鹵代烴 （學(xué)案）高中化學(xué)人教（2019）版選擇性必修三

第12講第12講鹵代烴知識(shí)導(dǎo)航知識(shí)導(dǎo)航知識(shí)精講知識(shí)精講一、鹵代烴1.定義：烴分子中的氫原子被__________取代后生成的化合物。【答案】鹵素原子2.官能團(tuán)：一X鹵素原子(碳鹵鍵)3.分類：二、鹵代烴的命名鹵代烴的命名一般用系統(tǒng)命名法，將鹵素原子作為取代基，其余命名規(guī)則與烴類的命名相似。及時(shí)小練（（1）CH2ClCHClCH2CH3：_________________________；（2）CH2CHCH2CH2Br：_________________________；（3）：_________________________?！敬鸢浮?1)1,2-二氯丁烷；(2)4-溴-1-丁烯；(3)4-溴-3-甲基-1-丁烯三、鹵代烴的物理性質(zhì)1.幾種氯代烴的密度和沸點(diǎn)2.物理性質(zhì)變化規(guī)律(1)狀態(tài)：常溫下，少數(shù)鹵代烴為氣體(如一氯甲烷、氯乙烯、氯乙烷)，大多為液體或固體。(2)溶解性：鹵代烴_____于水，____于有機(jī)溶劑，某些鹵代烴本身是很好的有機(jī)溶劑，如氯仿、CCl4。(3)熔沸點(diǎn)：沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)目的增加而______，碳原子數(shù)相同時(shí)，支鏈越多沸點(diǎn)越______。(4)密度：①鹵代烴的密度都______相應(yīng)的烴，隨著烴基中碳原子數(shù)目的增加而______。如ρ(CH3Cl)____ρ(CH3CH2Cl)_____ρ(CH4)。②一氟代烴、一氯代烴的密度______水，其余鹵代烴密度一般都比水大。【答案】(1)氣體液體固體(2)不溶可溶(3)升高低(4)高于減?。荆拘∮谒?、溴乙烷的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)1.溴乙烷的結(jié)構(gòu)2.溴乙烷的物理性質(zhì)顏色狀態(tài)沸點(diǎn)密度溶解性無色液體38.4℃大于水難溶于水，可溶于多種有機(jī)溶劑五、溴乙烷的化學(xué)性質(zhì)1．取代反應(yīng)(水解反應(yīng))實(shí)驗(yàn)操作取一支試管，滴入10~15滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置。待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的試管中，然后加入2滴AgNO3溶液，觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象溶液分為兩層，加熱后有機(jī)層_______；滴入AgNO3溶液后____________________。實(shí)驗(yàn)分析在鹵代烴分子中，由于鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使C-X的電子向鹵素原子偏移，進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷(δ+)，鹵素原子帶部分負(fù)電荷(δ-)，這樣就形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵：Cδ+—Xδ-。因此，鹵代烴在化學(xué)反應(yīng)中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離子而離去。實(shí)驗(yàn)結(jié)論溴乙烷與NaOH的水溶液，在加熱條件下生成了_______【答案】逐漸減少甚至消失產(chǎn)生淡黃色沉淀Br-CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr(1)條件：強(qiáng)堿(如NaOH)的_____溶液，__________。(2)方程式：______________________________________。(3)反應(yīng)原理：____________________________________?！敬鸢浮克訜酑H3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBrR—X+NaOHR—OH+NaX2．消去反應(yīng)實(shí)驗(yàn)操作向圓底燒瓶中加入2.0gNaOH和15mL無水乙醇，攪拌。再向其中加入5mL溴乙烷和幾片碎瓷片，微熱。將產(chǎn)生的氣體通入盛水的試管，再通入盛有酸性高錳酸鉀的試管中，觀察現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象酸性KMnO4溶液__________實(shí)驗(yàn)結(jié)論溴乙烷與NaOH的醇溶液共熱，生成的氣體分子中含有____________【答案】褪色碳碳不飽和鍵(1)條件：強(qiáng)堿(如NaOH)的_____溶液，__________。(2)方程式：______________________________________?！敬鸢浮看技訜?NaOHCH2CH2↑+NaBr+H2O六、消去反應(yīng)有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)，而生成含不飽和鍵的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)(消除反應(yīng))。思考與交流：已知鹵代烴的結(jié)構(gòu)，在發(fā)生取代反應(yīng)、消去反應(yīng)時(shí)，分別斷開哪些鍵？【答案】取代：①消去：①③思考與交流：是否所有鹵代烴都可以發(fā)生消去反應(yīng)？總結(jié)歸納——鹵代烴的取代/消去反應(yīng)反應(yīng)類型取代反應(yīng)消去反應(yīng)反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱有機(jī)產(chǎn)物醇烯烴或炔烴結(jié)構(gòu)要求鄰位碳原子上有氫原子思考與交流：如何檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵素原子？七、鹵代烴中鹵族原子的檢驗(yàn)1．在堿性條件下水解，加入硝酸酸化，再加入硝酸銀。2．根據(jù)產(chǎn)生沉淀的顏色判斷鹵素原子。