高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第二章 化學(xué)物質(zhì)及其變化 微題型12“守恒法”“關(guān)系式法”在氧化還原反應(yīng)計(jì)算中的應(yīng)用（含解析）試題

“守恒法”“關(guān)系式法”在氧化還原反應(yīng)計(jì)算中的應(yīng)用題型一“電子轉(zhuǎn)移守恒法”在計(jì)算中的應(yīng)用1．(2018·豫北名校聯(lián)考)汽車劇烈碰撞時(shí)，安全氣囊中發(fā)生反應(yīng)：10NaN3＋2KNO3eq\o(=,\s\up7(撞擊))K2O＋5Na2O＋16N2↑。下列有關(guān)說法正確的是()A．KNO3是氧化劑，Na2O是還原產(chǎn)物B．1molNaN3完全反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移3mol電子C．若氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.75mol，則生成44.8LN2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)D．若有65gNaN3參加反應(yīng)，則被還原的N的物質(zhì)的量為0.1mol2．(2019·佛山質(zhì)檢)在含有0.078molFeSO4的溶液中通入0.009molCl2，再加入含有0.01molX2Oeq\o\al(2－,7)的溶液后，F(xiàn)e2＋恰好完全轉(zhuǎn)化為Fe3＋，則反應(yīng)后X元素的化合價(jià)為()A．＋2B．＋3C．＋4D．＋53．(2018·福建普高模擬)已知M2Oeq\o\al(2－,n)可與R2－作用，R2－被氧化為R單質(zhì)，M2Oeq\o\al(2－,n)的還原產(chǎn)物中，M為＋3價(jià)；又知100mLc(M2Oeq\o\al(2－,n))＝0.3mol·L－1的溶液可與150mLc(R2－)＝0.6mol·L－1的溶液恰好完全反應(yīng)，則n值為()A．4B．5C．6D．74．(2019·山西聯(lián)考)羥胺(NH2OH)是一種還原劑，能將某些氧化劑還原?，F(xiàn)用25.00mL0.049mol·L－1羥胺的酸性溶液與足量硫酸鐵溶液煮沸反應(yīng)，生成的Fe2＋恰好與24.55mL0.020mol·L－1的酸性KMnO4溶液完全反應(yīng)。已知(未配平)：FeSO4＋KMnO4＋H2SO4→Fe2(SO4)3＋K2SO4＋MnSO4＋H2O，則羥胺的氧化產(chǎn)物是()A．N2B．N2OC．NOD．NO25．(2018·吉林重點(diǎn)中學(xué)期中)已知S2Oeq\o\al(n－,8)和H2O2一樣含有過氧鍵，因此也有強(qiáng)氧化性，S2Oeq\o\al(n－,8)在一定條件下可把Mn2＋氧化為MnOeq\o\al(－,4)，若反應(yīng)后S2Oeq\o\al(n－,8)被還原生成SOeq\o\al(2－,4)，又知氧化劑和還原劑的離子數(shù)之比為5∶2，則S2Oeq\o\al(n－,8)中的n和S元素化合價(jià)分別是()A．2，＋6B．2，＋7C．4，＋6D．4，＋7題型二“關(guān)系式法”在計(jì)算中的應(yīng)用6．[2015·全國(guó)卷Ⅰ，36(6)]準(zhǔn)確稱取所制備的氯化亞銅樣品mg，將其置于過量的FeCl3溶液中，待樣品完全溶解后，加入適量稀硫酸，用amol·L－1的K2Cr2O7溶液滴定到終點(diǎn)，消耗K2Cr2O7溶液bmL，反應(yīng)中Cr2Oeq\o\al(2－,7)被還原為Cr3＋。樣品中CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。7．(2018·貴陽市高三期末)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)俗名“大蘇打”，又稱為“海波”，是一種重要的化工產(chǎn)品。某興趣小組擬在實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)硫化堿法制取硫代硫酸鈉，設(shè)計(jì)了如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置。查閱資料知：①Na2S2O3·5H2O是無色透明晶體，易溶于水，難溶于乙醇，遇熱、遇酸易分解，其稀溶液與BaCl2溶液混合無沉淀生成；②向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3，所得產(chǎn)品常含有少量Na2SO3和Na2SO4。請(qǐng)回答以下問題：(1)裝置丙是為了檢驗(yàn)裝置乙中SO2的吸收效果，丙中的試劑可以是______________________，若SO2沒有完全被吸收，可觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是______________________________________________________________________________________________________。(2)反應(yīng)結(jié)束后，過濾乙中混合物，濾液經(jīng)過__________(填操作名稱)、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、低溫烘干，得到產(chǎn)品；其中洗滌晶體的操作方法是________________________________________________________________________________________________________________。(3)為驗(yàn)證產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4，該小組根據(jù)現(xiàn)有試劑(BaCl2溶液、稀HNO3、稀H2SO4、稀鹽酸、蒸餾水)設(shè)計(jì)了驗(yàn)證方案：取適量產(chǎn)品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成，_____________________________________________________________________________________________________________________(補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)操作)，若沉淀未完全溶解，并有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生，則可以確定產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4。