單四極桿型LCMS簡(jiǎn)介課件

單四極桿型LCMS簡(jiǎn)介潘翔博士江蘇天瑞儀器股份有限公司天津市理化分析中心2012.12.01.內(nèi)容目錄MS歷史LCMS結(jié)構(gòu)質(zhì)量分析器、離子源、真空系統(tǒng)、真空接口、離子傳輸、檢測(cè)器儀器指標(biāo)軟件調(diào)諧校準(zhǔn)、數(shù)據(jù)采集、數(shù)據(jù)分析、數(shù)據(jù)庫(kù)檢索應(yīng)用實(shí)例.什么是質(zhì)譜？物質(zhì)的基本信息：分子量（分子的重量）而現(xiàn)有的有機(jī)物的分子量從16Dalton（CH4）到幾千萬(wàn)Dalton（蛋白質(zhì)）都有身高多少？分子量多少？.質(zhì)譜早期歷史（1）J.JThomson在20世紀(jì)初對(duì)陽(yáng)極射線(xiàn)的研究直接導(dǎo)致質(zhì)譜的發(fā)明。J.JThomson,RaysofPositiveelectricity,1911.質(zhì)譜早期歷史（2）最早的質(zhì)譜圖AstonF.W.IsotopesandAtomicWeights,Nature,1920未找到原文章,轉(zhuǎn)自.質(zhì)譜歷史－磁質(zhì)譜DempsterA.J.

Anewmethodofpositiverayanalysis

Phys.Rev.,1917,XI(4),p.316J.Mattauch,R.HerzogübereinenneuenMassenspektrographenZeitschriftfurPhysik,1934,89,p.786.質(zhì)譜歷史－飛行時(shí)間質(zhì)譜1946年TOF（飛行時(shí)間質(zhì)譜）概念出現(xiàn).質(zhì)譜歷史－最早的飛行時(shí)間質(zhì)譜CameronA.E.,EggersD.F.Jr.AnIon"Velocitron"TheRev.ofSci.Instrum.,1948,19(9),p.605.質(zhì)譜歷史－四極桿質(zhì)譜的出現(xiàn)PaulW.,SteinwedelH.EinneuesMassenspektrometerohneMagnetfeldZ.Naturforschg.,1953,8a(),p.448.質(zhì)譜歷史－最早的ESI（電噴霧離子源）DoleM.,MackL.L.,HinesR.L.,MobleyR.C.,FergusonL.D.,AliceM.B.MolecularbeamsofmacroionsJournalofChemicalPhysics,1968,49(5),p.2240.質(zhì)譜歷史－ESI離子源YamashitaM.,Fenn,J.B.ElectrosprayIonSource.AnotherVariationonthefree-jetthemeJournalofPhysicalChemistry,1984,88(20),p.4451.質(zhì)譜歷史－最早的APCI（大氣壓化學(xué)電離）CarrollD.I.,DzidicI.,StillwellR.N.,HaegeleK.D.,HorningE.C.AtmosphericPressureIonizationMassSpectrometry:CoronaDischargeIonSourceforUseinLiquidChromatograph-MassSpectrometer-ComputerAnalyticalSystemAnalyticalChemistry,1975,47(14),p.2369.質(zhì)譜歷史－諾貝爾獎(jiǎng)JosephJohnThomson

1906NobelPrizeforPhysics

"inrecognitionofthegreatmeritsofhistheoreticalandexperimentalinvestigationsontheconductionofelectricitybygases"FrancisWilliamAston

1922NobelPrizeforChemistry

"forhisdiscovery,bymeansofhismassspectrograph,ofisotopes,inalargenumberofnon-radioactiveelements,andforhisenunciationofthewhole-numberrule"WolfgangPaul

1989NobelPrizeforPhysics

"forthedevelopmentoftheiontraptechnique"JohnBennetFenn

2002NobelPrizeforChemistry

"forthedevelopmentofsoftdesorptionionisationmethods(ESI)formassspectrometricanalysesofbiologicalmacromolecules"KoichiTanaka

