廢水水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)手冊(cè)

目錄TOC\o"1-2"\h\z第一章實(shí)驗(yàn)室常識(shí)1一、實(shí)驗(yàn)員守那么1二、藥品、試劑管理規(guī)那么2三、玻璃器皿的洗滌3四、純水的制備4五、一般溶液濃度的表示方法6六、水樣的采集與保存7第二章實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制9一、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的五性9二、檢出限10三、測(cè)定限10四、最正確測(cè)定范圍10五、校準(zhǔn)曲線11第三章工程監(jiān)測(cè)12pH值的測(cè)定12化學(xué)需氧量的測(cè)定14高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定17五日生化需氧量(BOD5)的測(cè)定22溶解氧的測(cè)定26懸浮物〔SS〕的測(cè)定29氨氮(NH3-N)的測(cè)定30亞硝酸鹽氮的測(cè)定35硝酸鹽氮的測(cè)定38凱氏氮(KTN)的測(cè)定41總氮〔TN〕的測(cè)定43磷(總磷、磷酸鹽)的測(cè)定46硫酸鹽的測(cè)定48硫化物的測(cè)定50全鹽量的測(cè)定54揮發(fā)性脂肪酸(VFA)的測(cè)定55堿度的測(cè)定59總固體、揮發(fā)性固體測(cè)定61厭氧污泥產(chǎn)甲烷活性的測(cè)定63污泥粒徑分布、沉降速度的測(cè)定65活性污泥性能及數(shù)量的評(píng)價(jià)指標(biāo)66厭氧名詞解釋70附錄一:幾種監(jiān)測(cè)工程的儀器藥品清單72附錄二：回歸方程(y=bx+a)的計(jì)算公式：74附錄三：實(shí)驗(yàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)記錄常用圖表75附錄四：局部實(shí)驗(yàn)儀器圖片0附錄五：參考書(shū)籍2第一章實(shí)驗(yàn)室常識(shí)一、實(shí)驗(yàn)員守那么1、實(shí)驗(yàn)員必須嚴(yán)格遵守實(shí)驗(yàn)室的有關(guān)規(guī)定，按照試驗(yàn)程序進(jìn)行操作。2、詳細(xì)的記錄試驗(yàn)數(shù)據(jù)，注重試驗(yàn)的科學(xué)性，不得隨意涂改與編造數(shù)據(jù)。3、在試驗(yàn)中保持謹(jǐn)慎的態(tài)度，明確試驗(yàn)?zāi)康?、?nèi)容與要求，做好實(shí)驗(yàn)記錄。4、及時(shí)了解新的實(shí)驗(yàn)方法和檢測(cè)手段，提高工作效率。5、了解藥品的一般性質(zhì)，合理選擇和利用藥品6、注意實(shí)驗(yàn)室平安。了解和掌握一定的防火、防水、防爆知識(shí)，在離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室之前檢查水電設(shè)施是否平安。7、嚴(yán)禁在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)吃東西、吸煙等進(jìn)行與實(shí)驗(yàn)無(wú)關(guān)的事情。8、節(jié)約水、電及實(shí)驗(yàn)藥品，不造成不必要的浪費(fèi)。9、保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)環(huán)境衛(wèi)生。二、藥品、試劑管理規(guī)那么1、將藥品根據(jù)實(shí)驗(yàn)工程或同種鹽類〔如鉀鹽、鈉鹽、銨鹽等〕進(jìn)行分分類整理，做好記錄。2、藥品最好放在陰面通風(fēng)的房間里，屬于一般要求避光的，裝在棕色瓶里即可；屬于必須避光的，外層黑紙不要去掉。3、劇毒或致癌物質(zhì)〔如汞鹽、氰化鉀、氧化砷、疊氮化合物等〕及腐蝕性藥品要放在保險(xiǎn)柜內(nèi)，非實(shí)驗(yàn)人員不得取用。4、易燃或易揮發(fā)的溶劑不準(zhǔn)用明火加熱，可用水浴加熱；不準(zhǔn)在敞口容器中加熱或蒸發(fā)；溶劑存放或使用地點(diǎn)距明火至3米以上。5、某些強(qiáng)氧化劑如硝酸鉀、硝酸銨、高氯酸〔也屬?gòu)?qiáng)腐蝕劑〕、高氯酸鉀〔鈉〕、過(guò)硫酸鹽等嚴(yán)禁與復(fù)原性物質(zhì)如有機(jī)酸、木屑、硫化物糖類等接觸。6、藥品取用要堅(jiān)持“只出不進(jìn)〞的原那么，以免污染藥品。藥品用完后放回原處，以便下次使用。7、藥品選用要根據(jù)用途，在分析監(jiān)測(cè)中，除特殊規(guī)定外，一般選用分析純。8、試劑規(guī)格如下：規(guī)格代號(hào)標(biāo)簽顏色用途保證純G.R綠色精確分析和研究分析純A.R紅色一般分析和科研化學(xué)純C.P藍(lán)色適用于工業(yè)分析醫(yī)用試劑L.R．藍(lán).棕一般化學(xué)實(shí)驗(yàn)生物試劑B.R.或C.R.黃色生物化學(xué)檢驗(yàn)基準(zhǔn)試劑E.P.標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液9、試液配制要根據(jù)用途，按照實(shí)驗(yàn)要求選用不同規(guī)格的藥品，以保證試液質(zhì)量。10、試液標(biāo)簽都應(yīng)標(biāo)明試液名稱、濃度、配制日期、保存期限等。如發(fā)現(xiàn)試液有變色、沉淀、分解等,那么應(yīng)棄去重配。11、試劑瓶的磨口塞必須與瓶口密合,以防雜質(zhì)侵入和溶劑揮發(fā)。12、堿性和濃鹽類溶液勿貯于磨口塞玻璃瓶中，以免瓶塞與瓶口固結(jié)而不易翻開(kāi)，最好放在聚乙烯瓶中保存。遇光易變質(zhì)的溶液應(yīng)貯于棕色瓶中，暗處保存。三、玻璃器皿的洗滌1、常規(guī)洗滌法：對(duì)于一般玻璃儀器，用自來(lái)水沖洗后，用毛刷蘸取去污粉仔細(xì)刷凈內(nèi)外外表，尤其注意磨砂局部，然后用自來(lái)水沖洗3-5遍，再用蒸餾水沖洗3次。洗凈的玻璃儀器外表不掛水珠。2、刷洗的玻璃儀器,可根據(jù)污垢的性質(zhì)選擇不同的洗液進(jìn)行浸泡或共煮,再用水洗凈。3、特殊的清潔要求：在某些實(shí)驗(yàn)中對(duì)玻璃儀器有特殊的清潔要求，如分光光度計(jì)上的比色皿，用于測(cè)定有機(jī)物后，應(yīng)以有機(jī)溶劑洗滌，必要時(shí)可用硝酸浸洗。4、洗滌液的配制：(1)強(qiáng)酸性氧化劑洗液：將20克重鉻酸鉀〔化學(xué)純〕溶于40毫升熱水中，冷卻后，于攪拌下徐徐參加360毫升濃硫酸〔注意！不能將重鉻酸鉀參加濃硫酸中〕。冷卻后，倒入磨口瓶中保存。溶液變綠時(shí)，不宜再用。(2)堿性乙醇洗液：將25克氫氧化鉀溶于少量水中，在用乙醇稀釋至1升。此溶液也適于洗滌玻璃器皿上的油污。(3)純酸洗液：1+1的鹽酸〔硫酸、硝酸〕對(duì)玻璃儀器進(jìn)行浸泡。5、另外實(shí)驗(yàn)室中常用的洗滌用品有：肥皂、洗衣粉、去污粉等。四、純水的制備(一)實(shí)驗(yàn)室純水的質(zhì)量要求實(shí)驗(yàn)室純水應(yīng)為無(wú)色透明的液體，不得有肉眼可辨的顏色或纖絮雜質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室純水分三個(gè)等級(jí)，應(yīng)在獨(dú)立的制水間制備。(1)一級(jí)水不含溶解雜質(zhì)或膠態(tài)質(zhì)有機(jī)物?？山?jīng)二級(jí)水進(jìn)一步處理制得。用于制備標(biāo)準(zhǔn)水樣或超痕量物質(zhì)的分析。(2)二級(jí)水常含有微量的無(wú)機(jī)、有機(jī)或膠態(tài)物質(zhì)?？捎谜麴s、電滲析或離子交換法制得的水進(jìn)行再蒸餾的方法制備。用于精確分析和研究工作。(3)三級(jí)水適用于一般實(shí)驗(yàn)工作，可用蒸餾、電滲析或離子交換法制備。實(shí)驗(yàn)室純水制備的原料應(yīng)當(dāng)是飲用水或比擬干凈的水，如有污染或空白達(dá)不到要求，必須進(jìn)行純化處理。(二)質(zhì)量指標(biāo)指標(biāo)名稱一級(jí)水二級(jí)水三級(jí)水PH值范圍〔25℃——5.0～7.5電導(dǎo)率〔25℃，μs≤0.1≤1.0≤5.0可氧化物的限度檢驗(yàn)—符合符合吸光度〔254nm，1cm光程〕≤0.001≤0.01—二氧化硅〔mg/L〕≤0.02≤0.05—(三)影響純水質(zhì)量的因素在實(shí)驗(yàn)室中制取的純水，不難到達(dá)純度指標(biāo).一經(jīng)放置，特別是接觸空氣,電導(dǎo)率會(huì)迅速下降。例如用鉬酸銨法測(cè)磷或納氏試劑測(cè)氨氮，無(wú)論是蒸餾水或離子交換水只要新制取的純水都適用。一旦放置，空白便顯著增高。主要來(lái)自空氣和容器的污染。玻璃容器盛裝純水可溶出某些金屬或硅酸鹽，有機(jī)物較少。聚乙烯容器所溶出的無(wú)機(jī)物較少，但有機(jī)物多。(四)特殊要求的用水無(wú)氨水：向水中參加硫酸至PH＜2，使水中各種形態(tài)的氨或胺最終轉(zhuǎn)變成不揮發(fā)的鹽類，蒸餾，收集餾出液即得。無(wú)二氧化碳水：將蒸餾水或去離子水煮沸至少10min，使水量蒸發(fā)10%以上，加蓋放冷即可。五、一般溶液濃度的表示方法1、摩爾濃度：1m3溶液中含有溶質(zhì)物質(zhì)的量。常用單位為=1mol/L,即每升含40gNaOH.=1mol/L,即每升含49gH2SO4.=1mol/L,即每升含98gH2SO4.2、重量百分濃度：即溶質(zhì)重量占溶液重量的百分?jǐn)?shù)。5克高錳酸鉀溶液，即把5g高錳酸鉀溶解在95g水中。5%高錳酸鉀溶液，即把5g3、體積百分濃度：100分體積溶液中所含溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)。36%醋酸，即量取36ml醋酸，加水稀至100ml即成。4、體積比例表示法：常用a+b或a:b表示。a為溶質(zhì)，b為溶劑。〔1+5〕鹽酸表示1份體積的鹽酸溶于5份體積的水中。5、質(zhì)量比例表示法：6：4的碳酸鈉與碳酸鉀的混合試劑，是由6克碳酸鈉和4克碳酸鉀混合而成。6、滴定度表示法：用每毫升溶液所滴定被測(cè)物質(zhì)的克數(shù)表示〔符號(hào)為T(mén)〕六、水樣的采集與保存(一)水樣的采集1、水樣原水可以在調(diào)節(jié)池的進(jìn)口采集，上一個(gè)工藝段的出水為下一個(gè)工藝段的進(jìn)水。2、采集時(shí)要注意水樣的代表性。3、水樣采集的類型：瞬時(shí)樣〔單一時(shí)間的水樣〕、平均樣〔在同一采樣點(diǎn)上的不同時(shí)間按照加權(quán)平均方法所采集的瞬時(shí)樣的混合樣〕。4、采樣器一般采用具塞聚乙烯瓶，特殊的水樣要用專用采樣器，如測(cè)定溶解氧要用溶解氧瓶等。(二)水樣的保存1、保存水樣的根本要求：(1)減緩生物作用。(2)減緩化合物或絡(luò)合物的水解及氧化作用。(3)減少組分的揮發(fā)和吸附損失。2、保存措施：(1)選擇適當(dāng)材料的容器。(2)控制溶液PH值。(3)參加化學(xué)試劑抑制氧化復(fù)原反響和生化作用。(4)冷藏或冷凍以降低細(xì)菌活性和化學(xué)反響速度。3、采樣容器的選擇(1)容器不能是新的污染源；(2)不應(yīng)吸附待測(cè)組分(3)所用洗滌劑不能影響水樣指標(biāo)的測(cè)定(三)樣品采集后要注名采樣時(shí)間、要監(jiān)測(cè)的工程、水樣名稱等。