八、鹵代烯烴的加成、加聚反應(yīng)含有碳碳雙鍵的鹵代烴稱為鹵代烯烴，其某些化學(xué)性質(zhì)與烯烴相似，能發(fā)生加成反應(yīng)和加聚反應(yīng)。1.氯乙烯加聚：2.四氟乙烯加聚：九、鹵代烴的用途與危害1.用途：制冷劑(氟利昂)、有機(jī)溶劑(氯仿、CCl4)、滅火劑(CCl4)、麻醉劑、農(nóng)藥等。2.危害：氟氯代烷(商品名氟利昂)是含有氟和氯的烷烴衍生物，如CCl3F、CCl2F2等，可在強(qiáng)烈的紫外光的作用下分解，產(chǎn)生的氯原子自由基會(huì)對(duì)臭氧層產(chǎn)生長(zhǎng)久的破壞作用，形成“臭氧空洞”，危及地球上的生物。以CCl3F為例：十、利用鹵代烴“引入相鄰雙官能團(tuán)”思考與交流能否以能否以為原料，制?。咳缒?，請(qǐng)寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練題型一：鹵代烴的定義【變1】下列鹵代烴屬于同系物的是A． B． C． D．【答案】A【分析】同系物必須是結(jié)構(gòu)相似，分子中含有相同數(shù)目相同官能團(tuán)的同類有機(jī)物，一氯乙烷含有一個(gè)氯原子，屬于飽和一元氯代烴?！驹斀狻緼．一氯乙烷和一氯甲烷都含有一個(gè)氯原子，都屬于飽和一元氯代烴，屬于同系物，故A正確；B．氯苯分子含有苯環(huán)，屬于芳香氯代烴，不屬于飽和一元氯代烴，與一氯乙烷不互為同系物，故B錯(cuò)誤；C．氯乙烯分子中含有碳碳雙鍵，屬于一元不飽和氯代烴，與一氯乙烷不互為同系物，故C錯(cuò)誤；D．1，2—二氯乙烷分子中含有兩個(gè)氯原子，屬于二元飽和氯代烴，與一氯乙烷不互為同系物，故D錯(cuò)誤；故選A。題型二：鹵代烴的物理性質(zhì)【例2】下表為部分一氯代烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和一些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。序號(hào)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式沸點(diǎn)/°C相對(duì)密度①CH3Cl－24.20.9159②CH3CH2Cl12.30.8978③CH3CH2CH2Cl46.60.8909④CH3CHClCH335.70.8167⑤CH3CH2CH2CH2Cl78.440.8862⑥CH3CH2CHClCH368.20.8732⑦(CH3)3CCl520.8420下列對(duì)表中物質(zhì)與數(shù)據(jù)的分析歸納，錯(cuò)誤的是()A.物質(zhì)①②③⑤互為同系物B.一氯代烷同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨著支鏈的增多而升高C.一氯代烷的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增多而趨于升高D．一氯代烷的相對(duì)密度隨著碳原子數(shù)的增多而趨于減小【答案】B【解析】物質(zhì)①②③⑤同屬于飽和烷烴的一氯代物，結(jié)構(gòu)相似，且分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)，故互稱同系物，A項(xiàng)正確；由⑥⑦兩組數(shù)據(jù)可知，一氯代烷同分異構(gòu)體的支鏈越多，沸點(diǎn)越低，B項(xiàng)錯(cuò)；隨著碳原子數(shù)的增多，一氯代烷的沸點(diǎn)趨于升高，相對(duì)密度趨于減小，C、D項(xiàng)正確?！咀?-2】下列鹵代烴中沸點(diǎn)最低、密度最小的是()A．CH3CH2CHCl2 B．CH3CH(Cl)CH3 C．CH3CH2CH2Br D．CH3CH(Br)CH3【答案】B【詳解】碳原子數(shù)相同的鹵代烴的沸點(diǎn)隨鹵素原子相對(duì)原子質(zhì)量增大而升高，根據(jù)此規(guī)律判斷，B項(xiàng)正確?！军c(diǎn)睛】氯代烴的熔沸點(diǎn)規(guī)律：(1)隨分子中碳原子和鹵素原子數(shù)目的增加而增加(氟代烴除外)；(2)同一鹵代烴的同分異構(gòu)體中支鏈越多，沸點(diǎn)越低；(3)碳原子數(shù)相同的鹵代烴的沸點(diǎn)隨鹵素原子相對(duì)原子質(zhì)量增大而升高。題型三：鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)【變3-1】1-氯丙烷和2-氯丙烷分別與NaOH的乙醇溶液共熱反應(yīng)，下列敘述正確的是A．主要產(chǎn)物相同 B．產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體C．碳?xì)滏I斷裂的位置相同 D．產(chǎn)生的官能團(tuán)不同【答案】A【分析】鹵代烴在NaOH乙醇溶液條件下發(fā)生消去反應(yīng)，鹵代烴能夠發(fā)生消去的條件為：連鹵原子的碳原子鄰位碳原子上有氫原子，1-氯丙烷發(fā)生消去反應(yīng)的方程式為：CH3CH2CH2Cl+NaOHCH2CH=CH2↑+NaCl+H2O，2-氯丙烷發(fā)生消去反應(yīng)的方程式為：CH3CHClCH3+NaOHCH2CH=CH2↑+NaCl+H2O，以此解答該題。【詳解】A．由分析可知，產(chǎn)生的官能團(tuán)相同，均為碳碳雙鍵，產(chǎn)物均為丙烯，故A正確；B．由分析可知，產(chǎn)物相同，故B錯(cuò)誤；C．由分析可知，碳?xì)滏I斷鍵位置不同，故C錯(cuò)誤；D．由分析可知，產(chǎn)生的官能團(tuán)相同，均為碳碳雙鍵，故D錯(cuò)誤；故先A?！咀?-3】鹵代烴(CH3)2C=CHCl能發(fā)生的反應(yīng)有①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④氧化反應(yīng)⑤加聚反應(yīng)⑥與AgNO3溶液生成白色沉淀A．以上反應(yīng)均可發(fā)生 B．只有③⑥不能發(fā)生C．只有①③不能發(fā)生 D．只有②⑥不能發(fā)生【答案】B【詳解】鹵代烴(CH3)2C=CHCl中含有Cl原子可以發(fā)生水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)；含有碳碳雙鍵故可以發(fā)生加成反應(yīng)；含有Cl但是由于與其相鄰的碳原子上沒有H，故不能發(fā)生消去反應(yīng)；含有碳碳雙鍵可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色而發(fā)生氧化反應(yīng)；含有碳碳雙鍵故可以發(fā)生加聚反應(yīng)；氯代烴屬于非電解質(zhì)，不能電離出鹵素離子，故加入AgNO3溶液后不產(chǎn)生白色沉淀；綜上所述可知，該鹵代烴能夠發(fā)生的反應(yīng)有：①②④⑤，即只有③⑥不能發(fā)生，故答案為：B。