2002NobelPrizeforChemistry

"forthedevelopmentofsoftdesorptionionisationmethods(MALDI)formassspectrometricanalysesofbiologicalmacromolecules"18December1856–30August1940(1September1877–20November1945)(August10,1913–December7,1993)(June15,1917–December10,2010).質(zhì)譜應(yīng)用的發(fā)展FromR.GrahamCooks課程內(nèi)容.歷史角度看LCMS新型的分析器原理在過(guò)去的100年中只出現(xiàn)了少數(shù)幾種－磁，飛行時(shí)間，四極桿，離子阱。新的原理往往伴隨著質(zhì)譜的革命。所有這些技術(shù)都已用在了LCMS上。離子源是另一個(gè)容易產(chǎn)生技術(shù)革新的領(lǐng)域，在過(guò)去的20年出現(xiàn)的最重要的幾種離子化技術(shù)，大部分都用于LCMS，例如ESI，APCI，Maldi，DESI，DART。未來(lái)LCMS技術(shù)革新的方向預(yù)計(jì)將是向生物方向傾斜.質(zhì)譜現(xiàn)狀更高，更快，更強(qiáng)更高：分辨率，質(zhì)量數(shù)范圍更快：掃描速度，快速檢測(cè)離子源更強(qiáng)：應(yīng)用范圍更加的廣泛，生物，醫(yī)藥等.四極桿質(zhì)譜-結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介回到我們將要專(zhuān)注的四極桿LCMS離子源真空接口離子傳輸器質(zhì)量分析器檢測(cè)器信號(hào)采集數(shù)據(jù)分析真空系統(tǒng)分子離子離子被篩選離子被檢測(cè)信號(hào)采集轉(zhuǎn)為電腦數(shù)據(jù).單四極桿LCMS舉例(天瑞LCMS-1000).真空系統(tǒng)為什么要真空？1.保護(hù)作用四極桿加載著2000－4000V的高壓，在非真空環(huán)境下，放電導(dǎo)致?lián)p壞儀器電路和四極桿最常用的幾類(lèi)檢測(cè)器都需要工作在真空環(huán)境下，不恰當(dāng)?shù)恼婵諘?huì)直接擊穿檢測(cè)器2.降低碰撞概率在非真空環(huán)境下，離子，分子之間的碰撞非常頻繁，無(wú)法利用電場(chǎng)，磁場(chǎng)規(guī)范離子運(yùn)動(dòng)，導(dǎo)致離子的運(yùn)動(dòng)行為不可測(cè).真空系統(tǒng)－平均自由程平均自由程：分子兩次碰撞之間自由運(yùn)動(dòng)的平均距離.真空系統(tǒng)－真空腔離子＋氣體分子離子離子透鏡氣體分子1000mbar10－5—10－6mbar分析器早期質(zhì)譜，從大氣壓直接通過(guò)小孔至10－5mbar,如果通過(guò)一個(gè)100um的孔，后一級(jí)真空的分子泵抽速要達(dá)到100，000L/s?。▽?duì)比現(xiàn)在常用的70－500L/s分子泵抽速）成本高昂，容易堵塞.真空系統(tǒng)－真空腔目前主流LCMS都采用了多級(jí)真空系統(tǒng)離子＋氣體分子離子離子透鏡氣體分子10－5—10－6mbar分析器10－3mbar1mbar1000mbar多級(jí)真空系統(tǒng)，有效的降低了成本，提高離子的通過(guò)率從而提高了信號(hào)。.如何獲得真空－機(jī)械泵機(jī)械泵結(jié)構(gòu)原理一般在不進(jìn)氣的情況下，能夠抽到10-2mbar在選擇替換舊泵，壞泵時(shí)，主要的參數(shù)是抽速，一般用在LCMS上的機(jī)械泵抽速多在10－30m3/hr泵油建議半年換一次，排氣管道務(wù)必通至室外/microanalysis/microprobe-sem/instrumentation.html.真空系統(tǒng)－分子泵某品牌的分子泵http://www.osakavacuum.co.jp/en/products/pump_turbo/genri.html結(jié)構(gòu)示意圖.真空系統(tǒng)－分子泵原理http://www.osakavacuum.co.jp/en/products/pump_turbo/genri.html結(jié)構(gòu)比較精密的泵，一旦出現(xiàn)問(wèn)題，務(wù)必不要自己拆開(kāi)！