單四極桿型LCMS簡介課件

單四極桿型LCMS簡介潘翔博士江蘇天瑞儀器股份有限公司天津市理化分析中心2012.12.01.內(nèi)容目錄MS歷史LCMS結(jié)構(gòu)質(zhì)量分析器、離子源、真空系統(tǒng)、真空接口、離子傳輸、檢測器儀器指標軟件調(diào)諧校準、數(shù)據(jù)采集、數(shù)據(jù)分析、數(shù)據(jù)庫檢索應用實例.什么是質(zhì)譜？物質(zhì)的基本信息：分子量（分子的重量）而現(xiàn)有的有機物的分子量從16Dalton（CH4）到幾千萬Dalton（蛋白質(zhì)）都有身高多少？分子量多少？.質(zhì)譜早期歷史（1）J.JThomson在20世紀初對陽極射線的研究直接導致質(zhì)譜的發(fā)明。J.JThomson,RaysofPositiveelectricity,1911.質(zhì)譜早期歷史（2）最早的質(zhì)譜圖AstonF.W.IsotopesandAtomicWeights,Nature,1920未找到原文章,轉(zhuǎn)自.質(zhì)譜歷史－磁質(zhì)譜DempsterA.J.

Anewmethodofpositiverayanalysis

Phys.Rev.,1917,XI(4),p.316J.Mattauch,R.HerzogübereinenneuenMassenspektrographenZeitschriftfurPhysik,1934,89,p.786.質(zhì)譜歷史－飛行時間質(zhì)譜1946年TOF（飛行時間質(zhì)譜）概念出現(xiàn).質(zhì)譜歷史－最早的飛行時間質(zhì)譜CameronA.E.,EggersD.F.Jr.AnIon"Velocitron"TheRev.ofSci.Instrum.,1948,19(9),p.605.質(zhì)譜歷史－四極桿質(zhì)譜的出現(xiàn)PaulW.,SteinwedelH.EinneuesMassenspektrometerohneMagnetfeldZ.Naturforschg.,1953,8a(),p.448.質(zhì)譜歷史－最早的ESI（電噴霧離子源）DoleM.,MackL.L.,HinesR.L.,MobleyR.C.,FergusonL.D.,AliceM.B.MolecularbeamsofmacroionsJournalofChemicalPhysics,1968,49(5),p.2240.質(zhì)譜歷史－ESI離子源YamashitaM.,Fenn,J.B.ElectrosprayIonSource.AnotherVariationonthefree-jetthemeJournalofPhysicalChemistry,1984,88(20),p.4451.質(zhì)譜歷史－最早的APCI（大氣壓化學電離）CarrollD.I.,DzidicI.,StillwellR.N.,HaegeleK.D.,HorningE.C.AtmosphericPressureIonizationMassSpectrometry:CoronaDischargeIonSourceforUseinLiquidChromatograph-MassSpectrometer-ComputerAnalyticalSystemAnalyticalChemistry,1975,47(14),p.2369.質(zhì)譜歷史－諾貝爾獎JosephJohnThomson

1906NobelPrizeforPhysics

"inrecognitionofthegreatmeritsofhistheoreticalandexperimentalinvestigationsontheconductionofelectricitybygases"FrancisWilliamAston

1922NobelPrizeforChemistry

"forhisdiscovery,bymeansofhismassspectrograph,ofisotopes,inalargenumberofnon-radioactiveelements,andforhisenunciationofthewhole-numberrule"WolfgangPaul

1989NobelPrizeforPhysics

"forthedevelopmentoftheiontraptechnique"JohnBennetFenn

2002NobelPrizeforChemistry

"forthedevelopmentofsoftdesorptionionisationmethods(ESI)formassspectrometricanalysesofbiologicalmacromolecules"KoichiTanaka

