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2024屆北京十四中高三第二次聯(lián)考化學(xué)試卷考生請(qǐng)注意:1.答題前請(qǐng)將考場(chǎng)、試室號(hào)、座位號(hào)、考生號(hào)、姓名寫(xiě)在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫(xiě)在試卷指定的括號(hào)內(nèi),第二部分非選擇題答案寫(xiě)在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請(qǐng)將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、下列物質(zhì)轉(zhuǎn)化在給定條件下不能實(shí)現(xiàn)的是A.B.飽和C.D.2、下列在科學(xué)研究過(guò)程中使用的實(shí)驗(yàn)裝置內(nèi),沒(méi)有發(fā)生氧化還原反應(yīng)的是A.屠呦呦用乙醚提取青蒿素B.伏打發(fā)明電池C.拉瓦錫研究空氣成分D.李比希用CuO做氧化劑分析有機(jī)物的組成A.A B.B C.C D.D3、中國(guó)科學(xué)院院士張青蓮教授曾主持測(cè)定了銦(49In)等9種元素相對(duì)原子質(zhì)量的新值,被采用為國(guó)際新標(biāo)準(zhǔn)。已知:銦與鋁(13Al)同主族。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.In
的金屬性大于
AlB.In
最外層有
2
種能量的電子C.In
的中子數(shù)為
66D.In
原子的相對(duì)原子質(zhì)量為
1154、實(shí)驗(yàn)室從含碘廢液(含有I2、I-等)中回收碘,其實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下:已知:溴化十六烷基三甲基銨是一種陽(yáng)離子表面活性劑,可以中和沉淀表面所帶的負(fù)電荷,使沉淀顆??焖倬奂?,快速下沉。下列說(shuō)法不正確的是A.步驟①中Na2S2O3可用Na2SO3代替B.步驟②可以用傾析法除去上層清液C.含碘廢液中是否含有IO3-,可用KI-淀粉試紙檢驗(yàn)D.步驟③發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:4Fe3++2CuI4Fe2++2Cu2++I25、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是()A.25℃、101kPa時(shí),22.4L乙烷中所含共價(jià)鍵數(shù)目為6NAB.3.2gO2和O3的混合氣體中,含氧原子數(shù)為0.2NAC.12g金剛石含有共價(jià)鍵數(shù)目為4NAD.1molNaHSO4熔融時(shí)電離出的離子總數(shù)為3NA6、亞砷酸(H3AsO3)可用于治療白血病,在溶液中存在多種微粒形態(tài)。向1L0.1mol·L-1H3AsO3溶液中逐滴加入0.1mol·L-1KOH溶液,各種微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示,圖中M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH為a,下列說(shuō)法正確的是()A.H3AsO3的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10-9B.pH在8.0~10.0時(shí),反應(yīng)的離子方程式:H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2OC.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33-)+c(H3AsO3)=0.1mol·L-1D.pH=12時(shí),溶液中:c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)>c(H+)+c(K+)7、一種新型固氮燃料電池裝置如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.通入H2的電極上發(fā)生還原反應(yīng)B.正極反應(yīng)方程式為N2+6e-+8H+=2NH4+C.放電時(shí)溶液中Cl-移向電源正極D.放電時(shí)負(fù)極附近溶液的pH增大8、aL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2通入100mL3mol/LNaOH溶液的反應(yīng)過(guò)程中所發(fā)生的離子方程式錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)=3.36時(shí),CO2+2OH―→CO32―+H2OB.a(chǎn)=4.48時(shí),2CO2+3OH―→CO32―+HCO3―+H2OC.a(chǎn)=5.60時(shí),3CO2+4OH―→CO32―+2HCO3―+H2OD.a(chǎn)=6.72時(shí),CO2+OH―→HCO3―9、設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,下列敘述正確的是A.1L0.1mol·L-1Na2S溶液中含有的S2-的數(shù)目小于0.1NAB.同溫同壓下,體積均為22.4L的鹵素單質(zhì)中所含的原子數(shù)均為2NAC.1mol苯中含有的碳碳雙鍵數(shù)為3NAD.78g過(guò)氧化鈉固體中所含的陰、陽(yáng)離子總數(shù)為4NA10、某無(wú)色溶液,經(jīng)測(cè)定含有Al3+、Br-、SO42-,且各離子物質(zhì)的量濃度相等(不考慮水電離出來(lái)的H+和OH-),則對(duì)該溶液的說(shuō)法合理的是()A.可能含有Cl- B.可能含有HCO3-11、25℃時(shí),下列說(shuō)法正確的是()A.0.1mol·L-1(NH4)2SO4溶液中c()<c()B.0.02mol·L-1氨水和0.01mol·L-1氨水中的c(OH-)之比是2∶1C.向醋酸鈉溶液中加入醋酸使溶液的pH=7,此時(shí)混合液中c(Na+)>c(CH3COO-)D.向0.1mol·L-1NaNO3溶液中滴加鹽酸使溶液的pH=5,此時(shí)混合液中c(Na+)=c()(不考慮酸的揮發(fā)與分解)12、實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(夾持裝置已略去)。下列說(shuō)法不正確的是()A.水浴加熱的優(yōu)點(diǎn)為使反應(yīng)物受熱均勻、容易控制溫度B.濃硫酸、濃硝酸和苯混合時(shí),應(yīng)向濃硝酸中加入濃硫酸,待冷卻至室溫后,再將所得混合物加入苯中C.儀器a的作用是冷凝回流,提高原料的利用率D.反應(yīng)完全后,可用儀器a、b蒸餾得到產(chǎn)品13、以下物質(zhì)檢驗(yàn)的結(jié)論可靠的是()A.往溶液中加入溴水,出現(xiàn)白色沉淀,說(shuō)明含有苯酚B.向含酚酞的氫氧化鈉溶液中加入溴乙烷,加熱后紅色變淺,說(shuō)明溴乙烷發(fā)生了水解C.在制備乙酸乙酯后剩余的反應(yīng)液中加入碳酸鈉溶液,產(chǎn)生氣泡,說(shuō)明還有乙酸剩余D.將乙醇和濃硫酸共熱后得到的氣體通入溴水中,溴水褪色,說(shuō)明生成了乙烯14、最新報(bào)道:科學(xué)家首次用X射線激光技術(shù)觀察到CO與O在催化劑表面形成化學(xué)鍵的過(guò)程。反應(yīng)過(guò)程的示意圖如下:下列說(shuō)法中正確的是A.CO和O生成CO2是吸熱反應(yīng)B.在該過(guò)程中,CO斷鍵形成C和OC.CO和O生成了具有極性共價(jià)鍵的CO2D.狀態(tài)Ⅰ→狀態(tài)Ⅲ表示CO與O2反應(yīng)的過(guò)程15、化學(xué)在生活中有著廣泛的應(yīng)用,下列對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是()選項(xiàng)化學(xué)性質(zhì)實(shí)際應(yīng)用AAl2(SO4)3和蘇打Na2CO3溶液反應(yīng)泡沫滅火器滅火B(yǎng)油脂在酸性條件下的水解反應(yīng)工業(yè)生產(chǎn)中制取肥皂C醋酸具有酸性食醋除水垢DSO2具有漂白性可用于食品增白A.A B.B C.C D.D16、下列離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是A.