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1-1TANCG1TBN’CG2TAG1TBG21-3ABPBNBNAyNAx補(bǔ)充:FABCDRDABCRBNAyNAxNCyNCxNCyNCxFDC整體受力圖:FABCDABCRBNAyNAxNCyNCxRDNCyNCxFDCNAyNAxRBRD1-71、判斷BC為二力桿,取AB為研究對(duì)象,畫其受力圖:2、建立坐標(biāo),列平衡方程:GABCG45°NBCNAyNAxGABCG45°400720GABCG45°NBCNAyNAx補(bǔ)充:NAyNAxNBABFqMCD1-9(a)PPACBD321PPACBDP1-9(b)2P2PACBDPP3212P2PACBDPPPPP補(bǔ)充:知A=100mm2、E=2×105MPa,F(xiàn)=10KN、Q=4KN,畫軸力圖,求應(yīng)力、變形QQACBDFFQQACBDFFQQACBDFFQQACBDFF軸力圖:QQACBDFF6KN10KN10KN總變形:1-11分析:支架要安全,則要保證AB、BC桿均安全。判斷:AB、BC均為二力桿,取B鉸為研究對(duì)象,其受力圖為:B由平衡方程可得:強(qiáng)度校核:所以,支架安全。1-12(a)10KN.m15KN.m20KN.m30KN.m30KN.m10KN.m5KN.m15KN.m1-12(b)2M4MMMM2M2M1-13MT1-13MT1-14Q、M正負(fù)號(hào)的規(guī)定:1、對(duì)于剪力Fs--以該截面(如n-n)為界,如左段相對(duì)右段向上滑移(簡(jiǎn)稱左上右下),則剪力為正;反之為負(fù)。2、對(duì)于彎矩M--若梁在該截面附近彎成上凹下凸,則彎矩為正;反之為負(fù)。1-15(a)x1-15(b)(1)求支座反力:RARCPACB10ACBRARCAC段:x1CB段:PACBRARCx2(2)分段列Q(x)、M(x)。PACBRARC1-15(c)AC段:CB段:1-15(d)AC段:1-15(d)CB段:1-15(e)AC段:CB段:1-15(f)(1)求支座反力:RARBRARARBRAAC段:x1CD段:x2(2)分段列Fs(x)、M(x)。RARBRARARBRADB段:x31-15(g)1-15(h)(1)求支座反力:RARBqACB(2)分段列剪力、彎矩方程:RARBqACBx1AB段:(2)分段列剪力、彎矩方程:RARBqACBx2BC段:(3)畫剪力、彎矩圖:RARBqACB1-161-20解:⑴
計(jì)算柔度一端固定,一端自由=2,可見,螺桿的穩(wěn)定性不夠。⑵
計(jì)算臨界力⑶穩(wěn)定性校核判斷:AB、BC均為二力桿,取B鉸為研究對(duì)象,其受力圖為:由平衡方程可得:B1-22強(qiáng)度校核:所以,綜合二桿,許可載荷為1-23屬雙剪結(jié)構(gòu)。取銷釘為研究對(duì)象,其受力情況如圖b所示。銷釘中間段部分有二個(gè)受剪面(圖c),每一受剪面上的剪力、剪切面積為:因2t2>t1,故取厚度為t1段的銷釘為研究對(duì)象,擠壓面上的所以綜合計(jì)算,取d=14mm。1-24解:(1)剪切強(qiáng)度校核根據(jù)平衡條件可得鍵在剪切面上的剪力FsbhdFsbhd由剪切強(qiáng)度條件可得:滿足鍵的剪切強(qiáng)度條件。Fs(2)擠壓強(qiáng)度校核研究半個(gè)鍵上的平衡,知擠壓力實(shí)際為剪力,故有:
Fbs=Fs=57.1KN由擠壓強(qiáng)度條件可得:滿足擠壓強(qiáng)度條件。1/31/202456自由基共聚物組成方程同時(shí)適用于離子共聚。離子共聚的特點(diǎn):對(duì)單體有較高選擇性離子共聚的單體極性相近,有理想共聚的傾向。溶劑和反離子的性質(zhì)及溫度對(duì)單體的活性和競(jìng)聚率有很大影響。6.5離子型共聚(ioniccopolymerization)1/31/202457(1)結(jié)構(gòu)相似單體對(duì)的共聚合:結(jié)構(gòu)相似單體對(duì)由于其單體活性和鏈自由基的活性相近,因而r1r2接近于1,顯示理想共聚特征。多數(shù)陰離子共聚合體系接近理想共聚,但1,1-二取代單體由于空間阻礙效應(yīng)傾向于發(fā)生交替共聚。1、陰離子共聚合但是,陰離子聚合常常為活性聚合,不存在穩(wěn)態(tài)假設(shè)條件,因而根據(jù)穩(wěn)態(tài)假設(shè)推導(dǎo)出的共聚合方程不適于陰離子共聚合。1/31/202458陰離子共聚合最重要的應(yīng)用是利用其活性聚合特性合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)三嵌段共聚物:1/31/202459(1)陽離子共聚合與陰離子共聚合具有很多共性,因而r1r2接近于1,顯示理想共聚特征。