2002NobelPrizeforChemistry

"forthedevelopmentofsoftdesorptionionisationmethods(MALDI)formassspectrometricanalysesofbiologicalmacromolecules"18December1856–30August1940(1September1877–20November1945)(August10,1913–December7,1993)(June15,1917–December10,2010).質(zhì)譜應用的發(fā)展FromR.GrahamCooks課程內(nèi)容.歷史角度看LCMS新型的分析器原理在過去的100年中只出現(xiàn)了少數(shù)幾種－磁，飛行時間，四極桿，離子阱。新的原理往往伴隨著質(zhì)譜的革命。所有這些技術(shù)都已用在了LCMS上。離子源是另一個容易產(chǎn)生技術(shù)革新的領域，在過去的20年出現(xiàn)的最重要的幾種離子化技術(shù)，大部分都用于LCMS，例如ESI，APCI，Maldi，DESI，DART。未來LCMS技術(shù)革新的方向預計將是向生物方向傾斜.質(zhì)譜現(xiàn)狀更高，更快，更強更高：分辨率，質(zhì)量數(shù)范圍更快：掃描速度，快速檢測離子源更強：應用范圍更加的廣泛，生物，醫(yī)藥等.四極桿質(zhì)譜-結(jié)構(gòu)簡介回到我們將要專注的四極桿LCMS離子源真空接口離子傳輸器質(zhì)量分析器檢測器信號采集數(shù)據(jù)分析真空系統(tǒng)分子離子離子被篩選離子被檢測信號采集轉(zhuǎn)為電腦數(shù)據(jù).單四極桿LCMS舉例(天瑞LCMS-1000).真空系統(tǒng)為什么要真空？1.保護作用四極桿加載著2000－4000V的高壓，在非真空環(huán)境下，放電導致?lián)p壞儀器電路和四極桿最常用的幾類檢測器都需要工作在真空環(huán)境下，不恰當?shù)恼婵諘苯訐舸z測器2.降低碰撞概率在非真空環(huán)境下，離子，分子之間的碰撞非常頻繁，無法利用電場，磁場規(guī)范離子運動，導致離子的運動行為不可測.真空系統(tǒng)－平均自由程平均自由程：分子兩次碰撞之間自由運動的平均距離.真空系統(tǒng)－真空腔離子＋氣體分子離子離子透鏡氣體分子1000mbar10－5—10－6mbar分析器早期質(zhì)譜，從大氣壓直接通過小孔至10－5mbar,如果通過一個100um的孔，后一級真空的分子泵抽速要達到100，000L/s?。▽Ρ痊F(xiàn)在常用的70－500L/s分子泵抽速）成本高昂，容易堵塞.真空系統(tǒng)－真空腔目前主流LCMS都采用了多級真空系統(tǒng)離子＋氣體分子離子離子透鏡氣體分子10－5—10－6mbar分析器10－3mbar1mbar1000mbar多級真空系統(tǒng)，有效的降低了成本，提高離子的通過率從而提高了信號。.如何獲得真空－機械泵機械泵結(jié)構(gòu)原理一般在不進氣的情況下，能夠抽到10-2mbar在選擇替換舊泵，壞泵時，主要的參數(shù)是抽速，一般用在LCMS上的機械泵抽速多在10－30m3/hr泵油建議半年換一次，排氣管道務必通至室外/microanalysis/microprobe-sem/instrumentation.html.真空系統(tǒng)－分子泵某品牌的分子泵http://www.osakavacuum.co.jp/en/products/pump_turbo/genri.html結(jié)構(gòu)示意圖.真空系統(tǒng)－分子泵原理http://www.osakavacuum.co.jp/en/products/pump_turbo/genri.html結(jié)構(gòu)比較精密的泵，一旦出現(xiàn)問題，務必不要自己拆開！