食醋除水垢2H++CaCO3=Ca2++CO2↑+H2O:B.稀硝酸中加入少量亞硫酸鈉:2H++SO32-=SO2↑+H2OC.處理工業(yè)廢水時(shí)Cr(Ⅵ)的轉(zhuǎn)化:Cr2O72-+3SO32-+8H+=3SO42-+2Cr3++4H2OD.用酸性KMnO4測(cè)定草酸溶液濃度:5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O17、下列有關(guān)NH3的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.屬于極性分子 B.比例模型C.電子式為 D.含有極性鍵18、我國(guó)的科技發(fā)展改變著人們的生活、生產(chǎn)方式。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.“甲醇制取低碳烯烴”技術(shù)可獲得聚乙烯原料B.“嫦娥四號(hào)”使用的SiC―Al材料屬于復(fù)合材料C.5G芯片“巴龍5000”的主要材料是SiO2D.“東方超環(huán)(人造太陽(yáng))”使用的氘、氚與氕互為同位素19、第三周期的下列基態(tài)原子中,第一電離能最小的是A.3s23p3 B.3s23p5 C.3s23p4 D.3s23p620、短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。它們分別位于不同的主族,X的最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為0,Y為金屬元素,Y與Z最外層電子數(shù)之和與W的最外層電子數(shù)相等,X與W所在族序數(shù)之和等于10。下列說(shuō)法正確的是()A.原子半徑大小順序:r(W)>r(Z)>r(Y)>r(X) B.沸點(diǎn):XW2>Y2WC.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性:X<Z D.簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性:Z>W21、ClO2是一種消毒殺菌效率高、二次污染小的水處理劑,可通過(guò)以下反應(yīng)制得ClO2:2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.每1molKClO3參加反應(yīng)就有2mol電子轉(zhuǎn)移B.ClO2是還原產(chǎn)物C.H2C2O4在反應(yīng)中被氧化D.KClO3在反應(yīng)中得到電子22、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是A.1L0.1mol/L的NaHSO4溶液中所含的氧原子數(shù)目為0.4NAB.1mol-OH(羥基)與1molH3O+中所含的電子數(shù)均為10NAC.7.1gCl2與足量Fe充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NAD.80gCuO和Cu2S的混合物中,所含銅原子數(shù)為2NA二、非選擇題(共84分)23、(14分)1,3—環(huán)己二酮()常用作醫(yī)藥中間體,用于有機(jī)合成。下列是一種合成1,3—環(huán)己二酮的路線?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)甲的分子式為_(kāi)_________。(2)丙中含有官能團(tuán)的名稱(chēng)是__________。(3)反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型是________;反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是_______。(4)反應(yīng)④的化學(xué)方程式_______。(5)符合下列條件的乙的同分異構(gòu)體共有______種。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能與NaHCO3溶液反應(yīng),且1mol乙與足量NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氣體22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。寫(xiě)出其中在核磁共振氫譜中峰面積之比為1∶6∶2∶1的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________。(任意一種)(6)設(shè)計(jì)以(丙酮)、乙醇、乙酸為原料制備(2,4—戊二醇)的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)_______。24、(12分)某研究小組擬合成醫(yī)藥中間體X和Y。已知:①;②;③請(qǐng)回答:(1)下列說(shuō)法正確的是___。A.化合物A不能使酸性KMnO4溶液褪色B.化合物C能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)C.化合物D能與稀鹽酸發(fā)生反應(yīng)D.X的分子式是C15H18N2O5(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___。(3)寫(xiě)出D+F→G的化學(xué)方程式___。(4)寫(xiě)出化合物A(C8H7NO4)同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___。①分子是苯的二取代物,1H﹣NHR譜表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子②分子中存在硝基和結(jié)構(gòu)(5)設(shè)計(jì)E→Y()的合成路線(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選)___。25、(12分)三氯化硼(BCl3),主要用作半導(dǎo)體硅的摻雜源或有機(jī)合成催化劑,還用于高純硼或有機(jī)硼的制取。某興趣小組用氯氣和硼為原料,采用下列裝置(部分裝置可重復(fù)使用)制備BCl3。已知:①BCl3的沸點(diǎn)為12.5℃,熔點(diǎn)為-107.3℃;遇水劇烈反應(yīng)生成硼酸和鹽酸;②2B+6HCl2BCl3+3H2;③硼與鋁的性質(zhì)相似,也能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A裝置可用氯酸鉀固體與濃鹽酸反應(yīng)制氯氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__________。(2)裝置從左到右的接口連接順序?yàn)閍→___________________→j。(3)裝里E中的試劑為_(kāi)__________,如果拆去E裝置,可能的后果是____________。(4)D裝置中發(fā)生反應(yīng)前先通入一段時(shí)間的氯氣,排盡裝置中的空氣。若缺少此步驟,則造成的結(jié)果是_____。(5)三氯化硼與水能劇烈反應(yīng)生成硼酸(H3BO3)和白霧,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式________,硼酸也可用電滲析法制備,“四室電滲析法”工作原理如圖所示:則陽(yáng)極的電極反應(yīng)式__________________,分析產(chǎn)品室可得到H3BO3的原因________________。26、(10分)鹵素單質(zhì)在堿性溶液中容易發(fā)生歧化反應(yīng),歧化的產(chǎn)物依反應(yīng)溫度的不同而不同。Cl2+2OH-Cl-+ClO-+H2O3Cl2+6OH-5Cl-+ClO3-+3H2O下圖為制取氯氣、氯酸鉀、次氯酸鈉和檢驗(yàn)氯氣性質(zhì)的微型實(shí)驗(yàn)裝置:裝置中盛裝的藥品如下:①多用滴管中裝有5mL濃鹽酸;②微型具支試管中裝有1.5gKMnO4;③微型具支試管中裝有2~3mL濃硫酸;④U形反應(yīng)管中裝有30%KOH溶液;⑤U形反應(yīng)管中裝有2mol·L-1NaOH溶液;⑥、⑦雙U形反應(yīng)管中分別裝有0.1mol·L-1KI-淀粉溶液和KBr溶液;⑧尾氣出口用浸有0.5mol·L-1Na2S2O3溶液的棉花輕輕覆蓋?。?)