序號(hào)測(cè)定工程保存方法最長(zhǎng)保存時(shí)間1COD加H2SO4至PH<22-5℃7天24小時(shí)2BOD5冷凍PH<21個(gè)月4天3硫酸鹽2-5℃28天4溶解氧〔碘量法〕加硫酸錳和堿性碘化鉀4-8小時(shí)5氨氮、凱氏氮、硝酸鹽氮加H2SO4至PH<22-5℃24小時(shí)6亞硝酸鹽氮2-5℃立即分析7總氮加H2SO4至PH<224小時(shí)8總磷加H2SO4至PH<22-5℃數(shù)月9六價(jià)鉻加NaOHPH為8-9當(dāng)天測(cè)定10堿度2-5℃24小時(shí)11揮發(fā)酚每升加1克硫酸銅抑制生化,用磷酸酸化PH<224小時(shí)12懸浮物2-5℃盡快測(cè)定13硫化物用NaOH調(diào)至中性,加2ml1mol/L乙酸鋅和1ml1mol/LNaOH7天第二章實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制一、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的五性從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確的反映水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀，要求環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的“五性〞反映了對(duì)監(jiān)測(cè)工作的質(zhì)量要求。1、代表性代表性是指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定要求采集的有效樣品。所采集的樣品必須能反映水質(zhì)總體的真實(shí)狀況。所以在采樣時(shí)要充分考慮所測(cè)污染物的時(shí)空分布。2、準(zhǔn)確性準(zhǔn)確性是指測(cè)定值與真實(shí)值的符合程度，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受從試樣的現(xiàn)場(chǎng)固定、保存、傳輸，到實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。一般用通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析來(lái)了解分析準(zhǔn)確度。3、精密性精密性和準(zhǔn)確性是監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的固有屬性，必須按照所用方法的特性使之正確實(shí)現(xiàn)。精密性表現(xiàn)為測(cè)定值有無(wú)良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性?？赏ㄟ^(guò)對(duì)同一樣品進(jìn)行平行測(cè)定。4、可比性指用不同測(cè)定方法測(cè)定同一樣品的某污染物，所得結(jié)果的吻合程度。5、完整性完整性強(qiáng)調(diào)工作整體規(guī)劃的切實(shí)完成，既保證按預(yù)期方案取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品，獲得這些樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果及相關(guān)信息。環(huán)境監(jiān)測(cè)是環(huán)境保護(hù)的眼睛，而環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是環(huán)境監(jiān)測(cè)的重要產(chǎn)品，數(shù)據(jù)的精密性和準(zhǔn)確性主要表達(dá)在實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試方面，代表性、完整性主要表達(dá)在優(yōu)化布點(diǎn)、樣品采集、保存、運(yùn)輸和處理等方面，而可比性又是精密性、準(zhǔn)確性、完整性的綜合表達(dá)，只有前四者具備了，才有可比性而言。二、檢出限檢出限為某特定的分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂“檢出〞是指定性檢出，即判定樣品中存在的濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。檢出限除與分析中所用試劑和水的空白有關(guān)，還與儀器的穩(wěn)定性和噪聲水平有關(guān)。三、測(cè)定限1、測(cè)定下限在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能準(zhǔn)確的定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測(cè)定下限。測(cè)定下限放映出分析方法能地測(cè)定低濃度水平待測(cè)物質(zhì)的極限可能性。在沒(méi)有或消除了系統(tǒng)誤差的前提下，它受精密度要求的限制。分析方法的精密度要求越高，測(cè)定下限高于檢出限越多。2、測(cè)定上限在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。對(duì)沒(méi)有或消除了系統(tǒng)誤差的特定分析方法的精密度要求不同，測(cè)定上限也不同。四、最正確測(cè)定范圍最正確測(cè)定范圍也稱有效測(cè)定范圍，指在限定誤差滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測(cè)定下限至測(cè)定上限之間的濃度范圍。在此范圍內(nèi)能夠準(zhǔn)確地測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的濃度或量。最正確測(cè)定范圍應(yīng)小于方法的適用范圍。對(duì)測(cè)量結(jié)果的精密度要求越高，相應(yīng)的最正確測(cè)定范圍越小。五、校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線，前者用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測(cè)量，沒(méi)有經(jīng)過(guò)水樣的預(yù)處理過(guò)程，后者所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過(guò)了與水樣相同的消解、凈化、測(cè)量等過(guò)程。1、校準(zhǔn)曲線的繪制=1\*GB3①標(biāo)準(zhǔn)溶液一般可直接測(cè)定，但如試樣的預(yù)處理復(fù)雜致使污染或損失不可忽略時(shí)，應(yīng)和試樣同樣處理后測(cè)定。=2\*GB3②校準(zhǔn)曲線的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑和貯藏時(shí)間等實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)。在測(cè)定試樣時(shí)繪制校準(zhǔn)曲線最為理想。2、校準(zhǔn)曲線的檢驗(yàn)=1\*GB3①線性檢驗(yàn)：即檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的精密度。對(duì)4～6個(gè)濃度單位所獲得的測(cè)量信號(hào)值繪制的校準(zhǔn)曲線，分光光度法一般要求其相關(guān)系數(shù)，否那么應(yīng)找出原因重新繪制。=2\*GB3②截距檢驗(yàn)：即檢驗(yàn)曲線的準(zhǔn)確度，在線性檢驗(yàn)合格的根底上，對(duì)其進(jìn)行線性回歸，得出方程Y=bx+a然后將所得的截距a與0作t檢驗(yàn)，當(dāng)取95%置信水平，檢驗(yàn)無(wú)顯著性差異時(shí)，a可作0處理，方程簡(jiǎn)化為y=bx，移項(xiàng)得x=y/b。當(dāng)a與0有顯著差異時(shí)，表示校準(zhǔn)曲線回歸方程的準(zhǔn)確度不高，應(yīng)找出原因予以校正。=3\*GB3③斜率檢驗(yàn)：即檢驗(yàn)分析方法的靈敏度，方法靈敏度是隨實(shí)驗(yàn)條件而改變的。在完全相同的條件下，僅由于隨機(jī)中的操作誤差所導(dǎo)致的斜率變化不應(yīng)超出一定的允許范圍。第三章工程監(jiān)測(cè)pH值的測(cè)定pH為水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)log10aH+pH值可間接的表示水的酸堿強(qiáng)度，是水化學(xué)中常用和最重要的檢驗(yàn)工程之一。玻璃電極法：儀器：酸度計(jì)〔帶復(fù)合電極〕、250ml塑料燒杯試劑：pH成套袋裝緩沖劑(鄰苯二甲酸氫鉀、混合磷酸鹽、硼砂)溫度℃PH值0.05M鄰苯二甲酸氫鉀0.025M混合磷酸鹽0.01M硼砂04.016.989.4651.006.959.39104.006.929.28154.006.909.23204.006.889.18254.006.869.14304.016.859.10354.026.849.07404.036.839.04454.046.839.02實(shí)驗(yàn)步驟：(1)緩沖溶液的配制：剪開(kāi)塑料袋，將粉末倒入250ml容量瓶中，以少量無(wú)二氧化碳水沖洗塑料袋內(nèi)壁，稀釋到刻度搖勻備用。(2)儀器〔pHS-2C酸度計(jì)〕的校準(zhǔn)：a、儀器插上電極，將選擇開(kāi)關(guān)置于pH檔，斜率調(diào)節(jié)在100%處；b、選擇兩種緩沖溶液〔被測(cè)溶液pH在兩者之間〕；c、把電極放入第一種緩沖液中，調(diào)節(jié)溫度調(diào)節(jié)器，使所指示的溫度與溶液均勻。d、待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)定位調(diào)節(jié)器至上表所示該溫度下的pH值；e、然后放入第二種緩沖液中，混勻，調(diào)節(jié)斜率調(diào)節(jié)器至上表所示該溫度下的PH值。(3)樣品測(cè)定：如果樣品溫度與校準(zhǔn)的溫度相同，那么直接將校準(zhǔn)后的電極放入樣品中，搖勻，待讀數(shù)穩(wěn)定，既為樣品的pH值；如果溫度不同，那么用溫度計(jì)量出樣品溫度，調(diào)節(jié)溫度調(diào)節(jié)器，指示該溫度，“定位〞保持不變，將電極插入，搖勻，穩(wěn)定后讀數(shù)?？记绊氈?1)電極短時(shí)間不用時(shí)，浸泡在蒸餾水中；如長(zhǎng)時(shí)間不用，那么在電極帽內(nèi)加少許電極液，蓋上電極帽。(2)及時(shí)補(bǔ)充電極液，復(fù)合電極的外參比補(bǔ)充液為3M氯化鉀溶液(3)電極的玻璃球泡不與硬物接觸，以免損壞。(4)每次測(cè)完水樣，都要用蒸餾水沖洗電極頭部，并用濾紙吸干?；瘜W(xué)需氧量的測(cè)定化學(xué)需氧量是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，用氧的毫克/升表示。化學(xué)需氧量反映了水中受復(fù)原性物質(zhì)污染的程度。這些復(fù)原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。是水中有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一。重鉻酸鉀法：1、原理在強(qiáng)酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化(以Ag+作此反響的催化劑)水樣中的復(fù)原性物質(zhì)(有機(jī)物),過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量計(jì)算出水樣中復(fù)原性物質(zhì)消耗氧的量。