雖然現(xiàn)在的分子泵都有快速停止功能，為了泵的安全和壽命，建議留夠30－60分鐘等待分子泵完全停止部分分子泵每隔一段時(shí)間需要添加少量油潤(rùn)滑軸承，購(gòu)買(mǎi)質(zhì)譜時(shí)，最好知道自己的質(zhì)譜所使用的分子泵是否需要維護(hù)啟動(dòng)分子泵之前務(wù)必先啟動(dòng)機(jī)械泵；分子泵完全停止后再停止機(jī)械泵！盡量避免液態(tài)水，氣態(tài)水進(jìn)入真空維護(hù)的好，分子泵的壽命很長(zhǎng)，從而延長(zhǎng)質(zhì)譜的時(shí)候年限，維持質(zhì)譜的儀器測(cè)試水準(zhǔn).真空系統(tǒng)－流量離子透鏡5×10－5mbar分析器3×10－3mbar0.5mbar1000mbar3.753.00.750.7150.035單位為mLatm/s簡(jiǎn)單模型下，假設(shè)使用常用泵抽速，多級(jí)真空系統(tǒng)的進(jìn)氣量最終到分析器的氣體量只有1%.真空系統(tǒng)－真空規(guī)真空規(guī)有很多種，在LCMS中常用的是pirani和冷陰極組成的復(fù)合規(guī)(在10－4mbar左右切換)Pirani計(jì)（1000mbar-10-4mbar）/newweb/Gauges/gauges_technicalnotes_1.cfm/literature/transactions/volume3/high3.html冷陰極（10-3mbar-10-9mbar）如果您的質(zhì)譜，氣壓反饋始終都在10-4mbar左右，有理由懷疑真空規(guī)有問(wèn)題熱陰極（10-3mbar-10-9mbar）.真空系統(tǒng)－需要注意的其他事項(xiàng)Hagen-Poiseuille推導(dǎo)公式。用于計(jì)算圓管的氣導(dǎo)。為了提高抽真空的效率，盡量使用短而粗的氣管連接機(jī)械泵，分子泵和真空腔；例如對(duì)于25m3/hr（7L/s）的機(jī)械泵，如果使用兩根60cm長(zhǎng)，1.6cm的氣管連接到分子泵和真空腔，那么在真空腔這端的抽速會(huì)降低到5L/s！盡量減少接頭的時(shí)候，需要用接頭時(shí)，盡可能的使用U型，避免使用V或Γ型真空規(guī)定期應(yīng)該清洗一次，以保證真空反饋數(shù)值的準(zhǔn)確性，保證質(zhì)譜的安全 1/S=1/Cpump+1/Cpipe1＋1/Cpipe2＋1/Cpipe3…..+1/Cconnector1+1/Cconnector2+…..總的氣導(dǎo)類(lèi)似于并聯(lián)電阻的總電阻.休息一下…..質(zhì)譜的結(jié)構(gòu)可以變得非常非常的復(fù)雜…….質(zhì)量分析器FromSummercoursebyProfessorZhengOuyang.四極桿優(yōu)缺點(diǎn)LCMS的質(zhì)量分析器可以是飛行時(shí)間，離子阱，四極桿等類(lèi)型目前的主流還是四極桿，雖然四極桿質(zhì)譜的分辨率（單位質(zhì)量分辨率）差強(qiáng)人意，但是其價(jià)格和對(duì)大部分應(yīng)用需求的滿(mǎn)足，還是使得四極桿依然是目前的主流LCMS分析器四極桿的用途不止限于作為質(zhì)量分析器，也可以作為離子傳輸器和碰撞反應(yīng)池理解四極桿的初步理論，對(duì)理解譜圖和查找問(wèn)題有著巨大的幫助.四極桿結(jié)構(gòu)四根平行的金屬桿，分為兩組加載完全相反的電壓。電壓由交流電和直流電兩部分組成xy.四極桿原理簡(jiǎn)介.四極桿原理那么離子在x，y方向上的運(yùn)動(dòng)方程為假定：得到：著名的馬休斯方程（MathieuEquation）.馬休斯方程馬休斯方程是四極桿理論和原理的基礎(chǔ)馬休斯方程是西爾方程（HillEquation）的一個(gè)特別形式馬休斯方程的通解形式為.穩(wěn)定條件.穩(wěn)定區(qū)域.掃描線(xiàn).四極桿理論的一些推論對(duì)于四極桿型的LCMS，分辨率和信號(hào)強(qiáng)度不可兼得，分辨率高的時(shí)候，離子通過(guò)率必然下降，反之亦然。魚(yú)和熊掌的選擇….在一般的質(zhì)譜中，掃描線(xiàn)為直線(xiàn)或分段直線(xiàn)，但是很顯然，不同質(zhì)量數(shù)的分辨率不一樣，存在微小差別。