(2)結(jié)構(gòu)不同單體對(duì)的共聚合:其中最重要的一個(gè)例子是丁基橡膠的合成,它是由異丁烯(約97%)和少量的異戊二烯(約3%)在鹵代烴溶劑中于低溫(-100℃)共聚而成。結(jié)構(gòu)不同單體對(duì)共聚時(shí),常常r1>1,r2>1,意味著兩單體有各自生成均聚物的傾向,因此這時(shí)要特別注意區(qū)分所得產(chǎn)物是共聚物還是均聚物的混合物。如果是共聚物,獲得嵌段共聚物的可能性很大。2、陽離子共聚合1/31/202460(3)溫度的影響由于溫度會(huì)影響陽離子聚合過程中的離解平衡,因此溫度對(duì)單體競(jìng)聚率的影響比自由基聚合大,但影響較復(fù)雜,沒有簡(jiǎn)單的同一傾向。(4)引發(fā)劑和溶劑的影響
由于引發(fā)劑和溶劑對(duì)結(jié)構(gòu)相似單體活性的影響也相似,因此對(duì)單體競(jìng)聚率的影響不明顯。1/31/2024614.1
引發(fā)劑種類從以上的介紹可以看出,離子聚合的條件往往比較苛刻,不如自由基聚合應(yīng)用的普遍。除了一些共性的部分比較相似之外,對(duì)離子聚合的研究不如自由基聚合那樣的更系統(tǒng)和全面,其中也有離子聚合本身的共性較少、特殊性較多有關(guān)自由基聚合離子型聚合熱或光引發(fā)劑的性質(zhì)只影響引發(fā)反應(yīng)室溫下引發(fā)劑中的一部分成為反離子,處于活性中心的近旁,自始至終對(duì)反應(yīng)有影響陽離子陰離子親電試劑親核試劑堿金屬及其有機(jī)化合物路易斯酸偶氮類過氧類氧化還原體系1/31/202462自由基聚合的選擇性小,離子聚合對(duì)單體有較高的選擇性自由基是中性的,對(duì)π鍵的進(jìn)攻和對(duì)增長(zhǎng)鏈的性質(zhì)沒有苛刻的要求,幾乎所有的取代基都能使增長(zhǎng)的鏈自由基穩(wěn)定化,因此幾乎所有的碳-碳雙鍵都可以進(jìn)行自由基聚合;供電子基團(tuán)如烷氧基、苯基、乙烯基等有利于陽離子聚合;吸電子基團(tuán)如腈基、羰基(醛、酮、酸、酯),能進(jìn)行陰離子聚合。單體對(duì)反應(yīng)類型的選擇4.2
單體結(jié)構(gòu)1/31/202463鹵原子的誘導(dǎo)效應(yīng)是吸電子,而共軛效應(yīng)卻有供電性,但兩者均很弱,因此他們既不能陰離子聚合也不能陽離子聚合,只能自由基聚合;基團(tuán)的吸電子傾向過強(qiáng)時(shí),如偏二腈乙烯[H2C=C(CN)2]、硝基乙烯,就只能陰離子聚合,而難自由基聚合;雖然烷基是供電子基團(tuán),但它的供電性和超共軛效應(yīng)均很弱,只有1,1-雙烷基烯烴才能進(jìn)行陽離子聚合;帶有共軛體系的烯類,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等,π電子流動(dòng)性很大,易誘導(dǎo)極化,能按上述三種機(jī)理進(jìn)行聚合。1/31/202464向溶劑鏈轉(zhuǎn)移,降低分子量籠蔽效應(yīng),降低引發(fā)劑效率f溶劑加入,減小了[M],降低了Rp水也可作介質(zhì)而進(jìn)行懸浮、乳液聚合等溶劑的極性和溶劑化能力,對(duì)活性種的形態(tài)有較大影響,對(duì)Rp、Xn
和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性都有很大影響
溶劑不能選用醇、水等常用介質(zhì),鹵代烴、CS2、液態(tài)SO2、CO2(陽離子),液氨、醚類(陰離子)4.3
溶劑的影響自由基聚合離子型聚合1/31/2024654.4
溫度引發(fā)活化能很小,同時(shí)為了防止鏈轉(zhuǎn)移、重排等副反應(yīng),常在低溫下進(jìn)行聚合。甚至,陽離子聚合多在-70~-100℃的攝氏零度以下進(jìn)行取決于引發(fā)劑的分解溫度,50~80℃自由基聚合離子型聚合1/31/2024664.4
關(guān)于終止自由基聚合離子型聚合正常情況下一般為雙基終止(包括偶合和歧化)具有相同電荷,不能雙基終止往往無終止,成為活性聚合物,或者通過添加其它試劑終止陽離子陰離子向單體、反離子、鏈轉(zhuǎn)移劑等終止1/31/2024674.5
速率特征自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、可轉(zhuǎn)移、速終止快引發(fā)、快增長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無終止1/31/2024684.6
阻聚劑自由基聚合離子型聚合一般為氧、苯醌、DPPH等,但他們對(duì)離子聚合無阻聚作用(除醌對(duì)陽離子聚合外)極性物質(zhì)如水、醇等是離子聚合阻聚劑堿類(親核試劑)是陽離子聚
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