檢查整套裝置氣密性的方法是________。(2)為了使裝置④⑤中的反應(yīng)順利完成,應(yīng)該控制的反應(yīng)條件分別為_(kāi)__________。(3)裝置⑥⑦中能夠觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分別是_________。(4)如果把裝置⑥⑦中的試劑互換位置,則______(填“能”或“不能”)證明氧化性Cl2>I2,理由是_______。(5)已知氯酸鉀和氯化鉀的溶解度曲線如圖所示,反應(yīng)結(jié)束后,從裝置④所得溶液中提取氯酸鉀晶體的實(shí)驗(yàn)操作是______________。(6)尾氣處理時(shí)Cl2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)________。(7)選擇微型實(shí)驗(yàn)裝置的優(yōu)點(diǎn)有___________(任答兩點(diǎn))。27、(12分)某小組同學(xué)研究SO2和KI溶液的反應(yīng),設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象I溶液迅速變?yōu)闇\黃色,將溶液進(jìn)行離心分離無(wú)固體沉積,加入淀粉溶液,不變色I(xiàn)I溶液立即變成深黃色,將溶液進(jìn)行離心分離有淺黃色固體沉積,溶液黃色變淺,加入淀粉溶液,不變色(1)加入淀粉溶液的目的是______,為達(dá)到相同的目的,還可選用的試劑是______。(2)經(jīng)檢驗(yàn),II中的淺黃色固體是硫。資料顯示,在酸性條件下,SO2和KI溶液反應(yīng)生成S和I2。①在酸性條件下,SO2和KI溶液反應(yīng)的離子方程式是______。②針對(duì)II中加入淀粉溶液不變色,甲同學(xué)提出假設(shè):______。為證實(shí)該假設(shè),甲同學(xué)取II中離心分離后的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,有白色沉淀生成。③乙同學(xué)認(rèn)為甲同學(xué)的實(shí)驗(yàn)方案不支持上述假設(shè),理由是______。④丙同學(xué)向1mL1mol·L?1KCl溶液中加入5滴1mol·L?1鹽酸,通入SO2,無(wú)明顯實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,再加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,幾乎沒(méi)有白色沉淀。丙同學(xué)的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是______。(3)實(shí)驗(yàn)表明,I?是SO2轉(zhuǎn)化的催化劑。補(bǔ)全下列離子方程式。SO2+H2O===_____++(4)對(duì)比實(shí)驗(yàn)I和II,推測(cè)增大H+的濃度可加快SO2的轉(zhuǎn)化速率。為證實(shí)該推測(cè),還需進(jìn)一步進(jìn)行實(shí)驗(yàn)證明,實(shí)驗(yàn)方案是______。28、(14分)有機(jī)物G是一種高分子化合物,常用作有機(jī)合成的中間體,并可用作乳膠漆等??梢酝ㄟ^(guò)以下途徑合成:已知有機(jī)物A中含有C、H、O、Cl四種元素且同一個(gè)碳原子上不直接連接兩個(gè)官能團(tuán)。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________或___________;反應(yīng)③的反應(yīng)類(lèi)型_____________________。
(2)寫(xiě)出反應(yīng)⑤和反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式:反應(yīng)⑤___________;反應(yīng)⑥(在一定條件下)___________。(3)寫(xiě)出1種E的同系物的名稱(chēng)_____________________。寫(xiě)出1種與F含有相同官能團(tuán)的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________。(4)試設(shè)計(jì)一條以為原料合成的合成路線__________________。(合成路線常用的表示方式為:甲乙……目標(biāo)產(chǎn)物)29、(10分)快離子導(dǎo)體是一類(lèi)具有優(yōu)良離子導(dǎo)電能力的固體電解質(zhì)。圖1(Li3SBF4)和圖2是潛在的快離子導(dǎo)體材料的結(jié)構(gòu)示意圖?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)S+2e-=S2-過(guò)程中,獲得的電子填入基態(tài)S原子的___(填軌道符號(hào));(2)BF3+NH3=NH3BF3的反應(yīng)過(guò)程中,形成化學(xué)鍵時(shí)提供電子的原子軌道符號(hào)是___;產(chǎn)物分子中采取sp3雜化軌道形成化學(xué)鍵的原子是___;(3)基態(tài)Li+、B+分別失去一個(gè)電子時(shí),需吸收更多能量的是___,理由是___;(4)圖1所示的晶體中,鋰原子處于立方體的位置___;若其晶胞參數(shù)為apm,則晶胞密度為_(kāi)__g·cm-3(列出計(jì)算式即可)(5)當(dāng)圖2中方格內(nèi)填入Na+時(shí),恰好構(gòu)成氯化鈉晶胞的,且氯化鈉晶胞參數(shù)a=564pm。氯化鈉晶體中,Cl-按照A1密堆方式形成空隙,Na+填充在上述空隙中。每一個(gè)空隙由___個(gè)Cl-構(gòu)成,空隙的空間形狀為_(kāi)__;(6)溫度升高時(shí),NaCl晶體出現(xiàn)缺陷(如圖2所示,某一個(gè)頂點(diǎn)沒(méi)有Na+,出現(xiàn)空位),晶體的導(dǎo)電性大大增強(qiáng)。該晶體導(dǎo)電時(shí),在電場(chǎng)作用下遷移到空位上,形成電流。遷移的途徑有兩條(如圖2中箭頭所示):途徑1:在平面內(nèi)擠過(guò)2、3號(hào)氯離子之間的狹縫(距離為x)遷移到空位。途徑2:擠過(guò)由1、2、3號(hào)氯離子形成的三角形通道(如圖3,小圓的半徑為y)遷移到空位。已知:r(Na+)=95pm,r(Cl-)=185pm,=1.4,。①x=___,y=___;(保留一位小數(shù))②遷移可能性更大的途徑是___。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
A、氧化鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和水,向偏鋁酸鈉溶液中通入二氧化碳,發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和碳酸鈉,選項(xiàng)A能實(shí)現(xiàn);B、在飽和食鹽水中通入氨氣,形成飽和氨鹽水,再向其中通入二氧化碳?xì)怏w,在溶液中就有了大量的Na+、NH4+、Cl-和HCO3-,其中碳酸氫鈉溶解度最小,析出碳酸氫鈉晶體,加熱析出的碳酸氫鈉分解生成碳酸鈉,選項(xiàng)B能實(shí)現(xiàn);C、硫燃燒生成二氧化硫,不能直接生成三氧化硫,選項(xiàng)C不能實(shí)現(xiàn);D、氯化鎂溶液與石灰乳反應(yīng)轉(zhuǎn)化為難溶的氫氧化鎂,氫氧化鎂不穩(wěn)定,煅燒生成氧化鎂,選項(xiàng)D能實(shí)現(xiàn)。答案選C。2、A【解析】
A.屠呦呦用乙醚提取青蒿素屬萃取、分液,是物理變化,不存在氧化還原反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.原電池中發(fā)生的是自發(fā)的氧化還原反應(yīng),故B正確;C.拉瓦錫研究空氣成分時(shí)存在Hg在加熱條件下與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成HgO,是氧化還原反應(yīng),故C正確;D.李比希用CuO做氧化劑分析有機(jī)物的組成,發(fā)生了氧化還原反應(yīng),故D正確;答案為A。3、D【解析】
