燃燒理論基礎(chǔ)五章

第五講

幾個(gè)重要的化學(xué)機(jī)理2024/1/312內(nèi)容H2-O2系統(tǒng)CO燃燒高碳?xì)浠衔锶紵淄?CH4)燃燒研究燃料燃燒的基礎(chǔ)從中發(fā)現(xiàn)一些標(biāo)準(zhǔn)的反應(yīng)步驟（基元反應(yīng)），適用于分析不同燃料的燃燒燃燒機(jī)理大廈的磚

必須指出，復(fù)雜的機(jī)理是化學(xué)家們的思想與實(shí)驗(yàn)推演的結(jié)果，因此，隨著時(shí)間的推延，會(huì)有更深入的理解出現(xiàn)，機(jī)理也會(huì)隨之變化。這樣，在談某個(gè)具體機(jī)理時(shí)，其意義與熱力學(xué)第一定律或其他眾所周知的守恒原理是不同的。2024/1/314H2-O2系統(tǒng)氫氧系統(tǒng)對(duì)于碳?xì)浠衔锖秃瓹O的燃燒，作為其中的一個(gè)子系統(tǒng)非常重要。這一系統(tǒng)本身也很重要：火箭發(fā)動(dòng)機(jī)，氫發(fā)動(dòng)機(jī)，摻氫燃燒。2024/1/315詳細(xì)的H2-O2

化學(xué)動(dòng)力學(xué)的綜述可以在文獻(xiàn)[3]-[5]中找到。下面的分析主要基于Glassman[1]的分析，氫的氧化可以簡(jiǎn)述如下：H2-O2燃燒機(jī)理2024/1/316鏈的激發(fā)反應(yīng)：包括O,H,和OH自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)：2024/1/317涉及O,H,和OH等自由基的鏈的中斷反應(yīng)（三組分復(fù)合反應(yīng)）：2024/1/318為了使機(jī)理完整，我們要加包括HO2（過氧羥基)的反應(yīng)和H2O2（過氧化氫）的反應(yīng)，當(dāng)變得活躍時(shí),H.2的逆反應(yīng)及下面的反應(yīng)就開始起作用:2024/1/319和2024/1/3110還包括H2O2觸發(fā)的反應(yīng)2024/1/3111根據(jù)溫度、壓力和反應(yīng)程度不同，上述反應(yīng)的逆反應(yīng)都可能變得很重要；因此，在描述H2-O2

系統(tǒng)的反應(yīng)的模型可以包括多達(dá)40個(gè)反應(yīng)并計(jì)入8種組分:H2,O2,H2O,OH,O,H,HO2,和H2O2.機(jī)理的應(yīng)用2024/1/3112H2-O2系統(tǒng)的爆炸特性(Fig.5.1，三個(gè)極限)，這一特性可以用上述的機(jī)理來(lái)解釋。圖5.1球形容器中氫-氧當(dāng)量混合物的爆炸極限球形容器中氫-氧當(dāng)量混合物燃燒2024/1/3113從圖中，在1.5mmHg以下,沒有爆炸。沒有爆炸的原因是在(H.2)所產(chǎn)生自由基及后續(xù)的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)(H.3-H.6)產(chǎn)生的自由基被容器的壁面所消耗。這些壁面上的消耗反應(yīng)中斷了鏈，阻止了自由基的迅速增多而不發(fā)生爆炸。（因?yàn)闈舛鹊停┰谇懊娴臋C(jī)理中并沒有涉及這些壁面的反應(yīng)，因?yàn)檫@些反應(yīng)嚴(yán)格來(lái)講不是氣相反應(yīng)。500℃為例圖5.1球形容器中氫-氧當(dāng)量混合物的爆炸極限2024/1/3114我們可以象征性地寫出一個(gè)一階的反應(yīng)來(lái)描述自由基消耗的反應(yīng)：式中，kwall