【變3-4】已知某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH2=CH-CH2-CH2Cl(1)該有機(jī)物中所含官能團(tuán)的名稱是_______，_______。(2)該有機(jī)物發(fā)生加成聚合反應(yīng)后，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)寫出該有機(jī)物發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)：_______。【答案】碳碳雙鍵氯原子CH2=CH-CH2-CH2Cl+NaOHCH2=CH-CH2=CH2+H2O+NaCl【詳解】(1)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知有機(jī)物含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和氯原子；(2)該有機(jī)物碳碳雙鍵發(fā)生加成聚合反應(yīng)生成了高分子化合物：；(3)鹵代烴在NaOH醇溶液下發(fā)生消去反應(yīng)得到烯烴，反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH2=CH-CH2-CH2Cl+NaOHCH2=CH-CH2=CH2+H2O+NaCl。題型四：消去反應(yīng)的條件及產(chǎn)物【變4-2】下列鹵代烴發(fā)生消去后，可以得到兩種烯烴的是A．1－氯丁烷 B．氯乙烷C．2－氯丁烷 D．2－甲基－2－溴丙烷【答案】C【分析】消去反應(yīng)的原理為與氯原子相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫和氯原子共同消去，從而形成碳碳雙鍵或三鍵，所以鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后得到幾種烯烴，關(guān)鍵看有幾種這樣的氫。【詳解】A、只有一個(gè)相鄰的C，發(fā)生消去反應(yīng)后只得到一種烯烴；B、只有一個(gè)相鄰的C，發(fā)生消去反應(yīng)后只得到一種烯烴；C、有二種相鄰的C，可以得到兩種烯烴；D、有三個(gè)相鄰的C，但為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，故發(fā)生消去反應(yīng)后只得到一種烯烴?！咀?-3】下列化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物中，存在同分異構(gòu)體的是①在堿性溶液中水解②乙烷在催化劑作用下與發(fā)生取代反應(yīng)③2?氯丁烷與乙醇溶液共熱反應(yīng)④2?丁烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)⑤異戊二烯()與等物質(zhì)的量的發(fā)生加成反應(yīng)A．①②③ B．①②④ C．②③④ D．②③⑤【答案】D【詳解】在堿性溶液中水解得到，無同分異構(gòu)體，故①不符合題意；乙烷在催化劑作用下與發(fā)生二元取代、三元取代、四元取代反應(yīng)均存在同分異構(gòu)體，故②符合題意；2?氯丁烷與乙醇溶液共熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成1?丁烯和2?丁烯，存在同分異構(gòu)體，故③符合題意；2?丁烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)只生成2?氯丁烷，不存在同分異構(gòu)體，故④不符合題意；異戊二烯與等物質(zhì)的量的可發(fā)生1,2?加成或1,4?加成，生成、或，存在同分異構(gòu)體，故⑤符合題意。因此②③⑤都存在同分異構(gòu)體；故D符合題意。綜上所述，答案為D。題型五：鹵代烴中鹵族原子的檢驗(yàn)【例5】為檢驗(yàn)?zāi)雏u代烴(R-X)中的X元素，有下列實(shí)驗(yàn)操作：①加熱煮沸；②加入AgNO3溶液；③取少量鹵代烴；④加入稀硝酸酸化；⑤加入氫氧化鈉溶液；⑥冷卻。正確操作的先后順序是()A．③①⑤⑥②④ B．③②①⑥④⑤ C．③⑤①⑥④② D．③⑤①⑥②④【答案】C【分析】檢驗(yàn)?zāi)雏u代烴(R-X)中的X元素，應(yīng)在堿性條件下水解，最后加入硝酸酸化，加入硝酸銀，觀察是否有沉淀生成，據(jù)此分析解答?！驹斀狻繖z驗(yàn)?zāi)雏u代烴(R-X)中的X元素，應(yīng)該先取少量鹵代烴，鹵代烴的水解應(yīng)在堿性條件下，所以向鹵代烴中加入氫氧化鈉溶液，然后進(jìn)行加熱加快反應(yīng)速率，然后冷卻液體，堿性條件下，銀離子與氫氧根生成沉淀，存在干擾，所以向溶液中加入稀硝酸使其酸化，溶液再加入硝酸銀溶液觀察是否生成沉淀，所以其操作順序是③⑤①⑥④②。故合理選項(xiàng)是C?！军c(diǎn)睛】本題考查鹵代烴的性質(zhì)，易錯(cuò)點(diǎn)為鹵代烴水解是堿性溶液中進(jìn)行，由于Ag+與OH-會(huì)發(fā)生反應(yīng)形成AgOH白色沉淀，AgOH會(huì)分解產(chǎn)生Ag2O使沉淀變?yōu)楹谏虼思酉跛徙y溶液時(shí)必須先加酸中和堿才能出現(xiàn)沉淀，注意實(shí)驗(yàn)的操作步驟?！咀?-2】下列實(shí)驗(yàn)方案不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案A.證明溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)有乙烯生成向試管中加入適量的溴乙烷和NaOH的乙醇溶液，加熱，將反應(yīng)后產(chǎn)生的氣體通入溴的四氯化碳溶液B.檢驗(yàn)鹵代烴中鹵原子的種類將溴乙烷與氫氧化鈉溶液共熱，取冷卻后反應(yīng)液滴加硝酸酸化，滴加硝酸銀溶液C.驗(yàn)證乙炔能被酸性高錳酸鉀溶液氧化將電石與飽和食鹽水反應(yīng)生成的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液，觀察溶液是否褪色D.驗(yàn)證苯和液溴在的催化下發(fā)生取代將反應(yīng)產(chǎn)生的混合氣體先通入四氯化碳溶液再通入