2、干擾及消除氯離子能被重鉻酸鹽氧化,并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀,影響測(cè)定結(jié)果,故在回流前向水樣中參加硫酸汞,使成為絡(luò)合物以消除干擾.3、儀器:(1)回流裝置:帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置,包括:磨口錐形瓶、冷凝管、電爐或電熱板、橡膠管。(2)50ml酸式滴定管試劑：(1)重鉻酸鉀溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L):稱取預(yù)先在120℃烘干2小時(shí)的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中,移入1000(2)試亞鐵靈指示液:稱取1.485g鄰菲啰啉(C12H8N2.H2O),0.695g硫酸亞鐵溶于水中,稀至100ml(3)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O≈0.1mol/L]:稱取39.5g標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)液于250ml錐形瓶中,加水稀至110ml左右,緩慢參加30ml濃硫酸,混勻。冷卻后，參加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠至紅褐色即為終點(diǎn)?！蛩醽嗚F銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml)(4)硫酸—硫酸銀：于500ml濃硫酸中參加5g硫酸銀，放置1~2天使溶解。(5)硫酸汞:結(jié)晶或粉末。4、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)取20ml混勻水樣置回流錐形瓶中;(2)參加約0.4g硫酸汞;(3)準(zhǔn)確參加10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)液和小玻璃珠;(4)再緩慢參加30ml硫酸—硫酸銀溶液；(5)搖勻，連接冷凝管，加熱沸騰回流2小時(shí)；(6)冷卻后，從冷凝管參加90ml蒸餾水；(7)取下錐形瓶，參加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)液滴定由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)液的用量。計(jì)算：—取樣的體積ml;—硫酸亞鐵銨的濃度，mol/L;—滴定空白時(shí)消耗硫酸亞鐵銨的量,ml;—滴定水樣時(shí)消耗硫酸亞鐵銨的量,ml;8--1/2氧的摩爾質(zhì)量(g/mol)—稀釋倍數(shù)考前須知：(1)參加H2SO4-AgSO4前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD的結(jié)果要保存三位有效數(shù)字。(3)在COD大于500時(shí)，要進(jìn)行稀釋，大致如下：COD值8001500-25003000-15000>20000稀釋倍數(shù)23-610-50>100以上稀釋倍數(shù)僅供參考(4)`用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作水平，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD值為1.176g，所以溶解0.4251g枯燥過(guò)的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，使之成為500(5)回流裝置也可用COD恒溫加熱器代替,以空氣冷凝代替水冷凝。(6)也可用COD速測(cè)儀進(jìn)行比色測(cè)定。(7)有關(guān)資料介紹：水樣中20~80mg/L的亞硝酸鹽會(huì)使COD按常規(guī)的方法無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸銨來(lái)消除干擾，主要是里面的氨基起作用：NH2SO3H+HNO2→H2SO4+H2O+N2NH4SO3NH2+HNO2→NH4HSO4+H2O+N2該反響在室溫或在加熱的條件下即可發(fā)生，放出氨氣，從而到達(dá)去除NO2-的目的。實(shí)驗(yàn)研究說(shuō)明：10mg掩蔽劑幾乎可以完全掩蔽1mg的NO2-；掩蔽劑對(duì)空白在0~15mg范圍內(nèi)影響不大，超過(guò)15mg時(shí)，對(duì)測(cè)定影響較大。以上說(shuō)明僅供參考。高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定(碘化鉀堿性高錳酸鉀法)1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定方法，本方法適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬(wàn)至十幾萬(wàn)毫克每升高氯廢水化學(xué)需氧量〔COD〕的測(cè)定。方法的最低檢出限0.20mg/L，測(cè)定上限為62.5mg/L。2標(biāo)準(zhǔn)性引用文件以下文件中的條文通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文，與本標(biāo)準(zhǔn)同效。GB11914-89水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法當(dāng)上述標(biāo)準(zhǔn)被修訂時(shí)，應(yīng)使用其最新版本。3術(shù)語(yǔ)與定義以下定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1高氯廢水氯離子含量大于一千毫克每升的廢水。3.2CODOH.KI在堿性條件下，用高錳酸鉀氧化廢水中的復(fù)原性物質(zhì)〔亞硝酸鹽除外〕，氧化后剩余的高錳酸鉀用碘化鉀復(fù)原，根據(jù)水樣消耗的高錳酸鉀的量，換算成相對(duì)應(yīng)氧的質(zhì)量濃度。記為CODOH.KI。3.3K值碘化鉀堿性高錳酸鉀法測(cè)定的樣品氧化率與重鉻酸鹽法〔GB11914-89〕測(cè)定的樣品氧化率的比值。4原理在堿性條件下，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，并在沸水浴上加熱反響一定時(shí)間，以氧化水中的復(fù)原性物質(zhì)。參加過(guò)量的碘化鉀復(fù)原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成氧的濃度，用CODOH.KI表示。5試劑除特殊說(shuō)明外，所用試劑均為分析純?cè)噭?，所用純水均指不含有機(jī)物蒸餾水。5.1不含有機(jī)物蒸餾水向2000ml蒸餾水中參加適量堿性高錳酸鉀溶液，進(jìn)行重蒸餾，蒸餾過(guò)程中，溶液應(yīng)保持淺紫紅色。棄去前100ml餾出液，然后將餾出液收集在具塞磨口玻璃瓶中。待蒸餾器中剩下約500ml溶液時(shí)，停止收集餾出液。5.2硫酸〔H2SO4〕，ρ=1.84g/ml。5.3硫酸溶液，1+5。5.450%氫氧化鈉溶液稱取50g氫氧化鈉〔NaOH〕溶于水中，用水稀至100ml，貯于聚乙烯瓶中。5.5高錳酸鉀溶液C〔1/5KMnO4〕=0.05mol/L稱取1.6g高錳酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，放置12h，用G-3玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，濾液貯于棕色瓶中。5.610%碘化鉀溶液稱取10.0g碘化鉀〔KI〕溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。5.7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C〔1/6K2Cr2O7〕=0.0250mol/L稱取于105℃-110℃烘干2h并冷卻至恒重的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。5.81%淀粉溶液稱取1.0g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，參加0.4g氯化鋅防腐或臨用時(shí)現(xiàn)配。5.9硫代硫酸鈉溶液C〔Na2S2O3〕≈0.025mol/L稱取6.2g硫代硫酸鈉〔Na2S2O3?5H2O〕溶于煮沸放冷的水中，參加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。使用前用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，參加100ml水和1.0g碘化鉀，參加0.0250mol/L重鉻酸鉀溶液10.00ml、再加1+5硫酸溶液5ml并搖勻，于暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，參加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度：C=10.00×0.0250/V………〔1〕式中：C—硫代硫酸鈉溶液的濃度〔mol/L〕；V—滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積〔ml〕。5.1030%氟化鉀溶液稱取48.0g氟化鉀〔KF?2H2O〕溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。5.114%疊氮化鈉溶液稱取4.0g疊氮化鈉〔NaN3〕溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中，暗處存放。6儀器.1沸水浴裝置。6.2碘量瓶，250ml。6.3棕色酸式滴定管，25ml。6.4定時(shí)鐘。6.5G-37樣品的采集與保存水樣采集于玻璃瓶后，應(yīng)盡快分析。假設(shè)不能立即分析，應(yīng)參加硫酸調(diào)節(jié)pH<2，4℃冷藏保存并在48h內(nèi)測(cè)定。8樣品的預(yù)處理8.1假設(shè)水樣中含有氧化性物質(zhì)，應(yīng)預(yù)先于水樣中參加硫代硫酸鈉去除。即先移取100ml水樣于250ml碘量瓶中，參加50%氫氧化鈉0.5ml溶液，搖勻。參加4%疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻后按10.4至10.6步驟測(cè)定。記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。8.2另取水樣，參加8.1節(jié)中硫代硫酸鈉溶液的用量，搖勻，靜置。之后按照操作步驟10測(cè)定。9干擾的消除水樣中含F(xiàn)e3+時(shí)，可參加30%氟化鉀溶液消除鐵的干擾，1ml30%氟化鉀溶液可掩蔽90mgFe3+。溶液中的亞硝酸根在堿性條件下不被高錳酸鉀氧化，在酸性條件下可被氧化，參加疊氮化鈉消除干擾。10步驟10.1吸取100ml待測(cè)水樣〔假設(shè)水樣CODOH.KI高于12.5mg/L，那么酌情少取，用水稀釋至100ml〕于250ml碘量瓶中，參加50%NaOH溶液0.5ml，搖勻。10.2參加0.05mol/L高錳酸鉀溶液10.00ml，搖勻。將碘量瓶立即放入沸水浴中加熱60min〔從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)〕。