是擴(kuò)散（輸運(yùn)）和化學(xué)過程的函數(shù)，同時(shí)也是壁面性質(zhì)的函數(shù)。氣體組分在固體表面的反應(yīng)叫作非均相反應(yīng)（heterogeneousreactions），在固體燃燒和催化反應(yīng)中是很重要的。2024/1/3115當(dāng)初始的壓力上升到大約1.5mmHg以上時(shí)，混合物爆炸。這是因?yàn)闅庀嗟逆準(zhǔn)椒磻?yīng)H.3-H.6快于自由基壁面消耗速度。當(dāng)壓力增加時(shí)，自由基的濃度就線性地增加，同時(shí)反應(yīng)速度成幾何地增加。圖5.1球形容器中氫-氧當(dāng)量混合物的爆炸極限2024/1/3116繼續(xù)沿著500C這一等溫線上行，在壓力到在50mmHg前還是爆炸的;在這一點(diǎn)上，混合物停止了爆炸。這一爆炸停止特性可以用兩個(gè)反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)來(lái)解釋：一個(gè)是需要H原子的鏈?zhǔn)椒种Х磻?yīng)H.3。

另一個(gè)是低溫下活躍的消耗H原子的鏈的中斷反應(yīng)H.11。

反應(yīng)H.11可以看成是鏈的中斷反應(yīng)：過氧羥基HO2

在這樣的條件下相對(duì)不活躍，因此擴(kuò)散到壁面被消耗掉。圖5.1球形容器中氫-氧當(dāng)量混合物的爆炸極限H.3H.112024/1/3117在第三極限上，跨過3000mmHg的線再次進(jìn)入到一個(gè)爆炸的區(qū)域（HO2濃度已足夠高）。這時(shí)，反應(yīng)H.16加入到鏈?zhǔn)椒种Х磻?yīng)中而引起H2O2的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。在對(duì)H2-O2

系統(tǒng)的爆炸極限的簡(jiǎn)單討論中，很清楚看到如何利用系統(tǒng)的詳細(xì)化學(xué)反應(yīng)來(lái)理解實(shí)驗(yàn)觀察到的現(xiàn)象。圖5.1球形容器中氫-氧當(dāng)量混合物的爆炸極限H.162024/1/3118一氧化碳的燃燒CO燃燒本身就是很重要的；CO燃燒機(jī)理對(duì)碳?xì)浠衔锏难趸瘉?lái)說(shuō)特別重要：

因?yàn)樘細(xì)浠衔锏娜紵傮w上是一個(gè)兩步的反應(yīng)過程：

第一步包括一個(gè)燃料分解為CO的過程;

第二步是CO氧化成為CO2的過程。2024/1/3119CO在沒有含氫組分存在時(shí)的氧化速度是很慢的。少量的H2O或H2

可以對(duì)CO氧化速度起到巨大的作用。這是因?yàn)榘u基（OH）的CO氧化速度要比包括O2和O的速度快很多。(20ppm的氫就會(huì)改變CO的整個(gè)氧化機(jī)理）2024/1/3120假設(shè)水是初始含氫的組分，下面四步可以來(lái)描述CO的氧化[1]:慢反應(yīng)關(guān)鍵反應(yīng)（CO-1)（CO-2)（CO-3)（CO-4)反應(yīng)1對(duì)CO2

的形成沒有明顯的貢獻(xiàn)，但為后續(xù)的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)提供了鏈的激發(fā)作用。反應(yīng)3是CO氧化的關(guān)鍵的一步，也是一個(gè)鏈的傳播反應(yīng)步驟，這一反應(yīng)產(chǎn)生H原子，H原子進(jìn)一步與O2