A、同一主族元素的金屬性隨著原子序數(shù)的增大而增強(qiáng);B、銦與鋁(13Al)同主族,則In的最外層電子數(shù)為3,排布在s、p軌道上;C、中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)-質(zhì)子數(shù),據(jù)此計(jì)算判斷;D、的質(zhì)量數(shù)為115。【詳解】A、銦與鋁(13Al)同主族,并且銦元素的原子序數(shù)較大,同主族從上至下金屬性逐漸增加,所以In的金屬性強(qiáng),故A不符合題意;B、In的最外層電子數(shù)為3,排布在5s、5p軌道上,5s能級(jí)上兩個(gè)電子能量相同,但小于5p能級(jí)上的電子能量,所以In最外層有2
種能量的電子,故B不符合題意;C、的質(zhì)量數(shù)為115、質(zhì)子數(shù)為49,所以中子數(shù)=119-49=66,故C不符合題意;D、的質(zhì)量數(shù)為115,In的相對(duì)原子質(zhì)量為天然存在的核素In的質(zhì)量數(shù)與其豐度的乘積之和,故D符合題意;故選:D。4、C【解析】
A.步驟①中Na2S2O3做還原劑,可用Na2SO3代替,故正確;B.步驟②從懸濁液中分離碘化亞銅固體,可以用傾析法除去上層清液,故正確;C.含碘廢液中含有碘單質(zhì),能使KI-淀粉試紙變藍(lán),不能用其檢驗(yàn)是否含有IO3-,故錯(cuò)誤;D.步驟③中鐵離子具有氧化性,能氧化碘化亞銅,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:4Fe3++2Cul4Fe2++2Cu2++I2,故正確。故選C。5、B【解析】
A.25℃、101kPa時(shí),22.4L乙烷的物質(zhì)的量小于1mol,且1mol乙烷中所含共價(jià)鍵數(shù)目為7NA,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.3.2gO2和O3的混合物中含有的氧原子的物質(zhì)的量為=0.2mol,數(shù)目為0.2NA,選項(xiàng)B正確;C.12g金剛石中含有1molC,金剛石中,每個(gè)C與其它4個(gè)C形成了4個(gè)共價(jià)鍵,每個(gè)碳原子形成的共價(jià)鍵數(shù)目為:×4=2,所以1molC原子形成的共價(jià)鍵為2mol,含有的共價(jià)鍵數(shù)目為2NA,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、熔融狀態(tài)下,硫酸氫鈉電離出鈉離子和硫酸氫根離子,1molNaHSO4熔融時(shí)電離出的離子總數(shù)為2NA,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選B。6、B【解析】
A.H3AsO3的電離常數(shù)Ka1=,A錯(cuò)誤;B.pH在8.0~10.0時(shí),H3AsO3與OH-反應(yīng),生成H2AsO3-和H2O,B正確;C.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:n(H2AsO3-)+n(HAsO32-)+n(AsO33-)+n(H3AsO3)=0.1mol,但溶液體積大于1L,所以它們的濃度和小于0.1mol·L-1,C錯(cuò)誤;D.pH=12時(shí),溶液中:c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+),但此時(shí)溶液中,c(H3AsO3)<c(OH-),所以應(yīng)為c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)<c(H+)+c(K+),D錯(cuò)誤。故選B。7、B【解析】
A.通入氫氣的一極為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.氮?dú)庠谡龢O獲得電子,電極反應(yīng)式為N2+6e-+8H+═2NH4+,選項(xiàng)B正確;C.放電時(shí)溶液中陰離子Cl-移向電源負(fù)極,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.通入氫氣的一極為負(fù)極,電極方程式為H2-2e-=2H+,pH減小,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】本題考查原電池知識(shí),側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查,注意從元素化合價(jià)的角度判斷氧化還原反應(yīng),確定正負(fù)極反應(yīng),為解答該題的關(guān)鍵,以N2、H2為電極反應(yīng)物,以HCl-NH4Cl溶液為電解質(zhì)溶液制造新型燃料電池,正極發(fā)生還原反應(yīng),氮?dú)庠谡龢O獲得電子,酸性條件下生成NH4+,該電池的正極電極反應(yīng)式為:N2+8H++6e-=2NH4+,通入氫氣的一極為負(fù)極,電極方程式為H2-2e-=2H+,總方程式為2N2+6H2+4H+=4NH4+,以此解答該題。8、C【解析】
n(NaOH)=0.1L×3mol·L-1=0.3mol;A.a=3.36時(shí),n(CO2)=0.15mol,發(fā)生CO2+2OH-=CO32-+H2O,故不選A;B.a=4.48時(shí),n(CO2)=0.2mol,由C原子守恒及電荷守恒可知,發(fā)生2CO2+3OH-=CO32-+HCO3-+H2O,故不選B;C.a=5.60時(shí),n(CO2)=0.25mol,由C原子守恒及電荷守恒可知,發(fā)生的反應(yīng)為5CO2+6OH-=CO32-+4HCO3-+H2O中,故選C;D.a=6.72時(shí),n(CO2)=0.3mol,發(fā)生CO2+OH―=HCO3―,故不選D;答案:C?!军c(diǎn)睛】少量二氧化碳:發(fā)生CO2+2OH-=CO32-+H2O,足量二氧化碳:發(fā)生CO2+OH-=HCO3-,結(jié)合反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系判斷。9、A【解析】
A、由于硫離子水解,所以1L0.1mol?L-1Na2S溶液中含有的S2-的個(gè)數(shù)小于0.1NA,選項(xiàng)A正確;B、同溫同壓下不一定為標(biāo)準(zhǔn)狀況下,鹵素單質(zhì)不一定為氣體,體積為22.4L的鹵素單質(zhì)的物質(zhì)的量不一定為1mol,故所含的原子數(shù)不一定為2NA,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、苯中不含有碳碳雙鍵,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、過(guò)氧化鈉由鈉離子和過(guò)氧根離子構(gòu)成,78g過(guò)氧化鈉固體為1mol,其中所含的陰、陽(yáng)離子總數(shù)為3NA,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選A。10、A【解析】
等物質(zhì)的量濃度的Al3+、Br-、SO42-的溶液中,正電荷數(shù)和負(fù)電荷數(shù)恰好相等,所以無(wú)色溶液可能是硫酸鋁和溴化鋁的溶液,也可能還含有等物質(zhì)的量濃度的Cl-、Na+,由于Al3+和HCO3-離子不共存,所以不可能含有HCO3-,據(jù)此解答。【詳解】等物質(zhì)的量濃度的Al3+、Br-、SO42-的溶液中,正電荷數(shù)和負(fù)電荷數(shù)恰好相等,所以無(wú)色溶液可能是硫酸鋁和溴化鋁的溶液;無(wú)色硫酸鋁和溴化鋁的溶液與NaCl溶液不反應(yīng)、可共存,所以無(wú)色溶液可能還含有NaCl,即還含有等物質(zhì)的量濃度的Cl-、Na+;由于Al3+和HCO3-離子不共存,所以不可能含有HCO3-;綜上:①溶液可能含有Al3+、Br-、SO42-三種離子;②溶液可能含有Al3+、Br-、SO42-、Cl-、Na+五種離子,答案選A。11、D【解析】