所以在四極桿LCMS中，存在質(zhì)量歧視（不同質(zhì)量數(shù)的離子通過(guò)率不一樣，換而言之，不同離子的儀器響應(yīng)不一樣）離子通過(guò)率同樣還與離子進(jìn)入到四極桿的初始狀態(tài)有關(guān)，當(dāng)離子是聚焦在四極桿中軸線(xiàn)附近入射四極桿時(shí)，離子通過(guò)率最高。.四極桿的維護(hù)不建議大家自己清洗四極桿，盡可能的不要打入過(guò)高濃度，黏性大的物質(zhì)進(jìn)入質(zhì)譜，可以減少四極桿表面的污染，延長(zhǎng)四極桿的工作年限。有經(jīng)驗(yàn)的客戶(hù)，可以小心取出四極桿，用氣體吹去表面浮塵。由于四極桿的工作面是靠近中軸線(xiàn)的桿子內(nèi)表面，清洗外表面作用不大不要使用超聲波清洗，四極桿的平行度是依靠陶瓷件和螺釘維持，精密度極高，略有松動(dòng)，四極桿的性能就會(huì)直線(xiàn)下降，以至于完全報(bào)廢.六級(jí)桿及其他多極桿四極桿可以做的事，六級(jí)桿或其他多極桿能做嗎？答案：不能具體求解過(guò)程略去，多極桿（四，六，八等）的離子運(yùn)動(dòng)軌跡方程為：.運(yùn)動(dòng)軌跡方程對(duì)比四極桿：六極桿：八極桿：.為什么只有四極桿可以進(jìn)行離子篩選？答案：在四極桿內(nèi)，離子受力，x，y方向是非耦合的。這樣離子在x，y方向的運(yùn)動(dòng)方式是完全獨(dú)立的。兩個(gè)方向上的穩(wěn)定區(qū)域都是固定的.多極桿中離子運(yùn)動(dòng)的穩(wěn)定區(qū)間多極桿的運(yùn)動(dòng)方程，x，y方向是耦合的，這樣離子的穩(wěn)定運(yùn)動(dòng)區(qū)域是和離子的初始入射位置，動(dòng)量有關(guān).四極桿質(zhì)量分析器總結(jié)四極桿內(nèi)離子運(yùn)動(dòng)方程決定了離子運(yùn)動(dòng)的穩(wěn)定區(qū)間與離子的初始狀態(tài)無(wú)關(guān)，從而成為質(zhì)量分析器。四極桿屬于精密器件，不易自我保養(yǎng)。.休息一下…..離子源離子源是LCMS上技術(shù)最多，創(chuàng)新最頻繁，推動(dòng)LCMS發(fā)展的一個(gè)核心部分。1970年代，科學(xué)上普遍都認(rèn)為L(zhǎng)C和MS是沒(méi)有辦法實(shí)現(xiàn)聯(lián)用的（EncyclopediaofMassspectrometry,volume8）為了實(shí)現(xiàn)LC和MS（四極桿型）的聯(lián)用，嘗試過(guò)的離子化方法：.LC/MS實(shí)現(xiàn)聯(lián)用的嘗試Moving-Beltinterface1977Direct-liquid-introductioninterface1980Thermosprayinterface1983FritFAB/continuous-flowFABinterface1985/196Atmospheric-pressurechemicalionizationinterface(大氣壓化學(xué)電離)1986Particle-beaminterface1988Electrosprayinterface1988等等.現(xiàn)在涌現(xiàn)出來(lái)的LCMS離子化方法DartDESIPaperSprayInducedSprayAPPIMaldi等等目前主流的LCMS離子化方法都是大氣壓下的電離,特別是ESI，以及APCI，APPI和Maldi最近5年，Dart，DESI以及各種spray方法逐漸流行起來(lái)，可以做快速鑒定，提高效率.FromR.GrahamCooks課程內(nèi)容.ElectrosprayIoniziton1980年代，ESI（電噴霧）離子化方法發(fā)明出來(lái)后，LCMS得到了一個(gè)飛躍。JohnFenn教授因此獲得2002年諾貝爾獎(jiǎng).ESI原理3000－6000V0.5-2cm.泰勒錐的形成說(shuō)明：可以生成負(fù)離子，當(dāng)電壓設(shè)為負(fù)值.ESI泰勒錐需查找來(lái)源.ESI霧狀顆粒內(nèi)部正電荷之間的排斥力隨著顆粒體積的變小而增大當(dāng)顆粒內(nèi)部電場(chǎng)強(qiáng)度達(dá)到Raleigh極限（108V/cm）時(shí)，發(fā)生coulombexplosions.顆粒分為幾個(gè)更小的。初始顆粒大小幾個(gè)微米分為單個(gè)離子之前10-25nm.EIS離子源舉例（天瑞LCMS－1000）抗污染設(shè)計(jì).影響ESI離子化效率的因素