沸水浴液面要高于反響溶液的液面。10.3從水浴中取出碘量瓶，用冷水冷卻至室溫后，參加4%疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻。10.4參加30%氟化鉀溶液1ml，搖勻。10.5加10%碘化鉀溶液10.00ml，搖勻。參加〔1+5〕硫酸5ml，加蓋搖勻，暗處置5min。10.6用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，參加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，盡快記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。10.7空白實(shí)驗(yàn)另取100ml水代替試樣，按照10.1至10.6步驟做全程序空白，記錄滴定消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積。11結(jié)果的表示水樣的CODOH.KI按下式計(jì)算：CODOH.KI〔O2，mg/L〕=(V0-V1)×C×8×1000/V…………〔2〕式中：V0—空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積〔ml〕；V1—試樣消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積〔ml〕；C—硫代硫酸鈉溶液濃度〔mol/L〕；V—試樣體積〔ml〕；8—氧〔1/2O〕的摩爾質(zhì)量〔g/mol〕。12精密度八個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)CODCr為72.0~175mg/L〔CODOH.KI含量為39.1~95.0mg/L〕，氯離子濃度為5000~120000mg/L的六個(gè)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4%~5.8%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.6%~9.6%。附錄A〔標(biāo)準(zhǔn)性附錄〕廢水K值的測(cè)定由于碘化鉀堿性高錳酸鉀法與重鉻酸鹽法氧化條件不同，對(duì)同一樣品的測(cè)定值也不相同，而我國(guó)的污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中COD指標(biāo)是指重鉻酸鹽法的測(cè)定結(jié)果。通過(guò)求出碘化鉀堿性高錳酸鉀法與重鉻酸鹽法間的比值K，可將碘化鉀堿性高錳酸鉀法的測(cè)定結(jié)果換算成重鉻酸鹽法的CODCr值，來(lái)衡量水體的有機(jī)物污染狀況。當(dāng)該類廢水中氯離子濃度高至重鉻酸鹽法無(wú)法測(cè)定時(shí)，使用廢水中主要復(fù)原性物質(zhì)(例如，油氣田廢水主要是原油和破乳劑)來(lái)測(cè)定。A1K值的求得分別用重鉻酸鹽法和碘化鉀堿性高錳酸鉀法測(cè)定有代表性的廢水樣品〔或主要污染物質(zhì)〕的需氧量O1、O2，確定該類廢水的K值，按下式計(jì)算。K=O2O1…………〔3〕=SOD2SOD1假設(shè)水樣中含有幾種復(fù)原性物質(zhì)，那么取它們的加權(quán)平均K值作為水樣的K值。A2用該類廢水的K值換算廢水樣品的化學(xué)需氧量CODCr=CODOH.KI∕K……………〔4〕附錄B考前須知B1當(dāng)水樣中含有懸浮物質(zhì)時(shí)，搖勻后分取。B2水浴加熱完畢后，溶液仍應(yīng)保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說(shuō)明高錳酸鉀的用量不夠。此時(shí)，應(yīng)將水樣再稀釋后測(cè)定。B3假設(shè)水樣中含鐵，在參加1+5硫酸酸化前，加30%氟化鉀溶液去除。假設(shè)水樣中不含鐵，可不加30%氟化鉀溶液。B4亞硝酸鹽只有在酸性條件下才被氧化，在參加1+5硫酸前，先參加4%疊氮化鈉溶液將其分解。假設(shè)樣品中不存在亞硝酸鹽，可不加疊氮化鈉溶液。B5以淀粉作指示劑時(shí)，應(yīng)先用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃色后，再參加淀粉溶液，繼續(xù)用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色恰好消失，即為終點(diǎn)。淀粉指示劑不得過(guò)早參加。滴定近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)輕輕搖動(dòng)。B6淀粉指示劑應(yīng)用新鮮配置的，假設(shè)放置過(guò)久，那么與I2形成的絡(luò)合物不呈藍(lán)色而呈紫色或紅色，這種紅紫色絡(luò)合物在用硫代硫酸鈉滴定時(shí)褪色慢，終點(diǎn)不敏銳，有時(shí)甚至看不見(jiàn)顯色效果。五日生化需氧量(BOD5)的測(cè)定生活污水與工業(yè)廢水含有大量有機(jī)物,這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧,從而破壞水體中氧的平衡,使水質(zhì)惡化。生化需氧量是屬于利用水中有機(jī)物在一定條件下所消耗的氧,用來(lái)表示水體中有機(jī)物的含量的一個(gè)重要指標(biāo)。生化需氧量的經(jīng)典測(cè)定方法,是稀釋接種法。稀釋接種法：1、方法原理生化需氧量是指在一定條件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程消耗溶解氧的量。于恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)在201℃培養(yǎng)5天,分別測(cè)定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧,二者之差既為BOD5值,以氧的mg/L表示。本方法適用于測(cè)定BOD5范圍:2mg/L<CBOD5<6000mg/L,當(dāng)>6000時(shí),會(huì)因稀釋帶來(lái)誤差。儀器：(1)恒溫培養(yǎng)箱(2)5—20L細(xì)口玻璃瓶(3)1000—2000ml量筒(4)玻璃棒:50ml,棒的底端固定一個(gè)10號(hào)的帶有幾個(gè)小孔的橡膠塞。(5)溶解氧瓶(碘量瓶)：250—300ml試劑：(1)磷酸鹽緩沖溶液將8.5g磷酸二氫鉀(KH2PO4),21.75g磷酸氫二鉀(K2HPO4),33.4g七水合磷酸氫二鈉(Na2HPO4·7H2O),和1.7g氯化銨(NH4Cl)溶于水中,稀至1000ml。此溶液PH值為7.2(2)硫酸鎂溶液將22.5g七水合硫酸鎂(MgSO4·7H2O)溶于水中,稀至1000ml(3)氯化鈣溶液將27.5g無(wú)水氯化鈣溶于水中,稀至1000ml。(4)氯化鐵溶液將0.25g六水合氯化鐵(FeCl3·6H2O)溶于水,稀至1000ml。(5)鹽酸溶液(0.5mol/L)將40ml濃鹽酸溶于水,稀至1000ml。(6)氫氧化鈉溶液(0.5mol/L)將20g氫氧化鈉溶于水,稀至1000ml。(7)葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將葡萄糖和谷氨酸在103枯燥1小時(shí)后,各稱取150mg溶于水中,移入1000ml容量瓶中稀至標(biāo)線,臨用前配制。(8)稀釋水在5—20L玻璃瓶中裝入一定量的水,控制水溫在20℃左右,用曝氣機(jī)曝氣2—8小時(shí),使稀釋水中的溶解氧接近飽和。瓶口蓋以兩層紗布，置于20℃培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時(shí)，使水中溶解氧含量到達(dá)8mg/L左右。臨用前向每升水中參加氯化鈣、硫酸鎂、氯化鐵、磷酸緩沖液各1ml，混勻。(9)接種液可選用以下幾種:=1\*GB3①一般生活用水,放置一晝夜,取上清夜。=2\*GB3②表層土壤水,取100g花園或植物生長(zhǎng)土壤,加1升水,靜置10分鐘,取上清夜。=3\*GB3③污水廠出水=4\*GB3④含有城市污水的河水或湖水(11)接種稀釋水每升稀釋水中接種的參加量：生活污水1—10ml;表層土壤水20—30ml；河水或湖水10-100ml。接種稀釋水pH值為7.2,配制后應(yīng)立即使用。3、水樣的測(cè)定(1)不經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定=1\*GB3①將混勻水樣轉(zhuǎn)移入兩個(gè)溶解氧瓶中(轉(zhuǎn)移中不要出現(xiàn)氣泡),溢出少許,加塞。瓶?jī)?nèi)不應(yīng)留氣泡。=2\*GB3②其中一瓶隨即測(cè)定溶解氧，另一瓶口水封后放入培養(yǎng)箱，在20±1℃下培養(yǎng)5天=3\*GB3③5天后，測(cè)定溶解氧。=4\*GB3④計(jì)算：—水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度—水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(1)經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定：水樣類型參考值稀釋系數(shù)備注地面水高錳酸鹽指數(shù)<5高錳酸鹽與一定系數(shù)的乘積為稀釋倍數(shù)。使用稀釋水時(shí)，由COD值乘以系數(shù)，既為稀釋倍數(shù)，使用接種稀釋水時(shí)那么只乘以系數(shù)5—100.2，0.310—200.4，0.6>200.5,0.7,1.0工業(yè)廢水重鉻酸鉀法稀釋水0.075,0.15,0.225接種稀釋水0.075,0.15,0.25=1\*GB2⑴一般稀釋法=1\*GB3①按選定的稀釋比例，在1000ml量筒內(nèi)引入局部稀釋水；=2\*GB3②參加需要量的混勻水樣，再引入稀釋水〔或接種稀釋水〕至800ml；=3\*GB3③用帶膠板的玻璃棒上下攪勻。攪拌時(shí)膠板不要露出水面，防止產(chǎn)生氣泡；=4\*GB3④將水樣裝入兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi)，測(cè)定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)5天后的溶解氧。=5\*GB3⑤稀釋水同樣培養(yǎng)作空白實(shí)驗(yàn)，測(cè)定5天前后的溶解氧。計(jì)算：—水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度(mg/L)—水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(mg/L)—稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧(mg/L)稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧(mg/L)稀釋水在培養(yǎng)液中占的比例水樣在培養(yǎng)液中占的比例※，的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%，即3份水樣，97份稀釋水，那么=0.97，=0.03?！鵅OD5測(cè)定中,一般采用疊氮化納改進(jìn)法測(cè)定溶解氧。考前須知：(1)水樣pH值應(yīng)在6.5—7.5范圍內(nèi),假設(shè)超出可用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH近于7。