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南京大學(xué)2010年碩士研究生入學(xué)考試試題答案

一、填空題

1.4>3>2>1

2.不對(duì)稱伸縮振動(dòng),彎曲振動(dòng);對(duì)稱伸縮振動(dòng)

3.2>3>4>1

4.燃助比大于化學(xué)計(jì)量比;燃助比小于化學(xué)計(jì)量比;富燃;貧燃

5.斯托克斯;強(qiáng);反斯托克斯;弱;35.3

6.3;3;對(duì)稱不對(duì)稱伸縮振動(dòng),彎曲振動(dòng)

7.CH4>CH3Cl>CH2Cl2>CHCl3;CHCl3>CH2Cl2>CH3Cl>CH4;CH4.CH3Cl、CH2Cl2.CHCl3

8.吸收下最大值處的吸收;中心波長(zhǎng)處極大吸收系數(shù)一半處,譜線上兩點(diǎn)之間的頻率

差;吸收譜線輪廓下的吸收。

9.譜線波長(zhǎng)標(biāo)尺來(lái)確定待測(cè)元素的分析線

10.維持一定的離子強(qiáng)度;保持試液在離子選擇電極合適的pH范圍內(nèi);使F釋放為游

離可測(cè)的F

11.膠束毛細(xì)管電泳,普通毛細(xì)管電泳中所有中心分子的遷移速度相等,膠束毛細(xì)管電

泳是根據(jù)分子在膠束和水相中不同的分配系數(shù)來(lái)達(dá)到分離目的的。

12.單;兩個(gè)甲基上的質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境相同

13.平衡中的兩種吸光物質(zhì)具有相同的摩爾吸光系數(shù)

14.CH3CH2CH2COOH

15.π→π*,n→π*

16.兩峰保留時(shí)間差值大;峰窄

17.程序升溫、梯度洗脫;程序升壓;

二、問(wèn)答題

1.開(kāi)管柱與填充柱相比不存在渦流擴(kuò)散系數(shù),柱效高,譜帶展寬少,相比大,組分在固

定相中的傳質(zhì)速度快,分析速度快;開(kāi)管柱相比大,最大允許進(jìn)樣量受到限制,柱容量小,

采用分流進(jìn)樣法,大部分樣品放空,不利于痕量分析,而且使寬沸程樣品在放空后失真。

2.使用離子選擇電極,只能對(duì)溶液中某種特定離子響應(yīng)。根據(jù)電動(dòng)勢(shì)與其濃度的關(guān)系,

通過(guò)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)來(lái)得到濃度。

①其他離子干擾影響②溫度影響能斯特響應(yīng)斜率③電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的準(zhǔn)確性④欲測(cè)離子的

濃度,電極響應(yīng)時(shí)間

ih1/2

3.(1)汞柱高度,對(duì)可逆波,d

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iiz

lgd

(2)對(duì)數(shù)作圖,de對(duì)i作圖,對(duì)可逆波,斜率等于0.0592

0.0564

3/41/4

(3)z

4.(1)色譜柱固定相對(duì)組分的選擇性

(2)柱效

5.高效毛細(xì)管電泳依靠不同離子在電滲流和電遷移速率綜合作用下形成的差速移動(dòng)而

達(dá)到分離目的,故不存在渦流擴(kuò)散系數(shù),固定相和流動(dòng)相傳質(zhì)阻力系數(shù),僅存在縱向分子擴(kuò)

散系數(shù);高壓下,得到較大的電滲流速度,使縱向分子擴(kuò)散系數(shù)進(jìn)一步減小,提高了柱效,

從而實(shí)現(xiàn)高速高效分離。

6.由于13C的自然豐度很低,分子中鄰近的碳原子都是13C的可能性很小,因此13C核磁

共振譜通常不出現(xiàn)13C-13C自旋偶合裂分,但是13C與鄰近的質(zhì)子的磁矩會(huì)相互作用,這種作

用不限于直接相連的質(zhì)子,可以使較遠(yuǎn)的質(zhì)子應(yīng),因此13C譜圖變得非常復(fù)雜,通過(guò)全去偶,

可以消除13C-1H之間的偶合裂分,通過(guò)偏共振去偶保留了每個(gè)碳原子與直接相連的質(zhì)子之間

的偶合裂分,除去了較遠(yuǎn)質(zhì)子的偶合裂分,簡(jiǎn)化了圖譜。

三、計(jì)算題

1.母體值215nm

1個(gè)烷基β取代基+12nm

1個(gè)烷基γ取代基+18nm

1個(gè)烷基δ取代基+18nm

1個(gè)烷基δ+1取代基+18nm

1個(gè)烷基δ+2取代基+18nm

5個(gè)環(huán)外雙鍵+5×5nm

3個(gè)擴(kuò)展共軛雙鍵+3×30nm

計(jì)算max419nm

四、綜合題

1.(1)糧食中農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)采用氣相色譜法,因?yàn)檫@個(gè)問(wèn)題只涉及到一種組分的

檢測(cè),切需要進(jìn)行分析,所以采用氣相色譜法。

樣品處理過(guò)程:①選取適量的稻谷樣品,用機(jī)器脫殼。將脫殼后的稻米進(jìn)行粉碎處理,

通過(guò)篩網(wǎng)選擇,直到所有的樣品均能粉碎至過(guò)篩。

②稱取10.00g粉碎的糙米試樣于100mL具塞三角瓶中,加入0.5g中性氧化鋁及20mL

二氯甲烷,振蕩提取0.5h,過(guò)濾,收集濾液。

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③取5ml提取出來(lái)的濾液定容至20ml,作為待測(cè)樣品。

(3)河水中化學(xué)污染物質(zhì)的檢測(cè)采用原子吸收法,主要考慮河水中的重金屬離子污

染,故采用原子吸收法。

河水采樣方法:①在河道的上、中、下游分別用取樣管取10ml水樣,水樣以河流中央

的水樣為準(zhǔn)。

②采樣分時(shí)段進(jìn)行,分別采早、中、晚三個(gè)時(shí)間段的樣品。最后混合,得到測(cè)定所需的

樣品。

2.①根據(jù)Beynon表,得到其分子式為C5H8O3

②計(jì)算其不飽和度u=(2×5-8+2)÷2=2,不飽和度小于5,且根據(jù)碳原子數(shù)可知分子

中不含苯環(huán)。

③分析紅外圖譜。1700處有一強(qiáng)峰,故可以肯定分子中含有羰基。3000附近有一強(qiáng)而

寬的峰,為羥基的特征峰。紅外圖譜中沒(méi)有找到雙鍵的峰,所以分子中應(yīng)該含有兩個(gè)羰基。

④分析核磁圖譜。核磁中有三組峰,在11.0處的尖峰很顯然是羧基上質(zhì)子的峰。另外

兩組峰氫原子個(gè)數(shù)比為4:3,其中含4個(gè)氫原子

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