溶液中，觀察是否有淡黃色沉淀生成A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】A.向試管中加入適量的溴乙烷和NaOH的乙醇溶液，加熱，將反應(yīng)后產(chǎn)生的氣體通入溴的四氯化碳溶液，四氯化碳溶液褪色，說明有乙烯生成，故A正確；

B.將溴乙烷與氫氧化鈉溶液共熱發(fā)生水解反應(yīng)，取冷卻后反應(yīng)液滴加硝酸酸化，滴加硝酸銀溶液產(chǎn)生淡黃色沉淀，說明溴乙烷中含有溴原子，故B正確；

C.將電石與飽和食鹽水反應(yīng)生成的氣體中含有還原性氣體硫化氫、等，通入酸性高錳酸鉀溶液，溶液褪色不能說明乙炔被氧化，故C錯(cuò)誤；

D.將反應(yīng)產(chǎn)生的混合氣體先通入四氯化碳溶液除去溴蒸氣，再通入溶液中，有淡黃色沉淀生成說明苯和液溴發(fā)生了取代反應(yīng)，故D正確。題型六：鹵代烴的用途與危害【變6-1】大氣污染物氟利昂-12的分子式是CF2Cl2。它是一種鹵代烴，關(guān)于它的說法中正確的是A．它有兩種同分異構(gòu)體B．CF2Cl2分子中碳原子采取sp3雜化C．它的立體結(jié)構(gòu)為正四面體D．它不屬于有機(jī)物【答案】B【解析】A．甲烷是正四面體結(jié)構(gòu)，4個(gè)氫原子位置等效，則CF2Cl2只有一種結(jié)構(gòu)，沒有同分異構(gòu)體，故A錯(cuò)誤；B．CF2Cl2分子中碳原子形成4個(gè)單鍵，沒有孤電子對(duì)，價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4，采取sp3雜化，故B正確；C．CF2Cl2分子中有碳氟和碳氯共價(jià)鍵，鍵長(zhǎng)不相等，它的立體結(jié)構(gòu)為四面體，不是正四面體，故C錯(cuò)誤；D．CF2Cl2為甲烷的鹵代物，為鹵代烴，屬于有機(jī)物，故D錯(cuò)誤；答案選B?！咀?-3】鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題：(1)多氯代甲烷作為溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是________。工業(yè)上分離這些多鹵代甲烷的方法是________。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________(不考慮立體異構(gòu))。(3)聚氯乙烯是生活中常見的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：eq\x(乙烯)eq\o(→,\s\up11(Cl2),\s\do4(①))eq\x(1，2-二氯乙烷)eq\o(→,\s\up11(480～530℃),\s\do4(②))eq\x(氯乙烯)eq\o(→,\s\up7(聚合))eq\x(聚氯乙烯)反應(yīng)①的化學(xué)方程式是_____________________，反應(yīng)類型為__________，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為______________。答案：(1)四氯化碳分餾(2)CF2BrCHFCl、CF2ClCHFBr、CFClBrCHF2(3)H2C=CH2＋Cl2→CH2ClCH2Cl加成反應(yīng)消去反應(yīng)【解析】(1)甲烷是正四面體結(jié)構(gòu)，若分子中的四個(gè)H原子全部被Cl原子取代得到CCl4，還是有極性鍵構(gòu)成的非極性分子。由于這些多鹵代甲烷都是分子晶體構(gòu)成的物質(zhì)，沸點(diǎn)不同，因此可采取分餾的方法分離。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CF2BrCHFCl、CF2ClCHFBr、CFClBrCHF2。(3)乙烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)得到1,2-二氯乙烷；反應(yīng)①的化學(xué)方程式是H2C=CH2＋Cl2→CH2ClCH2Cl。1,2-二氯乙烷在480～530℃條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到氯乙烯CH2=CHCl，氯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)得到聚氯乙烯。