(2)水樣在采集和保存及操作過(guò)程中不要出現(xiàn)氣泡(3)水樣稀釋倍數(shù)超過(guò)100時(shí),要預(yù)先在容量瓶中用蒸餾水稀釋,再取適量進(jìn)行稀釋培養(yǎng)。(4)檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量和化驗(yàn)人員的水平,可將20ml葡萄糖—谷氨酸標(biāo)液用稀釋水稀至1000ml,按BOD的步驟操作,測(cè)得的值應(yīng)在180—230mg/L之間,否那么,應(yīng)找出原因所在。(5)在培養(yǎng)過(guò)程中注意及時(shí)添加封口水。溶解氧的測(cè)定溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。溶解氧的飽和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地面水溶解氧一般接近飽和，廢水中的溶解氧含量一般較低。1、方法選擇測(cè)定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，還可用溶解氧儀測(cè)定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干擾；復(fù)原性物質(zhì)可把碘復(fù)原成碘化物，產(chǎn)生負(fù)干擾。大局部受污染的地面水和工業(yè)廢水采用修正的碘量法和電極法。2、水樣的采集與保存水樣應(yīng)采集在溶解氧瓶中，過(guò)程中不要有氣泡產(chǎn)生，沿瓶壁直接傾注水樣至溢流出瓶容積1/3—1/2左右，采集后，在取樣現(xiàn)場(chǎng)立即固定并存于暗處。碘量法:1、原理水樣中參加硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并于碘離子反響而釋放出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定碘，可計(jì)算溶解氧的含量。2、儀器：250—300ml溶解氧瓶試劑：(1)硫酸錳溶液：稱取240g硫酸錳〔MnSO4·4H2O或182gMnSO4·H2O〕溶于水，稀至500ml。(2)堿性碘化鉀溶液稱取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱取75g碘化鉀溶于100ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將兩溶液混合,稀至500ml。如有沉淀,那么放置過(guò)夜,傾出上清夜,貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。(3)1+5的硫酸溶液：1份硫酸加上5份水。(4)1%的淀粉溶液:稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀,用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后,參加0.4g氯化鋅防腐。(5)0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)稱取于105--110℃烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g,溶于水，移入1000ml的容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻。(6)硫代硫酸鈉溶液稱取6.2g的硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中,用水稀至1000,貯于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)定，方法如下：于250ml碘量瓶中,參加100ml水和1g碘化鉀,參加10.00ml0.02500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)液,5ml1+5的硫酸溶液密塞,搖勻。暗出靜置5分鐘后，用硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色，參加1ml淀粉溶液,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去。記錄用量硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量(ml)(7)濃硫酸3、實(shí)驗(yàn)步驟溶解氧的固定(取樣現(xiàn)場(chǎng)固定)=1\*GB3①用吸管插入液面下，參加1ml硫酸錳、2ml堿性碘化鉀；=2\*GB3②蓋好瓶蓋,顛倒混合數(shù)次，靜置。=3\*GB3③待沉淀物降至瓶?jī)?nèi)一半，再顛倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。析出碘輕輕翻開(kāi)瓶塞,立即將吸管插入液面下參加2.0ml濃硫酸，,蓋好瓶塞，顛倒混合，至沉淀物全部溶解,暗處放置5分鐘。滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中,用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，參加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去既為終點(diǎn)，記錄用量。硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量(ml)疊氮化鈉修正(碘量)法:1、概述水中含有亞硝酸鹽時(shí)干擾碘量法測(cè)溶解氧，可參加疊氮化鈉，使水中亞硝酸鹽分解，以消除干擾。在不含其他氧化復(fù)原物質(zhì)時(shí)，假設(shè)水樣中含F(xiàn)e3+達(dá)100—200mg/L時(shí)，可參加1ml40%氟化鉀溶液，以消除干擾。2、試劑:1、堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液：稱取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱取75g碘化鉀溶于100ml水中，溶解5g疊氮化鈉于20ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將三溶液混合，稀至500ml。貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。2、40%(m/v)氟化鉀:稱取40g氟化鉀(KF·2H2O)溶于水，稀至100ml,貯于聚乙烯瓶中。3、實(shí)驗(yàn)步驟同碘量法。僅將堿性碘化鉀換成堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液。假設(shè)含F(xiàn)e3+干擾，那么插入液面下先參加1ml40%氟化鉀溶液?？记绊氈?1)疊氮化鈉是一種劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液直接酸化，否那么產(chǎn)生有毒煙霧。(2)水樣呈強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性，可用氫氧化鈉或硫酸調(diào)至中性。(3)在操作過(guò)程中切勿產(chǎn)生氣泡。(4)硫代硫酸鈉濃度容易變化，每次使用都要標(biāo)定。懸浮物〔SS〕的測(cè)定懸浮物又稱總不可濾殘?jiān)?，是指不能通過(guò)濾器的固體物。它可降低水體的透明度,影響水質(zhì)質(zhì)量。濾紙(濾膜)法：1、原理用中速定量濾紙(或?yàn)V膜)過(guò)濾水樣,經(jīng)103--105℃2、儀器(1)稱量瓶：60×30(2)中速定量濾紙(孔徑為0.45微米的濾膜及相應(yīng)濾器)、玻璃漏斗。(3)恒溫枯燥箱(烘箱)3、實(shí)驗(yàn)步驟(1)將一張濾紙或?yàn)V膜放在稱量瓶中，翻開(kāi)瓶蓋，在103--105℃(2)取適量混勻水樣在已稱至恒重的濾紙或?yàn)V膜上過(guò)濾，必要時(shí)可用真空泵抽濾，用蒸餾水沖洗殘?jiān)?—3遍；(3)小心取下濾紙或?yàn)V膜，放入原稱量瓶中，在103--105℃計(jì)算：—SS+濾紙(濾膜)+稱量瓶重(g)—濾紙(濾膜)+稱量瓶重(g)—水樣體積(一般取100ml)*如果不容易過(guò)濾，可用真空泵抽濾，用布氏漏斗過(guò)濾。氨氮(NH3-N)的測(cè)定氨氮以游離氨(NH3)或銨鹽(NH4+)的形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的pH值。pH值偏高時(shí)，游離氨比例較高，反之，銨鹽比例較高。在無(wú)氧條件下，亞硝酸鹽受微生物作用復(fù)原為氨；在有氧條件下水中的氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}.測(cè)定氨氮的方法主要為納氏比色法和蒸餾—酸滴定法。水樣應(yīng)保存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，盡快分析。水樣帶色或渾濁時(shí)要進(jìn)行水樣的預(yù)處理，對(duì)污染嚴(yán)重的要進(jìn)行蒸餾。一、預(yù)處理1、絮凝沉淀法加適量硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使成堿性，生成氫氧化鋅沉淀，經(jīng)過(guò)濾除去顏色和渾濁。儀器：100ml容量瓶試劑:(1)10%(m/v)硫酸鋅溶液:稱取10g硫酸鋅溶于水，稀至100ml。(2)25%氫氧化鈉溶液：25g氫氧化鈉溶于水，稀至100ml,貯于聚乙烯瓶中。(3)濃硫酸步驟:取100ml水樣于容量瓶中，參加1ml10%硫酸鋅和0.1-0.2ml25%氫氧化鈉，混勻，放置使沉淀，用中速濾紙過(guò)濾，棄去20ml初濾液。2、蒸餾預(yù)處理調(diào)節(jié)水樣pH在6.0-7.4的范圍，參加適量氧化鎂使呈微堿性，蒸餾釋出氨，吸收于硼酸溶液，采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定。儀器：帶氮球的定氮蒸餾裝置：500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管、橡膠導(dǎo)管〔6*9〕、錐形瓶、電爐試劑：(1)1mol/L鹽酸溶液：吸取83ml濃鹽酸參加200ml水中，稀至1000ml。(2)1mol/L氫氧化鈉：稱取40g氫氧化鈉溶于水，稀至1000ml(3)輕質(zhì)氧化鎂(MgO)：氧化鎂于500℃(4)0.05%溴百里酚藍(lán)指示液(PH6.0-7.6)：將0.05g溴百里酚藍(lán)溶于100ml水中。(5)硼酸吸收液:稱取20g硼酸溶于水，稀至1L。步驟：(1)裝置預(yù)處理：參加250ml水于凱氏燒瓶中，加約0.25g氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾出約200ml，棄去瓶?jī)?nèi)殘液。(2)水樣的蒸餾：=1\*GB3①取250ml水樣移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)；=2\*GB3②用氫氧化鈉或鹽酸調(diào)節(jié)至pH在7左右；=3\*GB3③參加0.25g氧化鎂和3～5粒玻璃珠；=4\*GB3④立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入50ml硼酸吸收液面下；=5\*GB3⑤加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200ml時(shí)，停止蒸餾，定容至250ml。