雖然現(xiàn)在的分子泵都有快速停止功能，為了泵的安全和壽命，建議留夠30－60分鐘等待分子泵完全停止部分分子泵每隔一段時間需要添加少量油潤滑軸承，購買質(zhì)譜時，最好知道自己的質(zhì)譜所使用的分子泵是否需要維護啟動分子泵之前務必先啟動機械泵；分子泵完全停止后再停止機械泵！盡量避免液態(tài)水，氣態(tài)水進入真空維護的好，分子泵的壽命很長，從而延長質(zhì)譜的時候年限，維持質(zhì)譜的儀器測試水準.真空系統(tǒng)－流量離子透鏡5×10－5mbar分析器3×10－3mbar0.5mbar1000mbar3.753.00.750.7150.035單位為mLatm/s簡單模型下，假設使用常用泵抽速，多級真空系統(tǒng)的進氣量最終到分析器的氣體量只有1%.真空系統(tǒng)－真空規(guī)真空規(guī)有很多種，在LCMS中常用的是pirani和冷陰極組成的復合規(guī)(在10－4mbar左右切換)Pirani計（1000mbar-10-4mbar）/newweb/Gauges/gauges_technicalnotes_1.cfm/literature/transactions/volume3/high3.html冷陰極（10-3mbar-10-9mbar）如果您的質(zhì)譜，氣壓反饋始終都在10-4mbar左右，有理由懷疑真空規(guī)有問題熱陰極（10-3mbar-10-9mbar）.真空系統(tǒng)－需要注意的其他事項Hagen-Poiseuille推導公式。用于計算圓管的氣導。為了提高抽真空的效率，盡量使用短而粗的氣管連接機械泵，分子泵和真空腔；例如對于25m3/hr（7L/s）的機械泵，如果使用兩根60cm長，1.6cm的氣管連接到分子泵和真空腔，那么在真空腔這端的抽速會降低到5L/s！盡量減少接頭的時候，需要用接頭時，盡可能的使用U型，避免使用V或Γ型真空規(guī)定期應該清洗一次，以保證真空反饋數(shù)值的準確性，保證質(zhì)譜的安全 1/S=1/Cpump+1/Cpipe1＋1/Cpipe2＋1/Cpipe3…..+1/Cconnector1+1/Cconnector2+…..總的氣導類似于并聯(lián)電阻的總電阻.休息一下…..質(zhì)譜的結(jié)構(gòu)可以變得非常非常的復雜…….質(zhì)量分析器FromSummercoursebyProfessorZhengOuyang.四極桿優(yōu)缺點LCMS的質(zhì)量分析器可以是飛行時間，離子阱，四極桿等類型目前的主流還是四極桿，雖然四極桿質(zhì)譜的分辨率（單位質(zhì)量分辨率）差強人意，但是其價格和對大部分應用需求的滿足，還是使得四極桿依然是目前的主流LCMS分析器四極桿的用途不止限于作為質(zhì)量分析器，也可以作為離子傳輸器和碰撞反應池理解四極桿的初步理論，對理解譜圖和查找問題有著巨大的幫助.四極桿結(jié)構(gòu)四根平行的金屬桿，分為兩組加載完全相反的電壓。電壓由交流電和直流電兩部分組成xy.四極桿原理簡介.四極桿原理那么離子在x，y方向上的運動方程為假定：得到：著名的馬休斯方程（MathieuEquation）.馬休斯方程馬休斯方程是四極桿理論和原理的基礎馬休斯方程是西爾方程（HillEquation）的一個特別形式馬休斯方程的通解形式為.穩(wěn)定條件.穩(wěn)定區(qū)域.掃描線.四極桿理論的一些推論對于四極桿型的LCMS，分辨率和信號強度不可兼得，分辨率高的時候，離子通過率必然下降，反之亦然。魚和熊掌的選擇….在一般的質(zhì)譜中，掃描線為直線或分段直線，但是很顯然，不同質(zhì)量數(shù)的分辨率不一樣，存在微小差別。