A.NH4+雖然會(huì)發(fā)生水解,但其水解程度非常微弱,因此(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)>c(SO42?),故A錯(cuò)誤;B.相同條件下,弱電解質(zhì)的濃度越小,其電離程度越大,因此0.02mol·L-1氨水和0.01mol·L-1氨水中的c(OH-)之比小于2∶1,故B錯(cuò)誤;C.依據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),混合后溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-),可推出c(Na+)=c(CH3COO-),故C錯(cuò)誤;D.NaNO3是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,Na+和NO3?均不發(fā)生水解,NaNO3溶液也不與鹽酸發(fā)生反應(yīng),根據(jù)物料守恒可得c(Na+)=c(NO3?),故D正確。綜上所述,答案為D。12、D【解析】
A.水浴加熱可保持溫度恒定;B.混合時(shí)先加濃硝酸,后加濃硫酸,最后加苯;C.冷凝管可冷凝回流反應(yīng)物;D.反應(yīng)完全后,硝基苯與酸分層?!驹斀狻緼.水浴加熱可保持溫度恒定,水浴加熱的優(yōu)點(diǎn)為使反應(yīng)物受熱均勻、容易控制溫度,A正確;B.混合時(shí)先加濃硝酸,再加濃硫酸,最后加苯,因此混合時(shí),應(yīng)向濃硝酸中加入濃硫酸,待冷卻至室溫后,再將所得混合物加入苯中,B正確;C.冷凝管可冷凝回流反應(yīng)物,則儀器a的作用是冷凝回流,提高原料的利用率,C正確;D.反應(yīng)完全后,硝基苯與酸分層,應(yīng)分液分離出有機(jī)物,再蒸餾分離出硝基苯,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。【點(diǎn)睛】本題考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià),把握物質(zhì)的性質(zhì)、混合物分離提純、物質(zhì)的制備、實(shí)驗(yàn)技能為解答的關(guān)鍵。注意實(shí)驗(yàn)的評(píng)價(jià)性分析。13、B【解析】
A.酚類(lèi)物質(zhì)與溴水都發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀,往溶液中加入溴水,出現(xiàn)白色沉淀,不一定為苯酚,也可能為其它酚類(lèi)物質(zhì),故A錯(cuò)誤;B.向含酚酞的氫氧化鈉溶液中加入溴乙烷,加熱后紅色變淺,則堿性降低,可知溴乙烷發(fā)生了水解,故B正確;C.乙酸乙酯的制備是在濃硫酸作用下進(jìn)行,硫酸與碳酸鈉反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w,不能證明乙酸是否過(guò)量,故C錯(cuò)誤;D.乙醇和濃硫酸共熱后得到的氣體含有二氧化硫等還原性氣體,與溴發(fā)生氧化還原反應(yīng),也能使溴水褪色,不能說(shuō)明生成了乙烯,故D錯(cuò)誤;故選B。14、C【解析】
A.根據(jù)能量--反應(yīng)過(guò)程的圖像知,狀態(tài)I的能量高于狀態(tài)III的能量,故該過(guò)程是放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.根據(jù)狀態(tài)I、II、III可以看出整個(gè)過(guò)程中CO中的C和O形成的化學(xué)鍵沒(méi)有斷裂,故B錯(cuò)誤;C.由圖III可知,生成物是CO2,具有極性共價(jià)鍵,故C正確;D.狀態(tài)Ⅰ→狀態(tài)Ⅲ表示CO與O反應(yīng)的過(guò)程,故D錯(cuò)誤。故選C。15、C【解析】
A、泡沫滅火器是利用Al2(SO4)3和小蘇打NaHCO3溶液反應(yīng),故不選A;B、工業(yè)生產(chǎn)中用油脂在堿性條件下的水解反應(yīng)制取肥皂,故不選B;C、醋酸的酸性大于碳酸,利用醋酸與碳酸鈣反應(yīng)除水垢,故選C;D、SO2具有漂白性,但由于SO2有毒,SO2不能用于食品增白,故不選D;答案選C。16、C【解析】
A.食醋的主要成分為乙酸,屬于弱酸,用食醋除水垢,離子方程式:2CH3COOH+CaCO3═CO2↑+Ca2++H2O+2CH3COO-,故A錯(cuò)誤;B.酸性條件下,亞硫酸鈉被硝酸氧化生成硫酸鈉,離子反應(yīng)方程式為:3SO32-+2H++2NO3-=3SO42-+2NO↑+H2O,故B錯(cuò)誤;C.Cr(Ⅵ)具有強(qiáng)氧化性,可以用在酸性條件下,用亞硫酸鈉處理工業(yè)廢水時(shí)Cr(Ⅵ),反應(yīng)的離子方程式為:Cr2O72-+3SO32-+8H+=3SO42-+2Cr3++4H2O,故C正確;D.酸性高錳酸鉀可氧化草酸溶液,草酸是弱酸,不能拆開(kāi),正確的的離子反應(yīng)為2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,故D錯(cuò)誤;故選C。【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為B,要注意硝酸具有強(qiáng)氧化性,能夠?qū)喠蛩岣x子氧化。17、B【解析】
NH3中N-H鍵為極性鍵,氨氣為三角錐形結(jié)構(gòu),故為極性分子,電子式為,據(jù)此分析。【詳解】A.氨氣為三角錐形,為極性分子,故A正確;B.由于氨氣為三角錐形,故其比例模型為,故B錯(cuò)誤;C.氨氣中N原子分別以單鍵和H原子形成共價(jià)鍵,且N原子上還有一對(duì)孤電子對(duì),故電子式為,故C正確;D.形成于不同原子間的共價(jià)鍵為極性共價(jià)鍵,故N-H鍵為極性共價(jià)鍵,故D正確。故選:B。18、C【解析】
A.“甲醇制取低碳烯烴”技術(shù)可生產(chǎn)乙烯,乙烯是制備聚乙烯的原料,故A正確;B.SiC―Al材料是SiC增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料,故B正確;C.計(jì)算機(jī)芯片的主要材料是單質(zhì)Si,故C錯(cuò)誤;D.氕、氘、氚質(zhì)子數(shù)都是1,中子數(shù)分別是0、1、2,所以互為同位素,故D正確;選C。19、C【解析】
A選項(xiàng),3s23p3為P元素;B選項(xiàng),3s23p5為Cl元素;C選項(xiàng),3s23p4為S元素;D選項(xiàng),3s23p6為Ar元素。【詳解】第三周期的基態(tài)原子中,第一電離具有增大的趨勢(shì),但第IIA族元素大于第IIIA族元素,第VA族元素大于第VIA族元素,因此第一電離能最小的是S元素,故C正確。綜上所述,答案為C?!军c(diǎn)睛】同周期從左到右第一電離具有增大的趨勢(shì),但第IIA族元素大于第IIIA族元素,第VA族元素大于第VIA族元素。20、C【解析】
短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,它們分別位于不同的主族,X的最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為0,X與W所在族序數(shù)之和等于10,則X處于ⅣA主族,W處于ⅥA族,結(jié)合原子序數(shù)可知,X為C元素、W為S元素;Y與Z最外層電子數(shù)之和與W的相等,即二者最外層電子數(shù)之和為6,又由于分別位于不同的主族,只能為IA、ⅤA族元素,結(jié)合原子序數(shù),則Y為Na、Z為P元素,據(jù)此進(jìn)行解答?!驹斀狻慷讨芷谠豖、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,它們分別位于不同的主族,X的最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為0,X與W所在族序數(shù)之和等于10,則X處于ⅣA主族,W處于ⅥA族,結(jié)合原子序數(shù)可知,X為C元素、W為S元素,Y與Z最外層電子數(shù)之和與W的相等,即二者最外層電子數(shù)之和為6,又由于分別位于不同的主族,只能為IA、ⅤA族元素,結(jié)合原子序數(shù),則Y為Na、Z為P元素,A.同周期自左而右原子半徑減小、電子層越多原子半徑越大,則原子半徑大小為:Y(Na)>Z(P)>W(wǎng)(S)>X(C),故A錯(cuò)誤;