=6\*GB3⑥采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定?？记绊氈?1)蒸餾時(shí)不要發(fā)生暴沸和產(chǎn)生泡沫，造成氨吸收不完全。(2)蒸餾前一定要先翻開(kāi)冷凝水；蒸餾完畢后，先移走吸收液再關(guān)閉電爐，以防發(fā)生倒吸。二、納氏試劑比色法1、原理：碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反響生成黃色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)具強(qiáng)烈吸收，通常在410-425nm范圍內(nèi)。2、干擾：水中的顏色和渾濁影響比色，用預(yù)處理去除。3、適用范圍：本方法最低檢出濃度為0.025mg/L，測(cè)定上限為2mg/L，水樣預(yù)處理后，可適用于工業(yè)廢水和生活污水。4、儀器：722分光光度計(jì)50ml比色管試劑：(1)納氏試劑：稱取16g氫氧化鈉溶于50ml水中，充分冷卻至室溫;另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀至100ml，貯于聚乙烯瓶中，避光保存。(2)酒石酸鉀鈉稱取50g酒石酸鉀鈉溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨,放冷，定容至100ml。(3)氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取3.819g經(jīng)100℃(4)氨標(biāo)準(zhǔn)使用液移取5.00ml氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500ml容量瓶中，用水稀至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。5、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)校準(zhǔn)曲線的繪制=1\*GB3①吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml氨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管中，加水至標(biāo)線；=2\*GB3②向比色管參加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，再參加1.5ml納氏試劑，混勻，放置10分鐘。=3\*GB3③在波長(zhǎng)420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。利用回歸方程〔y=bx+a〕計(jì)算，見(jiàn)附錄二。(2)水樣的測(cè)定取適量(預(yù)處理后)水樣，參加50ml比色管中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，參加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，再參加1.5ml納氏試劑，混勻，放置10分鐘。同校準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。計(jì)算:--水樣的吸光度—截距—斜率—空白吸光度—稀釋倍數(shù)—取樣體積考前須知：(1)蒸餾預(yù)處理后水樣，要參加一定量1mol/L的氫氧化鈉中和硼酸。(2)納氏試劑中碘化汞和碘化鉀的比例對(duì)顯色影響很大，靜置后生成的沉淀應(yīng)出去。(3)納氏試劑有毒性，應(yīng)盡量防止接觸皮膚。三、滴定法測(cè)氨氮1、概述滴定法僅適用于進(jìn)行蒸餾預(yù)處理的水樣，調(diào)節(jié)水樣pH在6.0-7.4范圍，參加氧化鎂使呈微堿性，加熱蒸餾，釋出的氨吸收于硼酸溶液中，以甲基紅-亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)液滴定餾出的氨。2、試劑(1)混合指示劑：稱取200mg甲基紅溶于100ml95%的乙醇中；另稱取100mg亞甲藍(lán)溶于50ml95%的乙醇中。以兩份甲基紅與一份亞甲藍(lán)溶液混合后供用，一月配一次。(2)0.05%甲基橙指示液：0.05g甲基橙溶于100ml(3)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液〔1/2H2SO4=0.020mol/L〕=1\*GB3①先配制〔1+9〕的硫酸溶液，取5.6ml于1000ml的容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻標(biāo)定；=2\*GB3②稱取經(jīng)180℃枯燥的基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉約0.5g〔稱準(zhǔn)至0.0001g〕，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀至標(biāo)線。移取25ml碳酸鈉溶液于250ml錐形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%的甲基橙指示液，用硫酸滴定至淡橙紅色。記錄用量。硫酸溶液濃度—碳酸鈉的重量〔g〕—消耗硫酸溶液的體積〔ml〕3、水樣測(cè)定：(1)在以硼酸溶液為吸收液的餾出液中，參加2滴混合指示劑，用硫酸標(biāo)液標(biāo)定至綠色轉(zhuǎn)變?yōu)榈仙珵橹?，記錄用量?2)以蒸餾水代替水樣,做空白實(shí)驗(yàn)。計(jì)算：氨氮--滴定水樣時(shí)消耗硫酸溶液的量(ml)--空白實(shí)驗(yàn)消耗硫酸溶液的量〔一般視為0〕--硫酸溶液的濃度(mol/L)--水樣的體積(ml)14--氨氮(N)的摩爾質(zhì)量備注：對(duì)于氨氮含量較低的可采用比色法,如：生活污水、經(jīng)過(guò)稀釋后的工業(yè)污水，但不要有顏色干擾。氨氮含量在50mg/L以上時(shí)就要進(jìn)行稀釋。亞硝酸鹽氮的測(cè)定亞硝酸鹽氮是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物，不穩(wěn)定。在水環(huán)境不同的條件下，可氧化成硝酸鹽氮，也可被復(fù)原成氨。亞硝酸鹽氮在水中可受微生物作用很不穩(wěn)定，采集后應(yīng)立即分析或冷藏抑制生物影響。N-〔1-萘基〕-乙二胺光度法：1、原理在磷酸介質(zhì)中，PH值為1.8±0.3時(shí)，亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺(簡(jiǎn)稱磺胺)反響，生成重氮鹽，再與N-(1-萘基)-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料，在波長(zhǎng)540nm處有最大吸收。2、干擾及消除水樣呈堿性(pH≧11)時(shí)，可加酚酞指示劑，滴加磷酸溶液至紅色消失；水樣有顏色或懸浮物，加氫氧化鋁懸浮液并過(guò)濾。3、適用范圍本法適用于飲用水、地面水、生活污水、工業(yè)廢水中亞硝酸鹽的測(cè)定，最低檢出濃度為0.003mg/L；測(cè)定上限為0.20mg/L。4、儀器：分光光度計(jì)、G-3玻璃砂心漏斗試劑：(1)顯色劑：于500ml燒杯中參加250ml水和50ml磷酸，參加20.0g對(duì)氨基苯磺酰胺；再將1.00gN-(1-萘基)-乙二胺二鹽酸鹽溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至500ml(2)磷酸(ρ=1.70g(3)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/5K2MnO4,0.050mol/L)：溶解1.6g高錳酸鉀于1200ml水中，煮沸0.5-1h，使體積減少到1000ml(4)草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/2Na2C2O4,0.0500mol/L)：溶解經(jīng)105℃烘干2小時(shí)的優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)試無(wú)水草酸鈉3.350g于750ml(5)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取1.232g亞硝酸鈉溶于150ml水中，移至1000ml容量瓶中，稀釋到標(biāo)線。每毫升約含0.25mg亞硝酸鹽氮。本溶液參加1ml在300ml具塞錐形瓶中，移入50.00ml0.050mol/L高錳酸鉀溶液，5ml濃硫酸，插入高錳酸鉀液面下參加50.00ml亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液，輕輕搖勻，在水浴上加熱至70-80℃，按每次10.00ml的量參加足夠的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，使紅色褪去并過(guò)量，記錄草酸鈉標(biāo)液的用量(V2)。然后用高錳酸鉀標(biāo)液滴定過(guò)量的草酸鈉至溶液呈微紅色，記錄高錳酸鉀標(biāo)液的總用量(V1)。用50ml水代替亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，如上操作，用草酸鈉標(biāo)液標(biāo)定高錳酸鉀的濃度(C1,mol/L)。亞硝酸鹽氮的濃度(C,mg/L)—經(jīng)標(biāo)定的高錳酸鉀溶液的濃度(mol/L)—滴定亞硝酸鹽氮貯備液時(shí),參加高錳酸鉀溶液的總量(ml)--滴定亞硝酸鹽氮貯備液時(shí),參加草酸鈉溶液的量(ml)—滴定水時(shí),參加高錳酸鉀標(biāo)液的總量(ml)—滴定水時(shí),參加草酸鈉標(biāo)液的總量(ml)7.00—亞硝酸鹽氮(1/2N)的摩爾質(zhì)量(g/mol)50.00—亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液(ml)0.0500—草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(1/2Na2C2O4(6)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液：分取適量亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液〔使含12.5mg亞硝酸鹽氮〕，置于250ml棕色容量瓶中，稀至標(biāo)線，可保存一周。此溶液每毫升含50微克亞硝酸鹽氮。(7)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：取10.00ml中間液，置于500ml容量瓶中，稀至標(biāo)線。每毫升含1.00微克亞硝酸鹽氮。(8)氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2·12H2O]于1000ml水中，加熱至60℃，在不斷攪拌下，徐徐參加55ml氨水，放置約1h后，移入1000ml的量筒中，用水反復(fù)洗滌沉淀數(shù)次，澄清后，把上清夜全部?jī)A出，只留稠的懸浮物，最后參加3005、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)校準(zhǔn)曲線的繪制在一組6支50ml的比色管中，分別參加0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀至標(biāo)線，參加1.0ml顯色劑，密塞混勻。