題型七：鹵代烴的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)探究【例7】實(shí)驗(yàn)室制取少量溴乙烷的裝置如圖所示，將生成物導(dǎo)入盛有冰水混合物的試管a中，實(shí)驗(yàn)結(jié)束發(fā)現(xiàn)試管a中的物質(zhì)分為三層．對(duì)該實(shí)驗(yàn)的分析錯(cuò)誤的是()A．燒瓶中除發(fā)生取代反應(yīng)可能發(fā)生消去反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等B．產(chǎn)物在a中第一層C．a(chǎn)中有產(chǎn)物和水還含HBr、CH3CH2OH等D．b中盛放的酸性KMnO4溶液會(huì)褪色【答案】B【詳解】A.燒瓶中除發(fā)生乙醇與氫溴酸(由溴化鈉與濃硫酸反應(yīng)制得氫溴酸)之間的取代反應(yīng)，還可能發(fā)生乙醇的消去反應(yīng)(在濃硫酸做催化劑、脫水劑的作用下)、濃硫酸(具有強(qiáng)氧化性)與乙醇或溴化鈉之間的氧化還原反應(yīng)等，故A正確；B.產(chǎn)物溴化鈉密度大于水，且不溶于水，所以在a中第三層，故B錯(cuò)誤；C.a中除了有產(chǎn)物和水外，還含HBr、CH3CH2OH等，故C正確；D.b中盛放的酸性KMnO4溶液在二氧化硫、乙醇等作用下，發(fā)生還原反應(yīng)，溶液褪色，故D正確；故選B?！纠?】溴乙烷在不同溶劑中與NaOH發(fā)生不同類型的反應(yīng)，生成不同的產(chǎn)物。某同學(xué)依據(jù)溴乙烷的性質(zhì)，用如圖所示裝置(鐵架臺(tái)、酒精燈略)驗(yàn)證取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的產(chǎn)物，請(qǐng)你一起參與探究。實(shí)驗(yàn)操作Ⅰ：在試管中加入溶液和5mL溴乙烷，振蕩。實(shí)驗(yàn)操作Ⅱ：將試管如圖固定后，水浴加熱。

用水浴加熱而不直接用酒精燈加熱的原因是______________；試管口安裝一長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是____________________。觀察到_______現(xiàn)象時(shí)，表明溴乙烷與NaOH溶液已完全反應(yīng)。鑒定生成物中乙醇的結(jié)構(gòu)，可用的波譜是______________。為證明溴乙烷在NaOH乙醇溶液中發(fā)生的是消去反應(yīng)，在你設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案中，需要檢驗(yàn)的是___________，檢驗(yàn)的方法是_______________說明所用的試劑、簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)操作及預(yù)測(cè)產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。【答案】便于控制溫度；減少溴乙烷的損失試管內(nèi)溶液靜置后不分層紅外光譜或核磁共振氫譜乙烯；將生成的氣體先通過盛有水的試管，再通入盛有酸性溶液的試管，酸性溶液褪色或直接通入溴的四氯化碳溶液中，溴的四氯化碳溶液褪色題型八：一/二鹵代烴同分異構(gòu)體數(shù)目的確定【變10-1】1－氯丙烷跟強(qiáng)堿的醇溶液共熱后，生成的產(chǎn)物再跟溴水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物A，A的同分異構(gòu)體(包括A)共有()A．3種B．4種C．5種D．6種【答案】B【解析】1－氯丙烷跟強(qiáng)堿的醇溶液共熱后生成丙烯，丙烯與溴加成生成二溴丙烷，二溴丙烷有4種同分異構(gòu)體：1，2－二溴丙烷、1，3－二溴丙烷、1，1－二溴丙烷、2，2－二溴丙烷。題型九：鹵代烴在“引入相鄰雙官能團(tuán)”中的應(yīng)用【例11】由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次從左至右發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是()選項(xiàng)反應(yīng)類型反應(yīng)條件A加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；消去反應(yīng)KOH