FactorsAffectingIonization針尖的設(shè)置（Needlesetup）InnerneedlepositionConditionofneedleNebulizerpressure高電壓電極（HighVoltageElectrodes）–CapillaryandChambervoltagesettings–ConditionofCapillaryandChamberhighvoltageelements–Conditionofinsulators溶液的化學(xué)性（SolutionChemistry）–Flowrate–SamplepKa–SolutionpH–Solutionconductivity.關(guān)于ESI的深入思考形成泰勒錐的電壓閾值：?是表面張力，r1為針尖離0電勢(shì)的距離提示1：產(chǎn)生離子的電壓與表面張力相關(guān)20°C下，水的表面張力為7.280×10-2N/m乙腈的表面張力為1.910×10-2N/m丙酮的表面張力為2.260×10-2N/m當(dāng)溶劑為水時(shí)，加載在離子源毛細(xì)管上的電壓要高M(jìn)atthiasS.Wilm,MatthiasMann,ElectrosprayandTaylor-ConeTherory,Dole’sbeamofmacromoleculesatlast.關(guān)于ESI的深入思考噴出的離子流強(qiáng)度與溶液的導(dǎo)電性關(guān)系為Ispray~(conductivity)n,n<1部分資料顯示，n?0.22結(jié)論：溶液需要有一定的導(dǎo)電性，常用甲酸來(lái)增加導(dǎo)電性，但是不是越高越好。另一個(gè)關(guān)系：Ispray~(流速)m,m?0.5結(jié)論：流速的提高可以增強(qiáng)總離子流，但是考慮到去溶化效果，流速提高并不一定能夠提高信號(hào)強(qiáng)度。.存在多種物質(zhì)時(shí)的離子強(qiáng)度分配未通過(guò)LC的樣品直接進(jìn)入MS時(shí)，混合物樣品的信號(hào)強(qiáng)度并不是只和濃度相關(guān)。kA和kB為靈敏度系數(shù)，取決于離子的結(jié)構(gòu)，離子遷移和溶劑的黏度.關(guān)于ESI的深入思考另一個(gè)重要關(guān)系10－510－610－310－4110100信號(hào)強(qiáng)度濃度（mol/L）EncyclopediaofMassSpectrometry,Vol.6對(duì)于單四極桿LCMS來(lái)說(shuō)，在低濃度一端，存在線(xiàn)性關(guān)系但是線(xiàn)性范圍并不大，對(duì)于定量分析要注意這一點(diǎn)。濃度的提高并不一定意味著信號(hào)強(qiáng)度的提高.ESI譜圖特點(diǎn)簡(jiǎn)單，往往是AH＋離子.ESI譜圖特點(diǎn)ESI的一個(gè)巨大的優(yōu)勢(shì)就是大分子往往會(huì)帶多個(gè)電荷.ESI總結(jié)優(yōu)點(diǎn)1.大分子往往帶多電荷，可以分析大分子2.樣品準(zhǔn)備簡(jiǎn)單3.