氣體通過亞硫酸氫鈉溶液吸收氧氣;吸收三氧化硫生成二氧化硫,濃硫酸吸收三氧化硫和水蒸氣;通過堿石灰吸收二氧化硫,則最后測定的是氧氣的體積;(3)使用裝置B的本意是除去混合氣體中的三氧化硫以提純氧氣,但氣體通過飽和亞硫酸氫鈉溶液中,氧氣會(huì)被還原吸收;(4)依據(jù)反應(yīng)生成的二氧化硫和氧氣之間存在電子守恒,計(jì)算二氧化硫物質(zhì)的量,氧氣448mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)物質(zhì)的量為0.02mol,電子轉(zhuǎn)移0.08mol,CuSO4~SO2~2e-;計(jì)算得到二氧化硫物質(zhì)的量為0.04mol,依據(jù)硫酸銅質(zhì)量換算物質(zhì)的量==0.06mol,結(jié)合硫元素守恒計(jì)算三氧化硫物質(zhì)的量為0.06mol-0.04mol=0.02mol;(5)依據(jù)(4)計(jì)算得到生成物的物質(zhì)的量寫出化學(xué)方程式為3CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑;(6)由計(jì)算(4)中分析可知,只要知道O2的物質(zhì)的量,即可計(jì)算SO2和SO3的物質(zhì)的量,則簡化方案是去掉BC,僅O2進(jìn)入E中,即可根據(jù)收集的氧氣計(jì)算。27、+6SO2Cl2+2H2O=2HCl↑+H2SO4冷凝管濃硫酸防止空氣中水蒸汽進(jìn)入三頸燒瓶,使SO2Cl2發(fā)生水解變質(zhì)并能吸收尾氣SO2和Cl2,防止污染環(huán)境D滴加最后一滴HCl標(biāo)準(zhǔn)液,錐形瓶中溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼姴换謴?fù)75%【解析】
(1)SO2Cl2中,O的化合價(jià)是-2價(jià),Cl的化合價(jià)是-1價(jià),計(jì)算可得S的化合價(jià)是+6價(jià)。SO2Cl2中與水發(fā)生反應(yīng)“發(fā)煙”的化學(xué)方程式為:SO2Cl2+2H2O=2HCl↑+H2SO4。(2)①如上圖,甲是反應(yīng)的發(fā)生裝置,儀器A是球形冷凝管,作用是冷凝回流SO2C12;B是球形干燥管,裝有堿石灰,其作用是防止空氣中水蒸氣的進(jìn)入,還可以吸收尾氣SO2和C12,防止污染環(huán)境;丙是提供氯氣的裝置,乙的作用是除去氯氣中的雜質(zhì)。由于通入甲的氯氣必須是干燥的,故乙中應(yīng)加入干燥劑,圖中所示為液體干燥劑,即濃硫酸。故答案為冷凝管;濃硫酸;防止空氣中水蒸汽進(jìn)入三頸燒瓶,使SO2C12發(fā)生水解變質(zhì)并能吸收尾氣SO2和C12,防止污染環(huán)境。②利用加入的液體使集氣瓶中的氯氣排出,氯氣在飽和食鹽水中溶解度小,因此選D。③硫酰氯在水溶液中與水反應(yīng)生成鹽酸和硫酸,都是酸性物質(zhì),與氫氧化鈉可以發(fā)生反應(yīng)。因此在過量的NaOH溶液中加熱充分水解,得到Na2SO4、NaCl和NaOH的混合溶液。滴加甲基橙后,由于溶液顯堿性,因此顯黃色。用0.1000mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)HC1滴定至終點(diǎn)時(shí),觀察到的現(xiàn)象為錐形瓶中溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼姴换謴?fù)。消耗的HCl的物質(zhì)的量與滴定所取25mL混合溶液中NaOH的物質(zhì)的量相等,為0.1000mol·L-1×0.0100L=0.001mol,由于滴定所取的溶液為原混合溶液的1/10,故原混合溶液中含有NaOH0.01mol。與氯化氫和硫酸反應(yīng)消耗的NaOH為0.100L×0.50000mol·L-1-0.010mol=0.04mol,根據(jù)總反應(yīng)方程式SO2C12+4NaOH=2NaC1+Na2SO4+2H2O可知,原產(chǎn)品中含有SO2C12的物質(zhì)的量為0.01mol,質(zhì)量為0.01mol×135g/mol=1.35g,產(chǎn)率為1.35g÷1.800g×100%=75%。故答案為滴加最后一滴HC1標(biāo)準(zhǔn)液,錐形瓶中溶液由黃色變?yōu)槌壬?,且半分鐘不恢?fù);75%?!军c(diǎn)睛】SOCl2水解的反應(yīng)可以把SO2Cl2和H2O都拆成正價(jià)和負(fù)價(jià)兩部分,即把SO2Cl2拆成和Cl-兩部分,把水拆成H+和OH-兩部分,然后正和負(fù)兩兩結(jié)合,即可寫出生成物,同時(shí)可以直接配平方程式。即H+和Cl-結(jié)合,由于有2個(gè)Cl-,所以需要2個(gè)水分子提供2個(gè)H+,同時(shí)提供的2個(gè)OH-和1個(gè)結(jié)合為H2SO4,最終反應(yīng)的方程式為:SO2Cl2+2H2O=2HCl↑+H2SO4。其他物質(zhì)和水的反應(yīng)均可同樣方法寫出化學(xué)方程式,如CaC2、NaH、Mg3N2、Al2S3、BrCl等,鹽類的水解也可以同樣寫出。28、人工固氮BCADClO-+H2OHClO+OH-112N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)△H=-1048.9kJ/mol1.25×103【解析】
(1)①由氮元素的單質(zhì)變?yōu)榈幕衔锏倪^程為氮的固定,可根據(jù)氮固
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