所以在四極桿LCMS中，存在質(zhì)量歧視（不同質(zhì)量數(shù)的離子通過率不一樣，換而言之，不同離子的儀器響應不一樣）離子通過率同樣還與離子進入到四極桿的初始狀態(tài)有關(guān)，當離子是聚焦在四極桿中軸線附近入射四極桿時，離子通過率最高。.四極桿的維護不建議大家自己清洗四極桿，盡可能的不要打入過高濃度，黏性大的物質(zhì)進入質(zhì)譜，可以減少四極桿表面的污染，延長四極桿的工作年限。有經(jīng)驗的客戶，可以小心取出四極桿，用氣體吹去表面浮塵。由于四極桿的工作面是靠近中軸線的桿子內(nèi)表面，清洗外表面作用不大不要使用超聲波清洗，四極桿的平行度是依靠陶瓷件和螺釘維持，精密度極高，略有松動，四極桿的性能就會直線下降，以至于完全報廢.六級桿及其他多極桿四極桿可以做的事，六級桿或其他多極桿能做嗎？答案：不能具體求解過程略去，多極桿（四，六，八等）的離子運動軌跡方程為：.運動軌跡方程對比四極桿：六極桿：八極桿：.為什么只有四極桿可以進行離子篩選？答案：在四極桿內(nèi)，離子受力，x，y方向是非耦合的。這樣離子在x，y方向的運動方式是完全獨立的。兩個方向上的穩(wěn)定區(qū)域都是固定的.多極桿中離子運動的穩(wěn)定區(qū)間多極桿的運動方程，x，y方向是耦合的，這樣離子的穩(wěn)定運動區(qū)域是和離子的初始入射位置，動量有關(guān).四極桿質(zhì)量分析器總結(jié)四極桿內(nèi)離子運動方程決定了離子運動的穩(wěn)定區(qū)間與離子的初始狀態(tài)無關(guān)，從而成為質(zhì)量分析器。四極桿屬于精密器件，不易自我保養(yǎng)。.休息一下…..離子源離子源是LCMS上技術(shù)最多，創(chuàng)新最頻繁，推動LCMS發(fā)展的一個核心部分。1970年代，科學上普遍都認為LC和MS是沒有辦法實現(xiàn)聯(lián)用的（EncyclopediaofMassspectrometry,volume8）為了實現(xiàn)LC和MS（四極桿型）的聯(lián)用，嘗試過的離子化方法：.LC/MS實現(xiàn)聯(lián)用的嘗試Moving-Beltinterface1977Direct-liquid-introductioninterface1980Thermosprayinterface1983FritFAB/continuous-flowFABinterface1985/196Atmospheric-pressurechemicalionizationinterface(大氣壓化學電離)1986Particle-beaminterface1988Electrosprayinterface1988等等.現(xiàn)在涌現(xiàn)出來的LCMS離子化方法DartDESIPaperSprayInducedSprayAPPIMaldi等等目前主流的LCMS離子化方法都是大氣壓下的電離,特別是ESI，以及APCI，APPI和Maldi最近5年，Dart，DESI以及各種spray方法逐漸流行起來，可以做快速鑒定，提高效率.FromR.GrahamCooks課程內(nèi)容.ElectrosprayIoniziton1980年代，ESI（電噴霧）離子化方法發(fā)明出來后，LCMS得到了一個飛躍。JohnFenn教授因此獲得2002年諾貝爾獎.ESI原理3000－6000V0.5-2cm.泰勒錐的形成說明：可以生成負離子，當電壓設為負值.ESI泰勒錐需查找來源.ESI霧狀顆粒內(nèi)部正電荷之間的排斥力隨著顆粒體積的變小而增大當顆粒內(nèi)部電場強度達到Raleigh極限（108V/cm）時，發(fā)生coulombexplosions.顆粒分為幾個更小的。初始顆粒大小幾個微米分為單個離子之前10-25nm.EIS離子源舉例（天瑞LCMS－1000）抗污染設計.影響ESI離子化效率的因素