醇溶液加熱；KOH

水溶液加熱；常溫B消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；取代反應(yīng)NaOH

水溶液加熱；常溫；NaOH

醇溶液加熱C氧化反應(yīng)；取代反應(yīng)；消去反應(yīng)加熱；KOH

醇溶液加熱；KOH

水溶液加熱D消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；水解反應(yīng)NaOH

醇溶液加熱；常溫；NaOH

水溶液加熱【答案】D【詳解】逆合成法分析：CH3CH(OH)CH2OH可以由CH3CHBrCH2Br水解得到，而CH3CHBrCH2Br可以由CH3CH=CH2與溴加成得到，CH3CH=CH2由CH3CH2CH2Br消去反應(yīng)得到。由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，從左至右發(fā)生的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)；發(fā)生消去反應(yīng)條件是NaOH

醇溶液、加熱；與溴水發(fā)生加成反應(yīng)條件是常溫；發(fā)生水解反應(yīng)條件是與NaOH

水溶液混合加熱，故合理選項(xiàng)是D?！咀?1-2】下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線，下列說法錯(cuò)誤的是A．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為B．①②③的反應(yīng)類型分別為取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)C．反應(yīng)④的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是濃H2SO4、加熱D．環(huán)戊二烯與Br2以1:1的物質(zhì)的量之比加成可生成【答案】C【詳解】A．化合物A是由發(fā)生消去反應(yīng)而生成的，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故A不選；B．由圖示可知：反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)②為消去反應(yīng)，反應(yīng)③為加成反應(yīng)，故B不選；C．反應(yīng)④為鹵代烴的消去反應(yīng)，其反應(yīng)條件為氫氧化鈉的醇溶液并加熱，故選C；D．環(huán)戊二烯與Br2以1:1的物質(zhì)的量之比發(fā)生1,4加成可生成，故D不選。答案選C。提分特訓(xùn)提分特訓(xùn)【題1】下列說法正確的是()A．CF2Cl2有兩種同分異構(gòu)體B．凡是鹵代烴一定能發(fā)生消去反應(yīng)C．鹵代烴在堿性溶液中的水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)D．凡能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)一定是鹵代烴【答案】C【解析】A.可以看作甲烷中的4個(gè)氫原子，被2個(gè)氟原子和2個(gè)氯原子取代，甲烷中的4個(gè)氫原子是完全等效的，因此只有一種結(jié)構(gòu)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.沒有氫的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.鹵代烴在堿性溶液中水解，羥基取代鹵原子，因此為取代反應(yīng)，C項(xiàng)正確；D.醇羥基也能在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選C?！绢}2】下列有關(guān)溴乙烷的說法正確的是A.溴乙烷的電子式

B.向溴乙烷中滴入溶液檢驗(yàn)其中的溴元素：

C.溴乙烷與KOH溶液反應(yīng)：

D.用溴乙烷制取乙二醇經(jīng)過以下幾步：消去加成水解【答案】D【解析】A.溴乙烷中溴原子還有3個(gè)孤電子對(duì)，溴乙烷電子式為，故A錯(cuò)誤；

B.溴乙烷中不存在自由移動(dòng)的溴離子，所以溴乙烷中直接滴加硝酸銀溶液不產(chǎn)生淡黃色沉淀，溴元素檢驗(yàn)方法是：將溴乙烷和NaOH的水溶液或醇溶液混合加熱，然后向溶液中滴加稀硝酸中和未反應(yīng)的NaOH，最后滴加硝酸銀溶液，根據(jù)是否產(chǎn)生淡黃色沉淀判斷是否含有溴元素，故B錯(cuò)誤；

C.溴乙烷和氫氧化鉀的水溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成乙醇，反應(yīng)方程式不遵循元素守恒，其方程式為，故C錯(cuò)誤；