B.W分別與X、Y形成的化合物為CS2、Na2S,CS2為共價(jià)化合物,Na2S為離子化合物,則沸點(diǎn):Na2S>CS2,故B錯(cuò)誤;C.X、Z的最高價(jià)氧化物的水化物分別為碳酸、磷酸,碳酸酸性比磷酸弱,故C正確;D.非金屬性Z(P)<W(S),非金屬性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),則氫化物穩(wěn)定性PH3<H2S,故D錯(cuò)誤。答案選C。【點(diǎn)睛】本題考查了原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的應(yīng)用,推斷元素為解答關(guān)鍵,注意熟練掌握原子結(jié)構(gòu)與元素周期律、元素周期表的關(guān)系,試題培養(yǎng)了學(xué)生的分析、理解能力及邏輯推理能力。21、A【解析】
A.根據(jù)化學(xué)方程式,KClO3中Cl元素由+5價(jià)下降到+4價(jià),得到1個(gè)電子,所以1molKClO3參加反應(yīng)有1mol電子轉(zhuǎn)移,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O中,化合價(jià)升高元素是C,對(duì)應(yīng)的產(chǎn)物CO2是氧化產(chǎn)物,化合價(jià)降低元素是Cl,對(duì)應(yīng)的產(chǎn)物ClO2是還原產(chǎn)物,故B正確;C.化合價(jià)升高元素是C元素,所在的反應(yīng)物H2C2O4是還原劑,在反應(yīng)中被氧化,故C正確;D.反應(yīng)2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O中,KClO3中Cl元素化合價(jià)降低,得到電子,故D正確;故選A。22、C【解析】
A、NaHSO4溶液中水也含有氧原子,所以1L0.1mol/L的NaHSO4溶液中所含的氧原子數(shù)目大于0.4NA,故A錯(cuò)誤;B、1個(gè)甲基含有9個(gè)電子,1mol羥基所含的電子數(shù)為9NA,B錯(cuò)誤;C、Cl2與Fe反應(yīng),氯元素化合價(jià)由0變?yōu)?1,所以7.1gCl2與足量Fe充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NA,故C正確;D、80gCuO含的銅原子的物質(zhì)的量是,80gCu2S含的銅原子的物質(zhì)的量是,根據(jù)極值法,80gCuO和Cu2S的混合物中所含銅原子數(shù)為1NA,故D錯(cuò)誤。二、非選擇題(共84分)23、C6H11Br醛基、羰基(酮基)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)+CH3CH2OH+H2O12或CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3【解析】
甲的分子式為C6H11Br,經(jīng)過(guò)過(guò)程①,變?yōu)镃6H10,失去1個(gè)HBr,C6H10經(jīng)過(guò)一定條件轉(zhuǎn)化為乙,乙在CH3SCH3的作用下,生成丙,丙經(jīng)過(guò)②過(guò)程,在CrO3的作用下,醛基變?yōu)轸然?,發(fā)生氧化反應(yīng),丙經(jīng)過(guò)③過(guò)程,發(fā)生酯化反應(yīng),生成丁為,丁經(jīng)過(guò)④,在一定條件下,生成?!驹斀狻?1)甲的分子式為C6H11Br,故答案為:C6H11Br;(2)丙的結(jié)構(gòu)式為含有官能團(tuán)為醛基、羰基(酮基),故答案為:醛基、羰基(酮基);(3)C6H11Br,失去1個(gè)HBr,變?yōu)镃6H10,為消去反應(yīng);丙經(jīng)過(guò)②過(guò)程,在CrO3的作用下,醛基變?yōu)轸然?,發(fā)生氧化反應(yīng),故答案為:消去反應(yīng);氧化反應(yīng);(4)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,,故答案為:;(5)乙的分子式為C6H10O3。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),②能與NaHCO3溶液反應(yīng),且1mol乙與足量NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氣體22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。說(shuō)明含有1個(gè)醛基和1個(gè)羧基,滿(mǎn)足條件的有:當(dāng)剩余4個(gè)碳為沒(méi)有支鏈,羧基在第一個(gè)碳原子上,醛基有4種位置,羧基在第二個(gè)碳原子上,醛基有4種位置;當(dāng)剩余4個(gè)碳為有支鏈,羧基在第一個(gè)碳原子上,醛基有3種位置,羧基在第二個(gè)碳原子上,醛基有1種位置,共12種,其中核磁共振氫譜中峰面積之比為1∶6∶2∶1的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或,故答案為:12;或;(6)根據(jù)過(guò)程②,可將CH3CH2OH中的羥基氧化為醛基,再將醛基氧化為羧基,羧基與醇反生酯化反應(yīng)生成酯,酯在一定條件下生成,再反應(yīng)可得,合成路線為CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3,故答案為:CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷,利用已知信息及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的變化、碳原子數(shù)目的變化推斷各物質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵。本題的易錯(cuò)點(diǎn)和難點(diǎn)是(5)中同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷,要巧妙運(yùn)用定一推一的思維。24、CD+CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3→+HBr、、、CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3HOOCCH2CH2CH2COOHClOCCH2CH2CH2COCl【解析】
由、A的分子式,縱觀整個(gè)過(guò)程,結(jié)合X的結(jié)構(gòu),可知發(fā)生甲基鄰位硝化反應(yīng)生成A為,對(duì)比各物質(zhì)的分子,結(jié)合反應(yīng)條件與給予的反應(yīng)信息,可知A中羧基上羥基被氯原子取代生成B,B中甲基上H原子被溴原子取代生成C,C中氯原子、溴原子被﹣NH﹣取代生成D,故B為、C為、D為;由X的結(jié)構(gòu),逆推可知G為,結(jié)合F、E的分子式,可推知F為CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3、E為CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3,據(jù)此分析解答?!驹斀狻浚?)A.化合物A為,苯環(huán)連接甲基,能使酸性KMnO4溶液褪色,故A正確;B.化合物C為,苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),鹵素原子能發(fā)生取代反應(yīng),不能發(fā)生消去反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.化合物D,含有酰胺鍵,能與稀鹽酸發(fā)生反應(yīng),故C正確;D.