靜置20min后，在2h內(nèi)，于波長(zhǎng)540nm處，用光程長(zhǎng)10mm的比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。從測(cè)定的吸光度，減去空白吸光度后，獲得校正吸光度，根據(jù)回歸方程〔y=bx+a〕繪制校準(zhǔn)曲線，見(jiàn)附錄二。(2)水樣的測(cè)定當(dāng)水樣pH≧11時(shí),參加1滴酚酞指示劑,邊攪拌邊逐滴參加(1+9)磷酸溶液,至紅色消失。水樣如有顏色或懸浮物，可向每100ml水中參加2ml氫氧化鋁懸浮液，攪拌，靜置，過(guò)濾棄去25ml初濾液。取適量水樣按校準(zhǔn)曲線的相同步驟測(cè)量吸光度，計(jì)算亞硝酸鹽氮的含量。--水樣的吸光度—截距—斜率—空白吸光度—稀釋倍數(shù)—取樣體積(ml)考前須知：(1)顯色劑有毒，防止與皮膚接觸或吸入體內(nèi)。(2)測(cè)得水樣的吸光度值，不得大于校準(zhǔn)曲線的最大吸光度值，否那么水樣要預(yù)先進(jìn)行稀釋。硝酸鹽氮的測(cè)定水中硝酸鹽氮是在有氧環(huán)境下各種形態(tài)含氮化合物中最穩(wěn)定的氮化合物，亦是含氮有機(jī)物經(jīng)無(wú)機(jī)化作用最終分解產(chǎn)物。亞硝酸鹽經(jīng)氧化生成硝酸鹽，硝酸鹽在無(wú)氧條件下，亦可受微生物作用復(fù)原為亞硝酸鹽。制革廢水、酸洗廢水、某些生化出水可含大量硝酸鹽。酚二磺酸光度法：1、原理硝酸鹽在無(wú)水情況下與酚二磺酸反響，生成硝基二磺酸酚，在堿性溶液中生成黃色化合物，進(jìn)行定量測(cè)定。2、干擾水中的氯化物、亞硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)物、和碳酸鹽可產(chǎn)生干擾，測(cè)定前應(yīng)做預(yù)處理。3、適用范圍本法適用于飲用水、地下水、和清潔地面水中的硝酸鹽氮。最低檢出濃度為0.02mg/L，測(cè)定上限為2.0mg/L。4、儀器：分光光度計(jì)、瓷蒸發(fā)皿〔75-100ml〕試劑：(1)酚二磺酸：稱取25g苯酚〔C6H5OH〕置于500ml錐形瓶中，加150ml濃硫酸使之溶解，再加75ml〔含13%SO3(2)氨水(3)硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)105-110℃枯燥2h的硝酸鉀溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻。加2ml三氯甲烷作保存劑，每毫升含0.100(4)硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取50.00ml貯備液，置蒸發(fā)皿內(nèi)，加0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH為8，在水浴上蒸發(fā)至干；加2ml酚二磺酸，用玻璃棒研磨蒸發(fā)皿內(nèi)壁，使殘?jiān)c試劑充分混合，放置片刻，再研磨一次，放置10min，參加少量水，移入500ml棕色容量瓶中，稀至標(biāo)線。保存6個(gè)月。每毫升含0.010mg硝酸鹽氮。(5)硫酸銀溶液：稱取4.397g硫酸銀溶于水，移至1000ml容量瓶中，稀至標(biāo)線。1.00ml溶液可去除1.00mg(6)氫氧化鋁懸浮液：同亞硝酸鹽氮(7)高錳酸鉀溶液：稱取3.16g高錳酸鉀溶于水，稀至1L實(shí)驗(yàn)步驟：1、校準(zhǔn)曲線的繪制于10支50ml比色管中，按下表所示參加硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，加水至約40ml，參加3ml氨水使成堿性，稀至標(biāo)線，混勻。在波長(zhǎng)410nm處，選用不同的比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。分別計(jì)算不同比色皿光程長(zhǎng)的吸光度對(duì)硝酸鹽氮含量的校準(zhǔn)曲線。標(biāo)液體積(ml)硝酸鹽氮含量(微克)比色皿光程長(zhǎng)(mm)0010或300.101.00300.303.00300.505.00300.707.00301.0010.010或303.0030.0105.0050.00107.0070.01010.0100.0102、水樣的測(cè)定(1)干擾的消除：=1\*GB3①水樣渾濁或帶色時(shí)，可在100ml水樣中參加2ml氫氧化鋁懸浮液，密塞振搖，靜置數(shù)分鐘，棄去20ml初濾液。=2\*GB3②假設(shè)含有氯離子，可向水樣中滴加硫酸銀溶液，充分混合，至不在出現(xiàn)沉淀為止，過(guò)濾，棄去20ml初濾液。=3\*GB3③亞硝酸鹽的干擾：當(dāng)亞硝酸鹽氮含量超過(guò)0.2mg/L時(shí)，向100ml水樣中參加1ml0.5mol/L硫酸，混勻后，滴加高錳酸鉀至淡紅色保持15分鐘不褪為止。(2)測(cè)定取50.0ml水樣于蒸發(fā)皿中，調(diào)節(jié)至微堿性〔pH8〕，置水浴上蒸發(fā)至干。參加1.0ml酚二磺酸，用玻璃棒研磨，使試劑與蒸發(fā)皿充分接觸，放置片刻，再研磨一次，放置10分鐘，參加約10ml水。在攪拌下參加3-4ml氨水，使顏色最深，將溶液移入50ml比色管中，稀釋至標(biāo)線，混勻。在波長(zhǎng)410nm處，選用10或30mm的比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。根據(jù)校準(zhǔn)曲線的回歸方程，計(jì)算含量。--水樣的吸光度—截距—斜率—空白吸光度—稀釋倍數(shù)—取樣體積(ml)考前須知：如果吸光度超出校準(zhǔn)曲線范圍，可將顯色液進(jìn)行信量稀釋，然后測(cè)量吸光度，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。市售發(fā)煙硫酸含SO3超過(guò)13%，應(yīng)以濃硫酸稀釋至13%。凱氏氮(KTN)的測(cè)定凱氏氮是以凱氏法測(cè)得的含氮量。它包括氨氮和有機(jī)氮。但不包括硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮，也不包括疊氮化合物、聯(lián)氮、偶氮、腙、硝基、亞硝基、等含氮化合物。1、原理水樣中參加硫酸并加熱消解，使有機(jī)物中的胺基氮轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@，游離氨和銨鹽也轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@。消解時(shí)參加適量硫酸氫鉀以提高沸騰速度，增加消解速率，并加硫酸銅為催化劑，以縮短消解時(shí)間。消解后的液體，加氫氧化鈉使成堿性蒸餾出氨，以納氏比色法或滴定法測(cè)定。2、儀器：同氨氮的測(cè)定試劑：(1)濃硫酸(2)硫酸鉀(3)硫酸銅溶液：稱取5g五水硫酸銅溶于水,稀釋至100ml(4)氫氧化鈉溶液：稱取500g氫氧化鈉溶于水,稀釋至1L(5)硼酸溶液：稱取20g※其他試劑同氨氮的測(cè)定3、實(shí)驗(yàn)步驟(1)取樣體積確實(shí)定，見(jiàn)下表：水樣中的凱氏氮含量(mg/L〕取樣體積(ml)—1025010—2010020—5050.050—10025.0(2)消解：分取適量水樣于500ml凱氏瓶中，參加10ml濃硫酸，2ml硫酸銅溶液，6g硫酸鉀和數(shù)粒玻璃珠，混勻。置通風(fēng)櫥內(nèi)加熱煮沸，至冒三氧化硫白煙，并使溶液變清〔無(wú)色或淡黃色〕，調(diào)節(jié)熱源保持沸騰30分鐘，放冷，加250ml(3)蒸餾：將凱氏燒瓶成45o斜置，緩緩沿壁參加40ml氫氧化鈉溶液，使在瓶底形成堿液層，連接氮球和冷凝管，以50ml硼酸溶液為吸收液，導(dǎo)管尖插入液面下。加熱蒸餾，收集餾出液達(dá)200ml時(shí)，停止蒸餾。(4)測(cè)定：同氨氮的測(cè)定考前須知：(1)蒸餾時(shí)防止暴沸，防止倒吸。(2)蒸餾時(shí)保持溶液為堿性,必要時(shí)添加氫氧化鈉溶液?？偟睺N〕的測(cè)定氮類可以引起水體中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體惡化，出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化?？偟呛饬克|(zhì)的重要指標(biāo)之一。1、測(cè)定方法：(1)有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮〔氨氮、硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮〕加和得之。(2)過(guò)硫酸鉀氧化—紫外分光光度法。2、水樣保存在24小時(shí)內(nèi)測(cè)定。過(guò)硫酸鉀—紫外分光光度法：1、原理水樣在60℃以上的水溶液中按下式反響，生成氫離子和氧。K2S2O8+H2O→2KHSO4+1/2O2KHSO4→K++HSO4-HSO4-→H++SO42-參加氫氧化鈉用以中和氫離子，使過(guò)硫酸鉀分解完全。在120-124℃的堿性介質(zhì)中，用過(guò)硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水中的氨氮和亞硝酸鹽氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，同時(shí)也將大局部有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，而后用紫外分光光度計(jì)分別于波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)吸光度。其摩爾吸光系數(shù)為1.47×103從而計(jì)算總氮的含量。2、儀器：(1)紫外分光光度計(jì)、(2)壓力蒸汽消毒器或家用壓力鍋(3)25ml具塞磨口比色管試劑：(1)堿性過(guò)硫酸鉀：稱取40g過(guò)硫酸鉀，15g氫氧化鈉，溶于水中,稀釋至1000(2)1+9鹽酸(3)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)105-110℃烘干4h硝酸鉀溶于水中，移入1000ml容量瓶中，定容。此溶液每毫升含100微克硝酸鹽氮。參加2(4)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10ml貯備液定容至100ml既得。此溶液每毫升含10微克硝酸鹽氮。3、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)校準(zhǔn)曲線的繪制=1\*GB3①分別吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液于25ml比色管中，稀釋至10ml。=2\*GB3②參加5ml堿性過(guò)硫酸鉀溶液，塞緊磨口塞，用紗布扎住，以防塞子蹦出。=3\*GB3③將比色管放入蒸汽壓力消毒器內(nèi)或家用壓力鍋中，加熱半小時(shí)，放氣使壓力指針回零，然后升溫至120-124℃，開(kāi)始計(jì)時(shí)，半小時(shí)后關(guān)閉?！布矣脡毫﹀佋陧攭洪y放氣時(shí)計(jì)時(shí)〕。=4\*GB3④自然冷卻，開(kāi)閥放氣，移去外蓋，取出比色管放冷。=5\*GB3⑤參加1+9鹽酸1ml，稀釋至25ml。=6\*GB3⑥在紫外分光光度計(jì)上，以水為參比，用10mm石英比色皿分別在220nm和275nm波長(zhǎng)處測(cè)吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。