反應(yīng)形成OH和O(反應(yīng)4)。

2024/1/3121如果氫代替水作為催化物質(zhì)，將包括下面的步驟[1]:因此在氫存在的情況下，CO的氧化需要包括H2-O2

反應(yīng)系統(tǒng)（H.1-H.21)。

Glassman[1]指出在HO2

存在的情況下,存在另一個(gè)CO氧化步驟：2024/1/3122但這一反應(yīng)不象OH+

CO(反應(yīng)3)反應(yīng)這樣重要。詳細(xì)的CO氧化機(jī)理在文獻(xiàn)[5]中所描述。2024/1/3123高鏈烷烴的氧化石蠟，或叫飽和鏈烷烴類（直鏈的或支鏈的單鍵的碳?xì)浠衔铮哂幸话愕姆肿邮紺nH2n+2。在這一節(jié)中，我們將討論高鏈烷烴，即n>2的飽和烴的氧化過程。甲烷（和乙烷）的氧化具有特別的性質(zhì)，將在下節(jié)中討論。2024/1/3124不探討所含的詳細(xì)基元反應(yīng)（非常復(fù)雜），而只是對(duì)氧化過程進(jìn)行總體描述，確定出關(guān)鍵的步驟，然后來(lái)討論多步的總包反應(yīng)。高碳?xì)浠衔锏难趸梢杂靡粋€(gè)三步過程來(lái)表示。2024/1/3125I.燃料分子受到O和H原子的沖擊并斷裂，先形成了烯烴和氫。氫在有氧存在時(shí)氧化為水（按氫-氧燃燒機(jī)理）。II.烯烴進(jìn)一步氧化成CO和H2。氫將轉(zhuǎn)化為水。III.CO按反應(yīng)：CO+OHCO2+H

進(jìn)行燃燒。幾乎在整個(gè)燃燒過程中所放出的熱都是在這一步中發(fā)生的。高鏈烷烴燃燒三步過程用圖5.2所表示的組分和溫度分布來(lái)描述2024/1/3126圖5.2丙烷氧化時(shí)，組分摩爾數(shù)和溫度隨噴口距離（時(shí)間）的變化規(guī)律以丙烷為例總碳平衡CO2溫度2024/1/3127下面我們進(jìn)一步將這三個(gè)過程充實(shí)成1-8步的反應(yīng),這一反應(yīng)是由Glassman[1]給出的,下面以丙烷(C3H8)的氧化為例來(lái)加以說(shuō)明。第一步：初始的燃料分子中一個(gè)碳-碳(C-C)鍵斷裂。這是因?yàn)镃-C鍵與C-H鍵比起來(lái)要弱，就導(dǎo)致C-C先斷裂。I.Glassman2024/1/3128第二步：兩個(gè)碳?xì)浠M(jìn)一步斷裂，成為烯烴(有雙碳鍵的碳?xì)浠衔?和H原子。從碳?xì)浠衔镏忻撊浞Q為脫氫反應(yīng)，產(chǎn)生乙烯基（C2H4）和亞甲基（CH2）。2024/1/3129第三步：從第二步反應(yīng)產(chǎn)生的氫開始發(fā)展成一組自由基（前兩步都沒有O2參與）。2024/1/3130第四步：隨著自由基的累積，新的燃料分子在自由基的撞擊下開始了反應(yīng)，產(chǎn)生丙基。丙基2024/1/3131第五步：如第二步，按脫氫反應(yīng)，C3H7（丙基）通過脫氫分解成為烯烴和H原子：這一脫氫按所謂的

-剪刀規(guī)則進(jìn)行[1].這一規(guī)則指C-C或C-H鍵斷裂的原則是：首先確定有不成對(duì)的電子的位置，即自由基的位置。2024/1/3132自由基上不成對(duì)的電子將加強(qiáng)其相鄰位置的鍵，因?yàn)槠茐南噜忔I需要一個(gè)電子和轉(zhuǎn)移一個(gè)氫原子。圖5.3-剪刀規(guī)則應(yīng)用到C3H7

自由基的分解（破壞較遠(yuǎn)的鍵更容易）2024/1/3133第六步.

在第二步和第五步產(chǎn)生的烯烴的氧化，氧化是由一個(gè)O-原子攻擊所引發(fā)的，同時(shí)會(huì)產(chǎn)生甲酸基(HCO)和甲醛（H2CO)2024/1/3134步驟7a.

甲基(CH3)的氧化。步驟7b.

甲醛(H2CO)的氧化.步驟7c.亞甲基(CH2，甲基脫氫而來(lái))的氧化.步驟7a-7c可以在文獻(xiàn)[1]中找到；但是每一步都將產(chǎn)生一氧化碳，其氧化就是最后一步了（第8步）。第8步.

一氧化碳的氧化。按CO.1-CO.7所定義的含濕的CO氧化機(jī)理進(jìn)行。2024/1/3135總包和準(zhǔn)總包反應(yīng)機(jī)理上述的I-III步過程可推導(dǎo)出經(jīng)驗(yàn)的總包模型。Westbrook[6]給出了很多碳?xì)浠衔镆徊降摹⒍降暮投嗖椒磻?yīng)的總包動(dòng)力學(xué)，并進(jìn)行了評(píng)估。雖然這些反應(yīng)沒有描述碳?xì)浠衔镅趸脑敿?xì)細(xì)節(jié)，但對(duì)于工程的近似是十分有用的。CharlieWestbrook（LLNL）2024/1/3136工程上用一步表達(dá)式來(lái)表達(dá)碳?xì)溲趸慕品磻?yīng)：[6]2024/1/3137式中，在表5.1中所列出的參數(shù)A,Ea/Ru,m,