可以分析不穩(wěn)定物質(zhì)缺點(diǎn)信號(hào)強(qiáng)度對(duì)鹽和雜質(zhì)非常敏感多物質(zhì)多電荷譜圖峰多，無(wú)法分析結(jié)構(gòu)信息缺乏（單四極桿LCMS的缺點(diǎn)）.APCI（大氣壓化學(xué)電離）原理/details/education/sepspec14874education/Atmospheric-Pressure-Ionisation-of-Small-Molecules.html.典型的APCIFromThermoManual.APCI發(fā)生了什么？從原理上說(shuō)，最后一步的反應(yīng)取決于A的質(zhì)子親和力（ProtonAffinity）如果同時(shí)存在A，B兩種物質(zhì)，A與B之間也會(huì)存在一個(gè)平衡,信號(hào)的強(qiáng)度與物質(zhì)的濃度以及質(zhì)子親和力有關(guān)。.影響APCI的因素溫度溫度會(huì)極大的影響質(zhì)子親和力，同時(shí)溫度會(huì)影響氣化效果，從而影響信號(hào)。流速流速最大的影響在于流速過(guò)大會(huì)影響氣化效果.水的譜圖.APPI.三種離子化方法的（FromAgilentmanual）.其他的LCMS離子化方法都是軟電離，敞開(kāi)式的大氣壓下電離后直接進(jìn)入質(zhì)譜，巨大的優(yōu)勢(shì)就是快速.真空接口真空接口的作用離子從大氣壓進(jìn)入真空，限制氣體流速。盡可能的阻擋雜質(zhì)進(jìn)入真空系統(tǒng)，加載電壓形成電場(chǎng)，流場(chǎng)使得盡可能多的離子進(jìn)入真空系統(tǒng)。Orifice-Skimmer孔－錐結(jié)構(gòu)Capillary毛細(xì)管結(jié)構(gòu).真空接口自由噴射膨脹形成簇離子：AnA+解決簇離子有幾種方式：加熱，加電壓.離子傳輸離子傳輸?shù)闹饕饔檬窃谡婵斩纫患?jí)一級(jí)下降的情況下，能夠使得大部分離子通過(guò)，而中性原子分子被真空泵抽走，從而提高信號(hào)。常用兩種：離子透鏡和多極桿，其他的還有Ionfunnel（離子漏斗）.離子漏斗.離子傳輸器－離子透鏡加載了電壓的圓環(huán)或原片，其電場(chǎng)對(duì)離子有聚焦的效果，類(lèi)似透鏡。調(diào)節(jié)透鏡電壓會(huì)對(duì)信號(hào)有很明顯的影響/science/article/pii/S1076567009016036/examples/einzel.html.離子傳輸器－多極桿當(dāng)a=0(U=0)時(shí)，0<q<0.9的情況下，離子大部分都能夠穩(wěn)定通過(guò)。也就是說(shuō)當(dāng)只有交流電加載在四極桿時(shí)，在某個(gè)范圍內(nèi)的離子基本能夠完全通過(guò)四極桿。六級(jí)桿，八極桿等有同樣的效果.多極桿離子傳輸器q值有范圍，也就意味著調(diào)節(jié)多極桿電壓參數(shù)時(shí)，要注意范圍并非越高越好，電壓高了之后，可通過(guò)的離子范圍下限會(huì)變高，從而使得低質(zhì)量數(shù)離子通過(guò)率下降。m/zAC(V)

