南京大學2011年853儀器分析（含答案）考研真題

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南京大學2011年碩士研究生入學考試試題答案

一、填空題

1.π→π*

2.散射；吸收；會引起分子極化率變化的非極性集團和對稱振動；會引起偶極矩變化

的極性基團和非對稱性振動

3.柱外

4.A

5.毛細管改性，表面鍵合陽離子基團；加入電滲流反轉劑

6.低；高

7.長波；短波

8.彎曲振動，不對稱伸縮振動；對稱伸縮振動

9.預電解；休止期；溶出；預電解

10.K+；Ba2+；100

11.A渦流擴散系數；B縱向分子擴散

12.一方面使流動相中的酸或堿生成水，使流動相電導率大大降低，另一方面使樣品離

子由原來的鹽變成相應的酸或堿，提高組分電導檢測的靈敏度

13.去屏蔽區(qū)；低；各向異性效應

14.改進α值

15.A.B

16.質荷比最大的

17.消除磁場的不均勻性

18.支持電解質；電遷移電流；極大抑制劑；極大；除氧劑

二、問答題

1.質譜；依據氯和溴的同位素峰的差別，氯為3:1，溴為1:1

2.光柵的分辨率高，光能損耗小，光柵會產生光譜的重疊

3.（1）①熒光輻射的波長比激發(fā)光波長大，測量到的熒光頻率與入射光頻率不同

②熒光在各個方向都有發(fā)射，因此可以在與入射光成直角的方向上檢測，消除來自激發(fā)

光的干擾

3熒光強度隨入射光強度增加而增加

④熒光檢測的是絕對強度，可采用高靈敏度的儀器

（2）熒光光譜的檢測光路與激發(fā)光路成90度，紫外在一條直線上；熒光有兩個單色器

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4.吸收峰的強弱與躍遷幾率有關，躍遷幾率與偶極矩的變化有關。C=O與C=C相比對稱

性差，偶極矩變化大，吸收峰強度大

5.斯托克斯線是由分子從基態(tài)振動能及躍遷至受激發(fā)虛態(tài)，然后返回至振動激發(fā)態(tài)能及

產生的；反斯托克斯線是處于振動激發(fā)態(tài)的分子躍遷至受激發(fā)虛態(tài)后，返回基態(tài)振動能及產

生的。根據玻爾茲曼分布，常溫下處于振動激發(fā)態(tài)的分子概率不足1%，因此斯托克斯線遠

強于反斯托克斯線。

6.（1）沒有渦流擴散系數，柱效高，譜帶展寬小，相比大；固定相傳質阻力小，分析

速度快

（2）柱容量大

7.可逆

I

pa1

I

由pc可以判斷電極反應可逆

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E-E，故每步反應涉及一個電子，涉及兩個化學過程

papc2

三、計算題

1.母體值215nm

1個烷基α取代基＋10nm

1個烷基β取代基+12nm

計算max237nm

4.23-5

nI==2.1910

2.2500ml甲醇中，2296487

n=n=2.1910-5

H2OI2

100.724

nHO=nI=5.2210

高分子溶液中22296487

n5104mol

高分子中的水H2O

510418

w(HO)1%

20.9

四、綜合題

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1.水樣中汞元素的分析方法采用原子吸收法。由于汞元素為金屬元素，單一金屬元素的

定量分析一般采用原子吸收法。

樣品處理的過程：①將樣品搖勻,取10~50mL廢水,注入125mL錐形瓶中,補充適量

無汞去離子水至50mL,依次加115mL硫酸,1+1硝酸溶液115mL,5%高錳酸鉀溶液4mL(如

不能在15min內維持紫色,再補加適量高錳酸鉀溶液使維持紫色,但總量不超過30mL),5%

過硫酸鉀溶液4mL,插入小漏斗,置沸水浴中使樣液在近沸狀態(tài)保溫1h。

②取下冷卻,臨近測定時,邊搖邊滴加20%鹽酸羥胺溶液,直至剛好使過剩的高錳酸

鉀褪色及二氧化錳全部溶解為止

③轉入100mL溶量瓶,稀釋至刻度,吸取10mL試樣注入汞還原器中,加入20%氯化亞

錫溶液1mL,立即測定

2.①根據氮規(guī)則，計算不飽和度u=（2×9-11+1+2）÷2=5，不飽和度為5.分子中可能

含有苯環(huán)。

②分析紅外圖譜，1700附近有強峰，故含有羰基。1600附近有三組苯環(huán)的特征峰，所

以分子中含有苯環(huán)。3000處附近的峰和羧基上