D.用溴乙烷制取乙二醇時(shí)，制取步驟為溴乙烷乙烯，二溴乙烷乙二醇，發(fā)生的反應(yīng)為消去加成水解，故D正確；

故選：D。【題3】下列實(shí)驗(yàn)操作中正確的是()A．制取溴苯：將鐵屑、溴水、苯混合加熱B．實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯：先加入濃硫酸，再加苯，最后滴入濃硝酸C．除去乙烷中的乙烯：通入溴水中D．檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵原子：加入NaOH溶液共熱，再加AgNO3溶液，觀察沉淀顏色【答案】C【詳解】A．制取溴苯：將鐵屑、液溴、苯混合加熱，是液溴不是溴水，A錯(cuò)誤；B．實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯：先向濃硝酸中加入濃硫酸，冷卻，再加入苯，因濃硫酸和濃硝酸混合會(huì)釋放出大量的熱，苯的沸點(diǎn)低，會(huì)造成苯的大量揮發(fā)，B錯(cuò)誤；C．除去乙烷中的乙烯：通入溴水中，乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成液態(tài)的1，2-二溴乙烷而把乙烯除去，C正確；D．檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵原子：加入NaOH溶液共熱，先加入硝酸中和NaOH溶液，再加AgNO3溶液，觀察沉淀顏色，D錯(cuò)誤；故選C。【題5】溴乙烷是一種重要的有機(jī)化工原料。某實(shí)驗(yàn)小組利用如圖裝置制備溴乙烷。發(fā)生的反應(yīng)如下：①NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4②CH3CH2OH+HBr?CH3CH2Br+H2O反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：沸點(diǎn)(℃)密度(g·cm-3)水中溶解性乙醇78.5.0.7893與水互溶溴乙烷38.41.4604微溶實(shí)驗(yàn)步驟如下：①向燒杯中加入4.6g乙醇，然后邊攪拌邊沿?zé)瓋?nèi)壁慢慢加入15mL濃硫酸，將所得溶液小心轉(zhuǎn)移至B中。②向A中小心加入15g溴化鈉粉末和幾粒碎瓷片，然后將B中的溶液緩慢滴入A中，保持反應(yīng)溫度為40~60℃，并在E中收集60℃以下的餾分。③將E中收集到的餾出物用水萃取出雜質(zhì)(用蒸餾水洗滌多次)，棄去水層，將有機(jī)層干燥后蒸餾，收集38~40℃餾分，得到6.0g溴乙烷。回答下列問題：(1)上述裝置圖中，儀器B的名稱是__________。(2)反應(yīng)溫度保持在40~60℃，最好采用_______加熱。(3)條件不同，化學(xué)反應(yīng)不同，請(qǐng)寫出CH3CH2Br在不同條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式：①CH3CH2Br在NaOH水溶液中受熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________。②CH3CH2Br在NaOH乙醇溶液中受熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________。(4)欲證明溴乙烷中溴元素的存在，下列用到的步驟的先后順序是__________(填序號(hào))。①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉水溶液，加熱③加入稀硝酸至溶液呈酸性(5)本實(shí)驗(yàn)中，溴乙烷的產(chǎn)率為_________(保留四位有效數(shù)字)%?！敬鸢浮糠忠郝┒匪H3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBrCH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O②③①55.05【分析】根據(jù)反應(yīng)：①NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4；②CH3CH2OH+HBr?CH3CH2Br+H2O；利用濃硫酸和溴化鈉以及乙醇制備溴乙烷，制得的溴乙烷冷凝后收集，再通過實(shí)驗(yàn)對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行性質(zhì)檢驗(yàn)及產(chǎn)率測(cè)定，據(jù)此分析?！驹斀狻?1)根據(jù)儀器的構(gòu)造可知，儀器B的名稱是分液漏斗；(2)反應(yīng)溫度保持在40~60℃，不高于水的沸點(diǎn)，最好采用水浴加熱；(3)①CH3CH2Br在NaOH水溶液中受熱發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇和溴乙烷，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr；②CH3CH2Br在NaOH乙醇溶液中受熱發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯、溴乙烷和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O；(4)欲證明溴乙烷中溴元素的存在，應(yīng)②加入氫氧化鈉水溶液，加熱，③加入稀硝酸至溶液呈酸性，①加入硝酸銀溶液，用到的步驟的先后順序是②③①；(5)4.6g乙醇的物質(zhì)的量為0.1mol，所以理論上得到溴乙烷的物質(zhì)的量為0.1mol，質(zhì)量為10.9g，實(shí)際上得到6.0g溴乙烷，本實(shí)驗(yàn)中，溴乙烷的產(chǎn)率為=55.05%。【題7】1，4—環(huán)己二醇可通過下圖所示路線合成(某些反應(yīng)的反應(yīng)物和反應(yīng)條件未標(biāo)出)：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(2)寫出反應(yīng)④、⑦的化學(xué)方程式：反應(yīng)④：_______；反應(yīng)⑦：_______。(3)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是_______，反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是_______。(4)環(huán)己烷的二氯取代物有_______種?！敬鸢浮?2NaOH+2NaCl+2H2O+2NaOH+2NaBr消去反應(yīng)加成反應(yīng)4【分析】和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，經(jīng)②、③、④反應(yīng)生成，由此推測(cè)出A為，B為，反應(yīng)②為消去反應(yīng)，反應(yīng)③為加成反應(yīng)，反應(yīng)④為消去反應(yīng)，反應(yīng)⑤是反應(yīng)生成，反應(yīng)⑤是加成反應(yīng)，反應(yīng)⑥是和H2發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C為，反應(yīng)⑦生成，是水解反應(yīng)?！驹斀狻?1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；(2)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為：+2NaOH+2NaCl+2H2O；反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為：+2NaOH+2NaBr；(3)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)；反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；(4)環(huán)己烷的二氯取代產(chǎn)物有：、、、，共4種。提分作業(yè)提分作業(yè)【練1】關(guān)于鹵代烴的下列說法不正確的是A．鹵代烴不屬于烴B．鹵代烴難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑C．有的鹵代烴可用作有機(jī)溶劑D．