(2)水樣的測(cè)定取適量水樣于25ml比色管中，按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟〔2-6〕操作，測(cè)得吸光度，按曲線方程(y=bx+a)計(jì)算總氮含量?！鼐唷甭省瞻孜舛取♂尡稊?shù)考前須知：(1)A275/A220×100%應(yīng)小于20%,否那么予以鑒別。(2)玻璃器皿可用10%鹽酸浸泡。然后用蒸餾水沖洗。(3)過(guò)硫酸鉀氧化后可能出現(xiàn)沉淀，可取上清夜進(jìn)行比色。(4)使用民用高壓鍋時(shí),在頂壓閥放氣后，注意把火焰調(diào)低。如用電爐加熱，那么電爐功率應(yīng)1000瓦<W<2000瓦。磷(總磷、磷酸鹽)的測(cè)定磷幾乎都以磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽、縮合磷酸鹽(焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和多磷酸鹽)和有機(jī)結(jié)合的磷酸鹽。水中的磷含量過(guò)高可造成藻類大量繁殖，水體富營(yíng)養(yǎng)化。水中總磷的測(cè)定需要對(duì)水樣進(jìn)行消解，而磷酸鹽的測(cè)定那么不需要，直接測(cè)定。鉬銻抗分光光度法：1、原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反響，生成磷鉬雜多酸，被復(fù)原劑抗壞血酸復(fù)原，那么變成藍(lán)色絡(luò)合物，既稱磷鉬藍(lán)。2、適用范圍：最低檢出濃度為0.01mg/L；測(cè)定上限為0.6mg/L。地面水、生活污水及日化、磷肥、農(nóng)藥等工業(yè)廢水中磷酸鹽的測(cè)定。3、儀器：(1)分光光度計(jì)(2)醫(yī)用手提式高壓蒸汽消毒器(1～1.5㎏/m3)(帶調(diào)壓器)或民用壓力鍋(3)50ml比色管、紗布、細(xì)繩試劑:(1)5%(m/v)過(guò)硫酸鉀溶液：溶解5g過(guò)硫酸鉀于水中,稀至100ml(2)1+1硫酸(3)10%抗壞血酸溶液：溶解10g抗壞血酸于水中，稀釋至100ml(4)鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100ml水中；溶解0.35g酒石酸銻氧鉀[K(SbO)C4H4O6·1/2H2O]于100在攪拌下，將鉬酸銨溶液緩緩倒入300ml〔1+1〕硫酸中，再參加酒石酸銻鉀溶液混合均勻。試劑貯存在棕色瓶中，穩(wěn)定2個(gè)月。(5)磷酸鹽貯備液：稱取在110℃枯燥2小時(shí)的磷酸二氫鉀0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中,加(1+1)硫酸5(6)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10.00ml貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00μg磷。4、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)消解：于50ml比色管中，取適量水樣,加水至25ml，參加4ml過(guò)硫酸鉀溶液，加塞后用紗布扎緊，將比色管放入高壓消毒器中，待放氣閥放氣時(shí)，關(guān)閉放氣閥，待鍋內(nèi)壓力到達(dá)1.1㎏/㎡〔相應(yīng)溫度為120℃(2)校準(zhǔn)曲線的繪制=1\*GB3①取7支50ml的比色管,分別參加磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml，如果測(cè)總磷，那么加水至25ml，加4ml過(guò)硫酸鉀進(jìn)行消解，取出放冷后，稀釋至50ml；如果測(cè)定磷酸鹽，那么直接稀釋至50ml。=2\*GB3②顯色：向比色管中參加1m抗壞血酸，30秒后參加2ml鉬酸鹽溶液混勻，放置15min。=3\*GB3③測(cè)量：用10mm或30mm的比色皿，于波長(zhǎng)700nm處，以水為參比，測(cè)量吸光度。(3)樣品的測(cè)定：取適量水樣同校準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)曲線方程y=bx+a計(jì)算：—截距—斜率—空白吸光度—稀釋倍數(shù)考前須知：(1)水樣如用酸固定，那么參加過(guò)硫酸鉀前應(yīng)將水樣調(diào)至中性。(2)使用民用壓力鍋，在頂壓閥冒氣時(shí),鍋內(nèi)溫度約為120(3)操作用的玻璃儀器，可用1+5的鹽酸浸泡2小時(shí)。(4)比色皿用后可用稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻,以除去吸附的鉬藍(lán)呈色物。硫酸鹽的測(cè)定硫酸鹽在自然界中分布廣泛，水中少量硫酸鹽對(duì)人體無(wú)影響，但超過(guò)250mg/l有致瀉作用。在厭氧反響器中，當(dāng)存在有機(jī)物時(shí)，水中的硫酸鹽會(huì)被某些細(xì)菌復(fù)原成硫化物，對(duì)產(chǎn)甲烷菌產(chǎn)生毒性。一般用重量法來(lái)測(cè)定硫酸鹽，還有EDTA滴定法。水樣應(yīng)在低溫下保存。重量法：1、原理硫酸鹽在鹽酸溶液中，與參加的氯化鋇形成硫酸鋇沉淀。沉淀在沸騰溫度下進(jìn)行，沉淀陳化一段時(shí)間后過(guò)濾，用熱水洗至無(wú)氯離子為止。灼燒沉淀，冷卻后稱硫酸鋇的質(zhì)量。2、干擾及消除樣品中的懸浮物、硝酸鹽、二氧化硅可使結(jié)果偏高。硫酸鋇的溶解度很小，在酸性介質(zhì)中沉淀，可防止碳酸鋇和磷酸鋇的沉淀，但酸性過(guò)大，會(huì)加大硫酸鋇沉淀的溶解度。3、適用范圍本方法適用于地面水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水中硫酸鹽的測(cè)定。方法測(cè)定范圍為10mg/L≤SO42-≤5000mg/L。儀器馬福爐、枯燥器、分析天平、50ml坩堝試劑(1)1+1鹽酸(2)100g/L氯化鋇：將100±1g二水合氯化鋇〔BaCl2?2H2O〕溶于800ml水中，加熱有助于溶解，稀釋至1L?？砷L(zhǎng)期保存。1ml可沉淀約40mgSO42-。(3)0.1%甲基橙指示液實(shí)驗(yàn)步驟(1)取經(jīng)中速定量濾紙過(guò)濾后的100ml水樣〔或稀釋至100ml〕于燒杯中，參加幾滴甲基紅指示劑，再參加2ml鹽酸，補(bǔ)加水到總體積約200ml，加熱煮沸5min，緩慢參加10ml氯化鋇溶液，直到不出現(xiàn)沉淀，再過(guò)量2ml，繼續(xù)煮沸10min，放置過(guò)夜，或在50-60℃(2)用中速定量濾紙過(guò)濾沉淀，用熱水洗滌沉淀直到無(wú)氯離子為止。向過(guò)濾后的洗滌水中參加硝酸銀溶液，如無(wú)沉淀生成，那么證明無(wú)氯離子存在。(3)將沉淀放入稱至恒重的坩堝內(nèi)，在600℃的馬福爐中灼燒2h(800計(jì)算：—從樣品中沉淀出的硫酸鋇質(zhì)量〔mg〕—水樣體積〔ml〕0.4115—BaSO4重量換算為SO42-的系數(shù)硫化物的測(cè)定水中的硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的有機(jī)、無(wú)機(jī)類硫化物。硫化氫易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性很大，它可與人體內(nèi)的細(xì)胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵〔—S—S—〕作用，影響細(xì)胞氧化過(guò)程，造成細(xì)胞組織缺氧，危及生命。在厭氧工藝中，硫化物會(huì)對(duì)厭氧菌產(chǎn)生毒性，抑制污泥產(chǎn)甲烷活性，使反響器處理能力降低，出水水質(zhì)惡劣。在厭氧工藝中，一般采用碘量法測(cè)硫化物。一、碘量法測(cè)定硫化物1、原理：硫化物在酸性條件下，與過(guò)量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。2、干擾及消除復(fù)原或氧化性物質(zhì)干擾測(cè)定。水中懸浮物或渾濁度高時(shí)，對(duì)測(cè)定可溶態(tài)的硫化物有干擾。3、適用范圍本法適用于含硫化物在1mg/L以上的水樣的測(cè)定。4、儀器恒溫水浴鍋、500ml平底燒瓶、流量計(jì)、250mL錐形瓶、分液漏斗、氮?dú)馄?50mL碘量瓶、中速定量濾紙、50ml棕色滴定管5、試劑(1)碘化鉀(2)1+1磷酸(3)載氣：氮?dú)狻?gt;99.9%〕(4)1mol/L乙酸鋅溶液：溶解220g乙酸鋅于水中，用水稀釋至1000ml。(5)1%淀粉指示劑：稱取1g淀粉用少量水調(diào)成糊狀，用剛煮沸的水沖洗至100ml。(6)1+1鹽酸(7)0.1mol/L(1/2I2)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取12.70g碘于500ml的燒杯中，參加40g碘化鉀，加適量水溶解，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。(8)0.01mol/L(1/2I2)：移取10.00mL碘標(biāo)液于100ml棕色容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。(9)0.1000mol/L〔1/6K2Cr2O7=0.05mol/L〕：稱取105℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀4.9030g(10)0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取24.5g硫代硫酸鈉〔Na2S2O3·5H2O〕和0.2g無(wú)水碳酸鈉溶于水中，稀釋至1000ml，保存于棕色瓶中。標(biāo)定：向250mL碘量瓶中，參加1g碘化鉀和50mL水，參加0.1mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00mL，參加1+1鹽酸5mL，密塞混勻。置暗處?kù)o置5min，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，參加1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄用量V1〔同時(shí)做空白滴定，記錄用量V2〕。(11)0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液：移取10.00ml上述標(biāo)液于100ml棕色容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。(12)1+1乙酸6、水樣的采集與保存采樣時(shí)，應(yīng)先在瓶底參加一定量的乙酸鋅溶液，再加水樣，然后滴加適量的氫氧化鈉溶液，使呈堿性生成硫化鋅沉淀。通常情況下，每100mL水樣加0.3mL1mol/L的乙酸鋅溶液和0.6ml1mol/L的氫氧化鈉溶液，使水樣PH值在10～12之間。遇堿性水樣時(shí)，先小心滴加乙酸鋅溶液調(diào)至中性，再如上操作。硫化物含量高時(shí)，可酌情多加固定劑，直至沉淀完全。水樣充滿后立即密塞保存，注意不留氣泡，然后倒轉(zhuǎn)，充分混勻，固定硫化物。樣品采集后應(yīng)立即分析，否那么應(yīng)在4℃避光保存，盡快分析。7、步驟(1)、水樣的預(yù)處理=1\*GB3①按圖連接好裝置，通載氣檢查各部位是否漏氣。完畢后，關(guān)閉氣源。=2\*GB3②向兩個(gè)吸收瓶參加2.5ml乙酸鋅溶液，用水稀釋至50ml。=3\*GB3③向500ml平底燒瓶中參加現(xiàn)場(chǎng)已