和n的選擇是根據(jù)其實(shí)驗(yàn)和計(jì)算得到的。用這些參數(shù)預(yù)測(cè)火焰速度和可燃極限符合得很好(參看第8章)。目前，對(duì)更大分子的碳?xì)淙剂系娜紵龣C(jī)理正在研究中，Westbrook的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與計(jì)算結(jié)果還不能吻合。2024/1/3138Hautman等發(fā)展[7]了一個(gè)多步的準(zhǔn)總包反應(yīng)機(jī)理，用一個(gè)四步的機(jī)理來(lái)描述丙烷氧化：（HC.1)（HC.2)（HC.3)（HC.4)2024/1/3139式中，反應(yīng)速度（單位：mol/cm3.s)表示為：5.35.45.55.62024/1/3140式中，

是當(dāng)量比。各反應(yīng)的指數(shù)x,a,b,和c在表5.2中給出.注意到：（1）在這一機(jī)理中，假設(shè)乙烯(C2H4)是其中間的碳?xì)浠衔?；?）在速度方程5.4和5.6中，C3H8和C2H4的指數(shù)是負(fù)的，說(shuō)明C3H8和C2H4的作用是抑制C2H4和H2的氧化；（3）方程5.3-5.6分別涉及3個(gè)反應(yīng)物組分，而對(duì)應(yīng)總包反應(yīng)HC.1-HC.4的反應(yīng)物不超過2個(gè)。2024/1/3141甲烷（CH4）燃燒1、復(fù)雜機(jī)理由于其獨(dú)特的四面體分子結(jié)構(gòu)，并有很大的C-H鍵能，甲烷的燃燒顯示出其特有的特性。例如，它有很高的著火溫度，低的火焰溫度，在光化學(xué)煙霧化學(xué)中，基本上不反應(yīng)。甲烷的球棒模型Stuart模型，比例模型正四面體形2024/1/3143甲烷的燃燒化學(xué)動(dòng)力學(xué)也許是至今為止最被廣泛研究的了，當(dāng)然也應(yīng)該是被人們理解最深的了。Kaufman[9]在其燃燒動(dòng)力學(xué)的綜述中指出，在1970-1982年這段時(shí)間，甲烷燃燒動(dòng)力學(xué)從開始的12個(gè)組分參與的15個(gè)基元反應(yīng)，發(fā)展到后來(lái)的25個(gè)組分參與的75個(gè)基元反應(yīng)及其相應(yīng)的75個(gè)逆反應(yīng)構(gòu)成。2024/1/3144一個(gè)優(yōu)化的甲烷燃燒動(dòng)力學(xué)機(jī)理[10]：這一機(jī)理，命名為GRIMech,是基于Frenklach等的優(yōu)化技術(shù)的[11]。GRIMech[10]目前在網(wǎng)上可以獲得且在不斷地更新。第3.0版包括了325基元反應(yīng)，涉及到53個(gè)組分。這里許多的反應(yīng)在我們說(shuō)到的H2和CO的氧化機(jī)理時(shí)都曾涉及到。包含111種反應(yīng)物和784個(gè)基元反應(yīng)的

H2/CO/C1-C4動(dòng)力學(xué)模型（USCMechII）包含194種反應(yīng)物和1459個(gè)基元反應(yīng)的

H2/CO/C1-C12動(dòng)力學(xué)模型（JetSurF）2024/1/3146為了使大家對(duì)這一復(fù)雜的系統(tǒng)有一個(gè)感性認(rèn)識(shí),我們對(duì)一個(gè)均勻攪拌反應(yīng)器中CH4