FactorsAffectingIonization針尖的設置（Needlesetup）InnerneedlepositionConditionofneedleNebulizerpressure高電壓電極（HighVoltageElectrodes）–CapillaryandChambervoltagesettings–ConditionofCapillaryandChamberhighvoltageelements–Conditionofinsulators溶液的化學性（SolutionChemistry）–Flowrate–SamplepKa–SolutionpH–Solutionconductivity.關(guān)于ESI的深入思考形成泰勒錐的電壓閾值：?是表面張力，r1為針尖離0電勢的距離提示1：產(chǎn)生離子的電壓與表面張力相關(guān)20°C下，水的表面張力為7.280×10-2N/m乙腈的表面張力為1.910×10-2N/m丙酮的表面張力為2.260×10-2N/m當溶劑為水時，加載在離子源毛細管上的電壓要高MatthiasS.Wilm,MatthiasMann,ElectrosprayandTaylor-ConeTherory,Dole’sbeamofmacromoleculesatlast.關(guān)于ESI的深入思考噴出的離子流強度與溶液的導電性關(guān)系為Ispray~(conductivity)n,n<1部分資料顯示，n?0.22結(jié)論：溶液需要有一定的導電性，常用甲酸來增加導電性，但是不是越高越好。另一個關(guān)系：Ispray~(流速)m,m?0.5結(jié)論：流速的提高可以增強總離子流，但是考慮到去溶化效果，流速提高并不一定能夠提高信號強度。.存在多種物質(zhì)時的離子強度分配未通過LC的樣品直接進入MS時，混合物樣品的信號強度并不是只和濃度相關(guān)。kA和kB為靈敏度系數(shù)，取決于離子的結(jié)構(gòu)，離子遷移和溶劑的黏度.關(guān)于ESI的深入思考另一個重要關(guān)系10－510－610－310－4110100信號強度濃度（mol/L）EncyclopediaofMassSpectrometry,Vol.6對于單四極桿LCMS來說，在低濃度一端，存在線性關(guān)系但是線性范圍并不大，對于定量分析要注意這一點。濃度的提高并不一定意味著信號強度的提高.ESI譜圖特點簡單，往往是AH＋離子.ESI譜圖特點ESI的一個巨大的優(yōu)勢就是大分子往往會帶多個電荷.ESI總結(jié)優(yōu)點1.大分子往往帶多電荷，可以分析大分子2.樣品準備簡單3.可以分析不穩(wěn)定物質(zhì)缺點信號強度對鹽和雜質(zhì)非常敏感多物質(zhì)多電荷譜圖峰多，無法分析結(jié)構(gòu)信息缺乏（單四極桿LCMS的缺點）.APCI（大氣壓化學電離）原理/details/education/sepspec14874education/Atmospheric-Pressure-Ionisation-of-Small-Molecules.html.典型的APCIFromThermoManual.APCI發(fā)生了什么？從原理上說，最后一步的反應取決于A的質(zhì)子親和力（ProtonAffinity）如果同時存在A，B兩種物質(zhì)，A與B之間也會存在一個平衡,信號的強度與物質(zhì)的濃度以及質(zhì)子親和力有關(guān)。.影響APCI的因素溫度溫度會極大的影響質(zhì)子親和力，同時溫度會影響氣化效果，從而影響信號。流速流速最大的影響在于流速過大會影響氣化效果.水的譜圖.APPI.三種離子化方法的（FromAgilentmanual）.其他的LCMS離子化方法都是軟電離，敞開式的大氣壓下電離后直接進入質(zhì)譜，巨大的優(yōu)勢就是快速.真空接口真空接口的作用離子從大氣壓進入真空，限制氣體流速。盡可能的阻擋雜質(zhì)進入真空系統(tǒng)，加載電壓形成電場，流場使得盡可能多的離子進入真空系統(tǒng)。Orifice-Skimmer孔－錐結(jié)構(gòu)Capillary毛細管結(jié)構(gòu).真空接口自由噴射膨脹形成簇離子：AnA+解決簇離子有幾種方式：加熱，加電壓.離子傳輸離子傳輸?shù)闹饕饔檬窃谡婵斩纫患壱患壪陆档那闆r下，能夠使得大部分離子通過，而中性原子分子被真空泵抽走，從而提高信號。常用兩種：離子透鏡和多極桿，其他的還有Ionfunnel（離子漏斗）.離子漏斗.離子傳輸器－離子透鏡加載了電壓的圓環(huán)或原片，其電場對離子有聚焦的效果，類似透鏡。調(diào)節(jié)透鏡電壓會對信號有很明顯的影響/science/article/pii/S1076567009016036/examples/einzel.html.離子傳輸器－多極桿當a=0(U=0)時，0<q<0.9的情況下，離子大部分都能夠穩(wěn)定通過。也就是說當只有交流電加載在四極桿時，在某個范圍內(nèi)的離子基本能夠完全通過四極桿。六級桿，八極桿等有同樣的效果.多極桿離子傳輸器q值有范圍，也就意味著調(diào)節(jié)多極桿電壓參數(shù)時，要注意范圍并非越高越好，電壓高了之后，可通過的離子范圍下限會變高，從而使得低質(zhì)量數(shù)離子通過率下降。m/zAC(V)