(4)為測(cè)定所得產(chǎn)品中硫代硫酸鈉晶體的百分含量，興趣小組的同學(xué)采用間接碘量法標(biāo)定溶液的濃度：①稱取6.0g所制得的產(chǎn)品并配制成200mL溶液；②在錐形瓶中加入25.00mL0.01mol·L－1KIO3溶液，再加入過量的KI，并酸化，發(fā)生下列反應(yīng)：5I－＋I(xiàn)Oeq\o\al(－,3)＋6H＋=3I2＋3H2O，加入幾滴淀粉溶液，立即用所配Na2S2O3溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)，當(dāng)藍(lán)色褪去且半分鐘不變色時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，測(cè)得消耗Na2S2O3溶液的體積為20.00mL，則所得產(chǎn)品中硫代硫酸鈉晶體的百分含量為____________；經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)，該方法測(cè)得的硫代硫酸鈉晶體的百分含量偏大，原因是____________________________________________________________________________________________________________________________。8．二氧化氯(ClO2)是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑，并且與Cl2相比不會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有潛在危害的有機(jī)氯代物。下列兩種方法可制備ClO2：方法一：2NaClO3＋H2O2＋H2SO4=2ClO2↑＋O2↑＋Na2SO4＋2H2O。方法二：2NaClO3＋4HCl=2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O。(1)關(guān)于方法一的下列說法中正確的是______(填字母)。A．H2SO4是氧化劑 B．NaClO3被還原C．H2O2是還原劑 D．ClO2中Cl為＋2價(jià)(2)方法二中被還原物質(zhì)與被氧化物質(zhì)的物質(zhì)的量之比是________，若反應(yīng)中產(chǎn)生的ClO2氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為3.36L，則轉(zhuǎn)移電子________mol。(3)某溫度下，將Cl2通入NaOH溶液中，反應(yīng)得到NaCl、NaClO、NaClO3的混合液，經(jīng)測(cè)定Cl－與ClOeq\o\al(－,3)的物質(zhì)的量濃度之比為9∶1，則所得溶液中c(ClOeq\o\al(－,3))∶c(ClO－)＝________。

答案精析1．C2．B[假設(shè)反應(yīng)后X元素的化合價(jià)為＋m價(jià)，根據(jù)得失電子數(shù)相等，得0.078×1＝0.009×2＋0.01×2×(6－m)，解得m＝3。]3．D[n(M2Oeq\o\al(2－,n))＝0.3mol·L－1×0.1L＝0.03mol，n(R2－)＝0.6mol·L－1×0.15L＝0.09mol，反應(yīng)中M被還原，化合價(jià)降低到＋3價(jià)，R元素被氧化，化合價(jià)升高到0價(jià)。設(shè)M2Oeq\o\al(2－,n)中M的化合價(jià)為x，則2x＋2＝2n，x＝n－1，氧化還原反應(yīng)中氧化劑和還原劑轉(zhuǎn)移電子數(shù)目相等，則有(n－1－3)×0.03mol×2＝[0－(－2)]×0.09mol，n＝7。]4．B[根據(jù)題意，可以認(rèn)為羥胺被酸性KMnO4氧化，羥胺中N元素的化合價(jià)是－1，設(shè)羥胺的氧化產(chǎn)物中N元素的化合價(jià)是x，根據(jù)得失電子守恒，存在25.00×10－3L×0.049mol·L－1×(x＋1)＝24.55×10－3L×0.020mol·L－1×5，解得x≈1，故羥胺的氧化產(chǎn)物為N2O。]5．A[首先，根據(jù)S元素的最高化合價(jià)為＋6即可排除B、D項(xiàng)。Mn2＋被氧化成MnOeq\o\al(－,4)，Mn元素的化合價(jià)由＋2升高至＋7，Mn2＋為還原劑，已知S2Oeq\o\al(n－,8)中含有過氧鍵，反應(yīng)后生成SOeq\o\al(2－,4)，過氧鍵中氧元素化合價(jià)降低，S2Oeq\o\al(n－,8)為氧化劑，結(jié)合S2Oeq\o\al(n－,8)與Mn2＋的離子數(shù)之比為5∶2，可寫出離子方程式：8H2O＋5S2Oeq\o\al(n－,8)＋2Mn2＋=2MnOeq\o\al(－,4)＋10SOeq\o\al(2－,4)＋16H＋，根據(jù)電荷守恒得－5n＋2×2＝(－1)×2＋(－2)×10＋1×16，解得n＝2，故選A。]6.eq\f(59.7ab,m)%解析CuCl被FeCl3溶液氧化為Cu2＋，F(xiàn)eCl3被還原為Fe2＋，利用K2Cr2O7滴定Fe2＋，根據(jù)電子得失守恒有：CuCl～FeCl3～eq\f(1,6)K2Cr2O7，w(CuCl)＝eq\f(amol·L－1×b×10－3L×6×99.5g·mol－1,mg)×100%＝eq\f(59.7ab,m)%。7．(1)品紅溶液(溴水或酸性高錳酸鉀溶液等合理答案均可)丙中溶液的顏色會(huì)變淺或褪色(2)蒸發(fā)濃縮沿玻璃棒向漏斗中加乙醇直至浸沒晶體，待乙醇自然流完后，重復(fù)操作2～3次(3)過濾，用蒸餾水洗滌沉淀，向沉淀中加入足量稀鹽酸(4)62%所制備的晶體中含有Na2SO3，Na2SO3也會(huì)與碘發(fā)生反應(yīng)8．(1)BC(2)1∶10.15(3)1∶4解析(1)H2SO4中各元素的化合價(jià)未發(fā)生變化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaClO3中氯元素的化合價(jià)是＋5，ClO2中氯元素的化合價(jià)是＋4，反應(yīng)中NaClO3被還原，B項(xiàng)正確、D項(xiàng)錯(cuò)誤；H2O2中氧元素的化合價(jià)為－1，O2中氧元素的化合價(jià)為0，H2O2發(fā)生氧化反應(yīng)，作還原劑，C項(xiàng)正確。(2)根據(jù)“化合價(jià)只靠攏不交叉”可知，NaClO3中氯元素的化合價(jià)由＋5降為＋4，H