和空氣的混合物在高溫和低溫兩種不同情況下的反應(yīng)途徑進(jìn)行分析。反應(yīng)發(fā)生的條件是均相的，等溫的條件。采用均勻攪拌反應(yīng)器可避免涉及組分在空間的分布的特性（實(shí)際火焰將是有空間分布的）。2024/1/3147高溫反應(yīng)途徑的分析圖5.4給出了在高溫下（2200K）甲烷轉(zhuǎn)化為二氧化碳的主要的化學(xué)途徑。每個(gè)箭頭表示了一個(gè)基元反應(yīng)或一組基元反應(yīng)。箭頭的尾巴表示了初始的反應(yīng)物，而箭頭的頭表示了初始的產(chǎn)物。在箭頭的長(zhǎng)度上表示了更多的反應(yīng)物組分及其相應(yīng)的反應(yīng)編號(hào)(對(duì)應(yīng)于表5.3)。2024/1/3148關(guān)鍵中間物質(zhì)：CH3，CH2OHCO，CO箭頭的寬度表示了某個(gè)特定的反應(yīng)途徑的相對(duì)的重要性的直觀的說(shuō)明,而其括號(hào)中的數(shù)字表示了反應(yīng)物消耗的速度。從圖5.4,我們看到了一個(gè)CH4

到CO2的直接的進(jìn)行的途徑，同時(shí)還存在一些其他途徑，這些途徑都是從一個(gè)甲基(CH3)開始。2024/1/3149直接進(jìn)行的途徑：從一個(gè)CH4分子受到OH，O和H自由基攻擊形成甲基開始;這一甲基然后就與氧原子結(jié)合形成甲醛，甲醛進(jìn)一步受到OH,H和O自由基攻擊形成甲酸基(HCO);甲酸基進(jìn)一步由三個(gè)反應(yīng)聯(lián)合轉(zhuǎn)化為CO；最后，CO由于有OH存在的條件下轉(zhuǎn)化為CO2。2024/1/3150除了從甲基形成甲醛的直接途徑,CH3

自由基也可以形成有兩種可能電子態(tài)結(jié)構(gòu)的CH2

自由基（亞甲基）。CH2

的單電子狀態(tài)用CH2(S)來(lái)表示。2024/1/3151還有一個(gè)次要的途徑CH3

首先轉(zhuǎn)變?yōu)镃H2OH,然后再轉(zhuǎn)化為CH2O。加上其他不太重要的途徑最終形成了整個(gè)機(jī)理。在圖5.4中沒有列出反應(yīng)速度低于1.0*10-7mol/(cm3.s)的反應(yīng)。2024/1/3152低溫反應(yīng)途徑在低溫下(<1500K),在高溫下不重要的一些途徑變得顯著了。圖5.5給出在在1345K下設(shè)想的途徑。黑色的箭頭表示所有在高溫下不重要而低溫下重要的反應(yīng)途徑。2024/1/3153幾個(gè)有趣的現(xiàn)象：首先，存在較強(qiáng)的CH3

重新化合成CH4

的反應(yīng)（R52）；第二，通過甲醇(CH3OH)這一中間體出現(xiàn)了從CH3

轉(zhuǎn)化為CH2O（甲醛）的新途徑；另外，CH3

基化合形成了乙烷(C2H6),這是一個(gè)比原始的反應(yīng)物甲烷更高的碳?xì)浠衔铩?024/1/3154C2H6

然后通過C2H4(乙烯)和C2H2(乙炔)最終轉(zhuǎn)化為CO(和CH2)。比初始反應(yīng)物更高的碳?xì)浠衔锏某霈F(xiàn)是低溫氧化過程的一個(gè)基本特征。（天然氣制乙烯，先制合成氣，再費(fèi)托合成乙烯）由于甲烷燃燒的重要性，許多人作出了許多努力來(lái)闡明其簡(jiǎn)化的機(jī)理。2024/1/3155一氧化氮的形成在燃燒中，一氧化氮是一個(gè)很重要的次要組分，是重要的大氣污染物。甲烷燃燒過程中詳細(xì)的氮化學(xué)機(jī)理在表5.3的后半部分給出了。在不考慮含燃料氮的燃燒中，一氧化氮的形成主要由空氣中的氮通過三種化學(xué)途徑轉(zhuǎn)化：2024/1/31561.熱力型（Zeldovich）