由結(jié)構(gòu)可知,X的分子式是C15H18N2O5,故D正確,故答案為:CD;(2)由分析可知,化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:,故答案為:;(3)D+F→G的化學(xué)方程式:+CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3→+HBr,故答案為:+CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3→+HBr;(4)化合物A(C8H7NO4)的同分異構(gòu)體同時(shí)符合下列條件:①分子是苯的二取代物,1H﹣NHR譜表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子,存在對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu);②分子中存在硝基和結(jié)構(gòu),2個(gè)取代基可能結(jié)構(gòu)為:﹣NO2與﹣CH2OOCH、﹣NO2與﹣CH2COOH、﹣COOH與﹣CH2NO2、﹣OOCH與﹣CH2NO2,同分異構(gòu)體可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:、、、,故答案為:、、、;(5)由信息①可知,由ClOCCH2CH2CH2COCl與氨氣反應(yīng)生成,由A→B的轉(zhuǎn)化,由HOOCCH2CH2CH2COOH與SOCl2反應(yīng)得到ClOCCH2CH2CH2COCl,CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3堿性條件下水解、酸化得到HOOCCH2CH2CH2COOH,合成路線流程圖為:CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3HOOCCH2CH2CH2COOHClOCCH2CH2CH2COCl,故答案為:CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3HOOCCH2CH2CH2COOHClOCCH2CH2CH2COCl?!军c(diǎn)睛】能準(zhǔn)確根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)原理是解題關(guān)鍵,常見(jiàn)反應(yīng)條件與發(fā)生的反應(yīng)原理類(lèi)型:①在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng);②在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng);③在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等;④能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng);⑤能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng);⑥在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng);⑦與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇→醛→羧酸的過(guò)程)。25、KClO3+6HCl(濃)═KCl+3Cl2↑+3H2Oih→de→fg(或gf)→bc(或cb)→de飽和食鹽水硼粉與HCl氣體反應(yīng)生成H2,加熱H2與Cl2的混合氣體易發(fā)生爆炸會(huì)生成B2O3,使產(chǎn)品不純BCl3+3H2O═H3BO3+3HCl↑2H2O-4e-═O2↑+4H+陽(yáng)極室的H+穿過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的B(OH)4-穿過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3BO3【解析】
根據(jù)裝置:由A中氯酸鉀固體與濃鹽酸反應(yīng)制氯氣,制得的氯氣混有HCl和水蒸氣,可以由E中飽和食鹽水吸收HCl氣體,由C中濃硫酸吸水干燥;BCl3遇水劇烈反應(yīng)生成硼酸和鹽酸,因此發(fā)生反應(yīng)前需要先通入一段時(shí)間的氯氣,排盡裝置中的空氣,干燥純凈的氯氣與硼粉在D中發(fā)生反應(yīng);BCl3的沸點(diǎn)為12.5℃,熔點(diǎn)為-107.3℃,可以用B中冰水冷凝產(chǎn)物BCl3并收集,F(xiàn)中NaOH可以吸收尾氣,防止污染空氣;為防止F中的水蒸氣進(jìn)入B裝置,在B和F之間連接一個(gè)C干燥裝置,據(jù)此分析解答?!驹斀狻?1)A裝置用氯酸鉀固體與濃鹽酸反應(yīng)制氯氣,反應(yīng)的方程式為:KClO3+6HCl(濃)═KCl+3Cl2↑+3H2O,故答案為:KClO3+6HCl(濃)═KCl+3Cl2↑+3H2O;(2)根據(jù)分析,A制備氯氣,E中飽和食鹽水吸收HCl氣體,C中濃硫酸吸水干燥,為保證除雜充分,導(dǎo)氣管均長(zhǎng)進(jìn)短出,干燥純凈的氯氣與硼粉在D中發(fā)生反應(yīng),用B中冰水冷凝產(chǎn)物BCl3并收集,F(xiàn)中NaOH吸收尾氣,防止污染空氣,為防止F中的水蒸氣進(jìn)入B裝置,在B和F之間連接一個(gè)C干燥裝置,故連接順序?yàn)椋篴→ih→de→fg(或gf)→bc(或cb)→de→j,故答案為:ih→de→fg(或gf)→bc(或cb)→de;(3)裝置E中為飽和食鹽水,可以除去氯氣中的HCl氣體,若拆去E裝置,硼粉與HCl氣體反應(yīng)生成H2,加熱H2與Cl2的混合氣體易發(fā)生爆炸,故答案為:飽和食鹽水;硼粉與HCl氣體反應(yīng)生成H2,加熱H2與Cl2的混合氣體易發(fā)生爆炸;(4)D裝置中發(fā)生反應(yīng)前先通入一段時(shí)間的氯氣,排盡裝置中的空氣。若缺少此步驟,氧氣與硼粉會(huì)生成B2O3,使產(chǎn)品不純,故答案為:會(huì)生成B2O3,使產(chǎn)品不純;(5)三氯化硼與水能劇烈反應(yīng)生成硼酸(H3BO3)和白霧,白霧為HCl,反應(yīng)的方程式為:BCl3+3H2O═H3BO3+3HCl↑;根據(jù)裝置,陽(yáng)極室為硫酸,放電的是水中氫氧根離子,電極反應(yīng)式為:2H2O-4e-═O2↑+4H+;陽(yáng)極室的H+穿過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的B(OH)4-穿過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3BO3,故答案為:BCl3+3H2O═H3BO3+3HCl↑;2H2O-4e-═O2↑+4H+;陽(yáng)極室的H+穿過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的B(OH)4-穿過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3BO3。【點(diǎn)睛】明確實(shí)驗(yàn)原理及實(shí)驗(yàn)操作方法、熟悉各裝置的作用是解答本題的關(guān)鍵。本題的難點(diǎn)和易錯(cuò)點(diǎn)為(5),根據(jù)電解原理正確判斷陰陽(yáng)極的電極反應(yīng)是解答的關(guān)鍵,陽(yáng)極室中陰離子為硫酸根離子、氫氧根離子,其中放電能力最強(qiáng)的是氫氧根離子,陰極室是氫離子放電。26、連接好實(shí)驗(yàn)裝置,由⑧導(dǎo)管向⑦裝置中加水,若能形成一段穩(wěn)定的水柱,則裝置的氣密性良好(其他合理答案均可)裝置④放入348K(或75℃)熱水浴中;裝置⑤放入冷水浴中裝置⑥中溶液變藍(lán);裝置⑦中溶液變成橙色能Cl2與KBr反應(yīng)生成Br2,氧化性Cl2>Br2,Cl2與揮發(fā)出來(lái)的Br2均可與KI反應(yīng),氧化性Br2>I2或Cl2>I2,均可證明氧化性Cl2>I2蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾(洗滌、干燥)S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)裝置、節(jié)約成本;試劑用量少、能源消耗少;節(jié)省空間,縮短實(shí)驗(yàn)時(shí)間;減少污染等(任答兩點(diǎn))【解析】