5.001.5245.7259.7518.21546.33114.5034.901046.93169.2551.581547.54224.0068.272048.15278.7584.962548.76333.50101.653049.36388.25118.333549.97443.00135.024050.58497.75151.714551.19552.50168.395051.79607.25185.085552.40662.00201.776053.01716.75218.456553.62771.50235.147054.22826.25251.837554.83881.00268.518055.44935.75285.208556.05990.50301.899056.661045.25318.589557.261100.00335.2610057.871154.75351.9510558.481209.50368.6411059.091264.25385.3211559.691319.00402.0112060.301373.75418.7012560.911428.5435.3813061.521483.25452.070794813562.121538468.75771614062.731592.75485.444637314563.341647.5502.131558615063.951702.25518.818479915564.551757535.505401216065.161811.75552.192322516565.771866.5568.879243817066.381921.25585.566165117566.981976602.253086418067.592030.75618.940007718568.20.多極桿的聚焦冷卻效果.檢測器.檢測器常用的LCMS檢測器為電子倍增管微弱的離子信號轉(zhuǎn)化為電子信號，并被放大成電流信號FromW.電流信號的放大離子束電子倍增管電流電阻電壓電壓放大器模數(shù)轉(zhuǎn)化器模擬模式（Analogmode）過程.計數(shù)模式Ioncountingmode（計數(shù)模式）.休息一下…..整機舉例(LCMS-1000).質(zhì)譜軟件軟件主要包括兩部分：控制采集和數(shù)據(jù)處理?？刂撇杉话愣詴ǎ赫{(diào)諧校準，方法建立，采集序列，反饋，實時顯示，報告等等.數(shù)據(jù)處理一般包括定性分析和定量分析.調(diào)諧校準.關(guān)于調(diào)諧校準一般建議用戶一周調(diào)諧校準一次，或長時間停用后應該調(diào)諧校準一次對于初級用戶或?qū)x器了解程度還比較淺的用戶，推薦使用自動調(diào)諧對于高級用戶，請確信您了解更改設置時對信號的影響在單四極桿LCMS中，調(diào)諧校準的標準一般是單位質(zhì)量分辨率（在高質(zhì)量數(shù)一端可適當放寬），高質(zhì)量數(shù)的信號盡可能高，峰形高斯分布，質(zhì)量數(shù)偏移量在±0.2amu以內(nèi)等.方法.質(zhì)譜方法設置全掃描（FullScan）和選擇離子掃描（SIM）全掃描模式（FullScan）：掃全譜，譜圖包含了整段的信號選擇離子掃描（SIM）：掃某個或某幾個質(zhì)譜點，譜圖僅包括幾個孤立的點。.序列與實時窗口.數(shù)據(jù)處理提供多種對質(zhì)譜譜圖和峰的處理功能.數(shù)據(jù)處理色譜圖LCMS色譜圖就是TIC圖，每譜圖的總強度作為一個點形成色譜圖?？鄢尘靶旁氡茸詣臃e分手動積分峰拆分等等功能.譜圖庫搜索單四極桿型的LCMS常常使用ESI或APCI等軟電離方式作為離子化方法。譜圖比較簡單個人觀點：LCMS的譜圖庫搜索不一定比直接分析來得快….儀器性能判定質(zhì)量數(shù)質(zhì)量數(shù)越高，那么能夠覆蓋的范圍越大,目前主流在1250－2000amu范圍（天瑞目前1500amu，明年到2000amu）。并非一定越高越好！分辨率.分辨率計算方法.FromSummerCoursebyProfessorZhengOuyang并非越高越好！.靈敏度檢出限10pg利血平，提取609.3amu的XIC圖，不過色譜柱，S/N＝122.6目前主流儀器的檢出限在100－300：1，天瑞公布的指標為50：1.掃描速度目前主流產(chǎn)品的掃描速度：最高10000－11000amu/s關(guān)于掃描速度：并非越高越高，高掃描速度的代價往往是數(shù)據(jù)失真。不推薦使用最高掃描速度。一般常規(guī)掃描速度1000amu/s已經(jīng)足夠使用。.應用舉例（天瑞LCMS－1000應用）土霉素質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測器電壓：1.2kV打拿級電壓：9.8kV.金霉素質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測器電壓：1.2kV打拿級電壓：9.8kV.1.2安芬偽麻美芬片（白片）對乙酰氨基酚152.2鹽酸偽麻黃堿166.3氫溴酸右美沙芬272.4質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測器電壓：1.2kV打拿級電壓：9.8kV.1.2安芬偽麻美芬片（黑片）對乙酰氨基酚152.2鹽酸偽麻黃堿166.3氫溴酸右美沙芬272.4鹽酸苯海拉明256.3質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測器電壓：1.2kV打拿級電壓：9.8kV.ACTH（4-11），human肽序：M-E-H-F-R-W-G-K分子量：1090.28質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)