機(jī)理2.Fenimore或快速型機(jī)理3.N2O-中間體機(jī)理

還可能存在第四個(gè)涉及NNH中間體的途徑，現(xiàn)在越來(lái)越有證據(jù)表明其存在。熱力型機(jī)理在高溫下，并且很寬范圍的當(dāng)量比下占主導(dǎo)地位（高溫富氧）而Fenimore機(jī)理則只有在富燃料燃燒時(shí)特別重要（缺氧）。在十分貧燃料、低溫的燃燒過程中（低溫富氧），N2O-中間體的機(jī)理在產(chǎn)生NO過程中有著很重要的作用。2024/1/3157熱力型或Zeldovich機(jī)理包括兩個(gè)鏈?zhǔn)椒磻?yīng):還可以加上一個(gè)反應(yīng)N.1N.2N.32024/1/3158N.1-N.3的速度系數(shù)是[22]隨著反應(yīng)溫度T的升高，反應(yīng)速率按指數(shù)規(guī)律增加。當(dāng)T<1500oC時(shí),熱力型NO的生成量很少,而當(dāng)T>1500oC時(shí),T每增加100oC,反應(yīng)速率增大6-7倍。熱力型NOx的生成濃度與溫度的關(guān)系2024/1/3160這一3個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)組稱為擴(kuò)展的Zeldovich機(jī)理。一般來(lái)說(shuō)，這一機(jī)理與涉及O2,O,和OH自由基的燃料燃燒化學(xué)機(jī)理相關(guān)聯(lián)（都消耗O2,O,和OH）；

但通常燃料完全燃燒前（溫度不夠高），熱力NO的形成還不明顯出現(xiàn)，因此，兩個(gè)過程并不耦合（即可不考慮熱力NO生成反應(yīng)對(duì)燃燒過程的影響）。完全燃燒后，如果相應(yīng)的時(shí)間尺度足夠長(zhǎng)，則可以假設(shè)N2,O2,O,和OH的濃度是它們的平衡值，而N原子濃度處于穩(wěn)態(tài)。2024/1/3161上述假設(shè)簡(jiǎn)化了計(jì)算NO形成的問題（無(wú)須考慮O2,O,和OH濃度與復(fù)雜燃燒反應(yīng)的關(guān)系）。如果進(jìn)一步假設(shè)NO的初始濃度比其平衡值低很多，那么其逆反應(yīng)可以忽略不計(jì)。這就產(chǎn)生了下面簡(jiǎn)單的速度表達(dá)式：（5.7）假設(shè)N原子濃度穩(wěn)態(tài)平衡（102頁(yè)）2024/1/3162(N.1)的活化能是相當(dāng)大(319,050kJ/kmol);這樣，這一反應(yīng)與溫度有很大關(guān)系。

作為一個(gè)經(jīng)驗(yàn)的估計(jì),在1800K以下，熱力型的機(jī)理通常是不重要的。與燃料氧化的時(shí)間尺度相比，按熱力型NO形成的速度要慢得多;這樣,熱力型NO通常認(rèn)為是在燃燒后的煙氣區(qū)域形成的。關(guān)于熱力NO的兩個(gè)結(jié)論：2024/1/3163在火焰區(qū)域（燃燒未完成）或后火焰區(qū)域小時(shí)間尺度條件下，平衡的假設(shè)是不合適的。此時(shí)O原子為超平衡的濃度，比平衡時(shí)的濃度高幾個(gè)量級(jí)，會(huì)大大增加NO的形成速度（但因?yàn)闀r(shí)間短，對(duì)NO生成貢獻(xiàn)有限）。這一超平衡的O（和OH）原子濃度對(duì)NO產(chǎn)生率的貢獻(xiàn)被稱作快速NO機(jī)理（Fenimore機(jī)理）的一部分。2024/1/3164Fenimore機(jī)理與碳?xì)浠衔锏娜紵瘜W(xué)密切相關(guān)。Fenimore[24]發(fā)現(xiàn)在層流預(yù)混火焰的火焰區(qū)域中會(huì)快速形成NO，這要比用熱力型形成的NO要早，他將這一快速形成NO的形式命名為快速型NO。2024/1/3165對(duì)Fenimore機(jī)理總的描述是：首先是碳?xì)浠c氮分子進(jìn)行反應(yīng)形成胺或氰的化合物。

然后胺或氰的化合物轉(zhuǎn)化為中間產(chǎn)物，并最終形成NO。略去形成CH基這一激發(fā)過程，F(xiàn)enimore機(jī)理可以寫成：N.7N.8式中(N.7)是反應(yīng)的初始步驟，也是進(jìn)程中限制速度的步驟。當(dāng)當(dāng)量比小于1