5.001.5245.7259.7518.21546.33114.5034.901046.93169.2551.581547.54224.0068.272048.15278.7584.962548.76333.50101.653049.36388.25118.333549.97443.00135.024050.58497.75151.714551.19552.50168.395051.79607.25185.085552.40662.00201.776053.01716.75218.456553.62771.50235.147054.22826.25251.837554.83881.00268.518055.44935.75285.208556.05990.50301.899056.661045.25318.589557.261100.00335.2610057.871154.75351.9510558.481209.50368.6411059.091264.25385.3211559.691319.00402.0112060.301373.75418.7012560.911428.5435.3813061.521483.25452.070794813562.121538468.75771614062.731592.75485.444637314563.341647.5502.131558615063.951702.25518.818479915564.551757535.505401216065.161811.75552.192322516565.771866.5568.879243817066.381921.25585.566165117566.981976602.253086418067.592030.75618.940007718568.20.多極桿的聚焦冷卻效果.檢測(cè)器.檢測(cè)器常用的LCMS檢測(cè)器為電子倍增管微弱的離子信號(hào)轉(zhuǎn)化為電子信號(hào)，并被放大成電流信號(hào)FromW.電流信號(hào)的放大離子束電子倍增管電流電阻電壓電壓放大器模數(shù)轉(zhuǎn)化器模擬模式（Analogmode）過(guò)程.計(jì)數(shù)模式Ioncountingmode（計(jì)數(shù)模式）.休息一下…..整機(jī)舉例(LCMS-1000).質(zhì)譜軟件軟件主要包括兩部分：控制采集和數(shù)據(jù)處理?？刂撇杉话愣詴?huì)包括：調(diào)諧校準(zhǔn)，方法建立，采集序列，反饋，實(shí)時(shí)顯示，報(bào)告等等.數(shù)據(jù)處理一般包括定性分析和定量分析.調(diào)諧校準(zhǔn).關(guān)于調(diào)諧校準(zhǔn)一般建議用戶(hù)一周調(diào)諧校準(zhǔn)一次，或長(zhǎng)時(shí)間停用后應(yīng)該調(diào)諧校準(zhǔn)一次對(duì)于初級(jí)用戶(hù)或?qū)x器了解程度還比較淺的用戶(hù)，推薦使用自動(dòng)調(diào)諧對(duì)于高級(jí)用戶(hù)，請(qǐng)確信您了解更改設(shè)置時(shí)對(duì)信號(hào)的影響在單四極桿LCMS中，調(diào)諧校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)一般是單位質(zhì)量分辨率（在高質(zhì)量數(shù)一端可適當(dāng)放寬），高質(zhì)量數(shù)的信號(hào)盡可能高，峰形高斯分布，質(zhì)量數(shù)偏移量在±0.2amu以?xún)?nèi)等.方法.質(zhì)譜方法設(shè)置全掃描（FullScan）和選擇離子掃描（SIM）全掃描模式（FullScan）：掃全譜，譜圖包含了整段的信號(hào)選擇離子掃描（SIM）：掃某個(gè)或某幾個(gè)質(zhì)譜點(diǎn)，譜圖僅包括幾個(gè)孤立的點(diǎn)。.序列與實(shí)時(shí)窗口.數(shù)據(jù)處理提供多種對(duì)質(zhì)譜譜圖和峰的處理功能.數(shù)據(jù)處理色譜圖LCMS色譜圖就是TIC圖，每譜圖的總強(qiáng)度作為一個(gè)點(diǎn)形成色譜圖。扣除背景信噪比自動(dòng)積分手動(dòng)積分峰拆分等等功能.譜圖庫(kù)搜索單四極桿型的LCMS常常使用ESI或APCI等軟電離方式作為離子化方法。譜圖比較簡(jiǎn)單個(gè)人觀點(diǎn)：LCMS的譜圖庫(kù)搜索不一定比直接分析來(lái)得快….儀器性能判定質(zhì)量數(shù)質(zhì)量數(shù)越高，那么能夠覆蓋的范圍越大,目前主流在1250－2000amu范圍（天瑞目前1500amu，明年到2000amu）。并非一定越高越好！分辨率.分辨率計(jì)算方法.FromSummerCoursebyProfessorZhengOuyang并非越高越好！.靈敏度檢出限10pg利血平，提取609.3amu的XIC圖，不過(guò)色譜柱，S/N＝122.6目前主流儀器的檢出限在100－300：1，天瑞公布的指標(biāo)為50：1.掃描速度目前主流產(chǎn)品的掃描速度：最高10000－11000amu/s關(guān)于掃描速度：并非越高越高，高掃描速度的代價(jià)往往是數(shù)據(jù)失真。不推薦使用最高掃描速度。一般常規(guī)掃描速度1000amu/s已經(jīng)足夠使用。.應(yīng)用舉例（天瑞LCMS－1000應(yīng)用）土霉素質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測(cè)器電壓：1.2kV打拿級(jí)電壓：9.8kV.金霉素質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測(cè)器電壓：1.2kV打拿級(jí)電壓：9.8kV.1.2安芬偽麻美芬片（白片）對(duì)乙酰氨基酚152.2鹽酸偽麻黃堿166.3氫溴酸右美沙芬272.4質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測(cè)器電壓：1.2kV打拿級(jí)電壓：9.8kV.1.2安芬偽麻美芬片（黑片）對(duì)乙酰氨基酚152.2鹽酸偽麻黃堿166.3氫溴酸右美沙芬272.4鹽酸苯海拉明256.3質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)離子源溫度：130℃電噴霧電壓：4.8kV檢測(cè)器電壓：1.2kV打拿級(jí)電壓：9.8kV.ACTH（4-11），human肽序：M-E-H-F-R-W-G-K分子量：1090.28質(zhì)譜條件：離子源：ESI(+)