(1)氣體經(jīng)過(guò)的裝置數(shù)目較多,可用液差法檢查整套裝置的氣密性;(2)該實(shí)驗(yàn)的目的是制取氯酸鉀和次氯酸鈉,由于④U形反應(yīng)管中裝有30%KOH溶液,用于制取氯酸鉀,⑤U形反應(yīng)管中裝有2mol·L-1NaOH溶液用于制取次氯酸鈉,結(jié)合已知離子方程式寫(xiě)出反應(yīng)條件;(3)裝置⑥中KI溶液與Cl2反應(yīng)生成I2,使淀粉溶液變藍(lán),裝置⑦中KBr溶液與Cl2反應(yīng)生成Br2;(4)如果把裝置⑥、⑦中的試劑互換位置,Cl2與KBr反應(yīng)生成的Br2揮發(fā)出來(lái)會(huì)與KI反應(yīng)生成I2,據(jù)此分析解答;(5)物質(zhì)的溶解度隨溫度的變化較快,常常選擇冷卻結(jié)晶方式析出晶體,物質(zhì)的溶解度隨溫度的變化相對(duì)平緩,常常選擇蒸發(fā)溶劑的結(jié)晶方式析出晶體;觀察溶解度曲線特點(diǎn),選擇結(jié)晶方式;(6)Na2S2O3和Cl2發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Na2SO4和NaCl,結(jié)合電子守恒、電荷守恒寫(xiě)出離子方程式;(7)結(jié)合微型實(shí)驗(yàn)裝置的特點(diǎn)回答其優(yōu)點(diǎn),如節(jié)約藥品,減少環(huán)境污染等等。【詳解】(1)整套裝置氣密性的檢查用液差法,方法是連接好實(shí)驗(yàn)裝置,由⑧導(dǎo)管向⑦裝置中加水,若能形成一段穩(wěn)定的水柱,則裝置的氣密性良好。(2)裝置④中盛放30%KOH溶液,裝置④中發(fā)生的反應(yīng)為3Cl2+6KOHKClO3+5KCl+3H2O,則裝置④用于制備KClO3;裝置⑤中盛放2mol·L-1NaOH溶液,裝置⑤中發(fā)生的反應(yīng)為Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O,則裝置⑤用于制備N(xiāo)aClO。為了使裝置④中的反應(yīng)順利完成,裝置④應(yīng)放入348K(或75℃)熱水浴中;為了使裝置⑤中的反應(yīng)順利完成,裝置⑤應(yīng)放入冷水浴中。(3)裝置⑥中盛放KI-淀粉溶液,通入Cl2發(fā)生反應(yīng)Cl2+2KI=2KCl+I(xiàn)2,I2遇淀粉呈藍(lán)色,則裝置⑥中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液變藍(lán);裝置⑦中盛放KBr溶液,通入Cl2發(fā)生反應(yīng)Cl2+2KBr=2KCl+Br2,則裝置⑦中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液變成橙色。(4)如果把裝置⑥⑦中的試劑互換位置,即裝置⑥中盛放KBr溶液,裝置⑥中發(fā)生反應(yīng)Cl2+2KBr=2KCl+Br2,由此得出氧化性Cl2>Br2;裝置⑦中盛放KI-淀粉溶液,無(wú)論是Cl2還是裝置⑥中揮發(fā)出來(lái)的Br2(g)都能與KI反應(yīng)生成I2,則說(shuō)明Cl2或Br2(g)的氧化性強(qiáng)于I2。結(jié)合裝置⑥中得出的結(jié)論也能證明氧化性Cl2>I2。(5)根據(jù)溶解度曲線可知,KClO3的溶解度隨溫度升高明顯增大,KCl在低溫時(shí)溶解度大于KClO3,高溫時(shí)溶解度小于KClO3,則從裝置④所得溶液中提取KClO3晶體的實(shí)驗(yàn)操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥。(6)尾氣用浸有0.5mol·L-1Na2S2O3溶液的棉花吸收,Cl2將S2O氧化成SO,自身被還原成Cl-,根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理可將尾氣吸收時(shí)Cl2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式配平為4Cl2+S2O+5H2O=2SO+8Cl-+10H+。(7)選擇微型實(shí)驗(yàn)裝置的優(yōu)點(diǎn)有:簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)裝置、節(jié)約成本;試劑用量少、能源消耗少;節(jié)省空間,縮短實(shí)驗(yàn)時(shí)間;減少污染等?!军c(diǎn)睛】本題以制取氯氣、氯酸鉀、次氯酸鈉和檢驗(yàn)氯氣性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)為載體考查了基本實(shí)驗(yàn)操作、反應(yīng)條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響、混合物分離或提純、氧化還原反應(yīng)規(guī)律及其化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)、實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)及其評(píng)價(jià),掌握物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)是解題關(guān)鍵,試題有利于培養(yǎng)學(xué)生的綜合能力。27、檢驗(yàn)是否有I2生成CCl4(苯、煤油)SO2+4I?+4H+==2I2+S+2H2OSO2將I2還原為I?空氣中的O2將SO2氧化為SO42?O2不是SO2氧化為SO42?的主要原因3SO2+2H2O===4H++2SO42?+S向1mL1mol·L?1KI溶液中加入5滴1mol·L?1KCl溶液后,再通入SO2氣體,觀察現(xiàn)象【解析】
(1)碘遇淀粉溶液藍(lán)色,碘易溶于有機(jī)溶劑,且碘的四氯化碳溶液顯紫紅色;(2)經(jīng)檢驗(yàn),II中的淺黃色固體是硫。資料顯示,在酸性條件下,SO2和KI溶液反應(yīng)生成①在酸性條件下,SO2和KI溶液反應(yīng)S和I2,結(jié)合守恒法寫(xiě)出發(fā)生反應(yīng)的離子方程式;②離心分離后的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,有白色沉淀生成,說(shuō)明溶液中有SO42-,說(shuō)明I2能氧化SO2生成SO42-;③空氣中有氧氣,也能氧化SO2;④加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,幾乎沒(méi)有白色沉淀,說(shuō)明溶液中無(wú)SO42-;(3)I?是SO2轉(zhuǎn)化的催化劑,可知SO2在反應(yīng)中既被氧化生成SO42-,又被還原生成S,結(jié)合守恒法配平離子反應(yīng)方程式;(4)通過(guò)改變H+的濃度來(lái)判斷SO2的轉(zhuǎn)化速率是否發(fā)生改變;【詳解】(1)利用碘遇淀粉溶液藍(lán)色,加入淀粉溶液可檢驗(yàn)反應(yīng)中有碘生成;碘易溶于有機(jī)溶劑,也可以加入CCl4后振蕩?kù)o置,看有機(jī)層是否顯紫紅色,來(lái)判斷反應(yīng)中有碘生成;(2)①在酸性條件下,SO2和KI溶液反應(yīng)S和I2,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為SO2+4I?+4H+==2I2+S+2H2O;②II中加入淀粉溶液不變色,說(shuō)明I2被還原,結(jié)合SO2具有還原性,可假設(shè)SO2將I2還原為I?;③乙同學(xué)認(rèn)為空氣中有氧氣,也能將SO2氧化為SO42?,故不支持甲同學(xué)的上述假設(shè);④加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,幾乎沒(méi)有白色沉淀,說(shuō)明溶液中無(wú)SO42-,由此可得出O2不是SO2氧化為SO42?的主要原因;(3)I?是SO2轉(zhuǎn)化的催化劑,可知SO2在反應(yīng)中既被氧化生成SO42-,又被還原生成S,發(fā)生反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為3SO2+2H2O===4H++2SO42?+S;(4)向1mL1mol·L?1KI溶液中加入5滴1mol·L?1KCl溶液后,再通入SO2氣體,觀察現(xiàn)象,進(jìn)而判斷增大H+的濃度是否可加快SO2的轉(zhuǎn)化速率。28、ClCH2CH2CH2OHCH3CH(Cl)CH2OH消去反應(yīng)CH2=CHCOOH+CH3OHCH2=CHCOOCH3+H2O
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