所有的鹵代烴都可以發(fā)生消去反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴【答案】D【詳解】A．鹵代烴分子中含有鹵素原子，屬于烴的衍生物，不屬于烴，故A正確；B．鹵代烴具有有機(jī)物的通性，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，故B正確；C．有的鹵代烴可用作有機(jī)溶劑，如四氯化碳、氯仿都是良好的有機(jī)溶劑，故C正確；D．并不是所有的鹵代烴都可以發(fā)生消去反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴，如一氯甲烷沒有鄰碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；故選D?！揪?】某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中不正確的是()A．該物質(zhì)不能發(fā)生加成反應(yīng)，但能在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)B．該物質(zhì)不能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀C．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類D．該物質(zhì)可使溴水褪色【答案】AC【詳解】A．該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)，A錯(cuò)誤；B．該物質(zhì)為非電解質(zhì)，不能電離出溴離子，則不能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀，B正確；C．該物質(zhì)在NaOH水溶液加熱的條件可以發(fā)生水解反應(yīng)生成醇類，C錯(cuò)誤；D．該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色，D正確；綜上所述答案為AC。【練3】下列反應(yīng)中，屬于消去反應(yīng)的是()A．CH2=CH2+HClCH3CH2ClB．CH4+Cl2CH3Cl+HClC．+Br2+HBrD．CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2+NaBr+H2O【答案】D【分析】消去反應(yīng)是有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臈l件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)小分子(如水、HX等)，生成不飽和(雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)，據(jù)此分析判斷?！驹斀狻緼．CH2=CH2+HClCH3CH2Cl為加成反應(yīng)，故A不選；B．CH4+Cl2CH3Cl+HCl為取代反應(yīng)，故B不選；C．+Br2+HBr為取代反應(yīng)，故C不選；D．CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2+NaBr+H2O為消去反應(yīng)，故D選；故選D。【練4】要檢驗(yàn)?zāi)雏u乙烷中的鹵素是不是溴元素。正確的實(shí)驗(yàn)方法是①加入氯水振蕩，觀察水層是否變?yōu)榧t棕色②滴入溶液，再加入稀硝酸，觀察有無淡黃色沉淀生成③加入溶液共熱，冷卻后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入溶液，觀察有無淡黃色沉淀生成④加入的醇溶液共熱，冷卻后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入溶液，觀察有無淡黃色沉淀生成A．①③ B．②④ C．①② D．③④【答案】D【詳解】①鹵乙烷不能電離出鹵離子，加入氯水振蕩，鹵乙烷與氯水不反應(yīng)，水層沒有顏色變化，不能檢驗(yàn)?zāi)雏u乙烷中的鹵素是不是溴元素，故錯(cuò)誤；②鹵乙烷不能電離出鹵離子，滴入硝酸銀溶液，再加入稀硝酸，鹵乙烷與硝酸銀溶液不反應(yīng)，不可能有淡黃色沉淀生成，不能檢驗(yàn)?zāi)雏u乙烷中的鹵素是不是溴元素，故錯(cuò)誤；③有機(jī)物分子中含有溴原子，能在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成溴化鈉，若加入氫氧化鈉溶液共熱，冷卻后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入硝酸銀溶液，有淡黃色沉淀生成，說明鹵乙烷中的鹵素是溴元素，若沒有淡黃色沉淀生成，說明鹵乙烷中的鹵素不是溴元素，故正確；④有機(jī)物分子中含有溴原子且與溴原子相連的碳原子的鄰碳原子上不連有氫原子，能在氫氧化鈉醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成溴化鈉，若加入氫氧化鈉醇溶液共熱，冷卻后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入硝酸銀溶液，有淡黃色沉淀生成，說明鹵乙烷中的鹵素是溴元素，若沒有淡黃色沉淀生成，說明鹵乙烷中的鹵素不是溴元素，故正確；③④正確，故選D?！揪?】在鹵代烴R—CH2—CH2—X中化學(xué)鍵如圖所示：(①為C—X鍵，②C—H為鍵)則下列說法正確的是A．發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③B．發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①C．發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③D．發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④【答案】B【分析】鹵代烴能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，發(fā)生水解反應(yīng)生成醇，結(jié)合圖中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵以此來解答?！驹斀狻堪l(fā)生水解反應(yīng)生成醇，則只斷裂C?X，則斷裂①；發(fā)生消去反應(yīng)，斷裂C?X和鄰位C上的C?H鍵，則斷裂①③，故答案為：B。【點(diǎn)睛】醇類和鹵代烴若發(fā)生消去反應(yīng)，則醇分子中羥基(-OH)或鹵代烴中鹵原子相連的碳原子必須有相鄰的碳原子，且此相鄰的碳原子上還必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)?！揪?】下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)。且消去反應(yīng)只生成一種烯烴的是A． B． C． D．【答案】B【詳解】A．分子中含有氯原子，能在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)，但與氯原子相連的碳原子沒有鄰碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B．分子中含有氯原子，能在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)，與氯原子相連的碳原子的鄰碳原子上連有氫原子，能在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成1種烯烴，故B正確；C．分子中含有氯原子，能在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)，與氯原子相連的碳原子的鄰碳原子上不連有氫原子，不能在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D．分子中含有氯原子，能在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)，與氯原子相連的碳原子的鄰碳原子上連有氫原子，能在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成2種烯烴，故D錯(cuò)誤；故選B?！揪?】CH3-CH=CH-Cl能發(fā)生：①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④使溴水褪色⑤