化工產(chǎn)品分析

第七章化工產(chǎn)品分析

§7-1概述§7-2硫酸及其它無機(jī)酸的生產(chǎn)分析§7-3

燒堿及純堿生產(chǎn)分析§7-4無機(jī)鹽和氧化物的分析§7-5有機(jī)化工產(chǎn)品分析

§7-6其它化工產(chǎn)品分析§7-1概述化學(xué)品包括根底化工原料和化工產(chǎn)品。一、根底化工原料根底化工原料可用于生產(chǎn)其它化學(xué)品，主要包括無機(jī)化學(xué)原料和有機(jī)化學(xué)原料。1、常見的無機(jī)化學(xué)原料無機(jī)酸硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸、硼酸、氫氟酸無機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硼砂、氨水無機(jī)鹽硫化物、硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物、氯酸鹽、磷化物、磷酸鹽、碳酸鹽單質(zhì)黃磷、赤磷、金屬鈉、金屬鎂、硫磺氫氣、氧氣、氮?dú)?、氯氣、氦氣、氖氣等氧化物氧化鎂、氧化鋅、氧化銅、氧化鎳、三氧化二砷、五氧化二磷、過氧化氫2、常見的有機(jī)化學(xué)原料烴類乙烷、環(huán)己烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、丁二烯、三氯乙烯、乙炔；苯、乙苯、苯乙烯醇類甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇、苯甲醇酚類苯酚、對氯苯酚、對苯二酚、硝基苯酚醚乙醚、石油醚醛甲醛、乙二醛、正丁醛酮丙酮、乙酰丙酮羧酸及衍生物甲酸、乙酸、丙烯酸、乙二酸、苯二甲酸、苯酐、對苯二甲酸二甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯胺和腈己內(nèi)酰胺、乙二胺、環(huán)己胺、丙烯腈二、化工產(chǎn)品按照GB-7635-1987將化工產(chǎn)品分為九大類。1、無機(jī)酸類2、氯堿類3、化肥類4、無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類：無機(jī)鹽、試劑、助劑等；5、石油煉制品類：汽油、煤油、柴油、潤滑油等；6、石油化工產(chǎn)品類：有機(jī)原料、合成塑料、樹脂、橡膠等；化工產(chǎn)品包括肥料、農(nóng)藥、涂料、合成材料、專用化學(xué)產(chǎn)品和日用化學(xué)品等，這些產(chǎn)品一般不再用來生產(chǎn)其它化工產(chǎn)品。7、有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類：染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、催化劑等；8、食品類9、油脂類：油脂、肥皂等。三、化工產(chǎn)品分析

化工生產(chǎn)分析一般包括原材料分析、中間產(chǎn)品分析、產(chǎn)品和副產(chǎn)品分析。1、原材料分析原材料是指企業(yè)生產(chǎn)加工的對象，可以是原始的礦產(chǎn)物，也可以是其他企業(yè)的產(chǎn)品。原材料分析的主要工程為主成分及雜質(zhì)，以檢驗(yàn)主成分是否符合生產(chǎn)工藝要求，所含的雜質(zhì)對生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的影響等。2、中間產(chǎn)品分析中間產(chǎn)品的分析又稱中控分析，要求快速，以便及時(shí)調(diào)節(jié)生產(chǎn)的工藝條件?，F(xiàn)代化的化工企業(yè)多采用在線自動(dòng)分析，通過網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)和計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)，將各分析測控點(diǎn)獲得的數(shù)據(jù)聚集到控制中心，由控制中心將處理結(jié)果及時(shí)反響到各個(gè)生產(chǎn)控制點(diǎn)，自動(dòng)調(diào)整工藝條件。3、產(chǎn)品質(zhì)量分析

產(chǎn)品質(zhì)量分析是對產(chǎn)品中相關(guān)技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行分析測定，一般包括兩大任務(wù)：一是對主成分進(jìn)行測定；二是對雜質(zhì)含量、外觀和物理指標(biāo)進(jìn)行檢驗(yàn)。四、化工產(chǎn)品的主要檢測工程1、純度通常測的是相對密度是參考物質(zhì)的密度是被測物質(zhì)的密度2、密度

相對密度的測定方法有密度計(jì)、密度瓶和韋氏天平。其中準(zhǔn)確度最高的方法是密度瓶，密度計(jì)和韋氏天平那么具有操作簡單，測定快速等優(yōu)點(diǎn)。5、折射率由初餾點(diǎn)〔始沸點(diǎn)，第一滴餾出物流出時(shí)蒸餾瓶內(nèi)氣相溫度〕到干點(diǎn)〔終沸點(diǎn)，最后一滴液體蒸發(fā)的瞬間溫度，蒸餾瓶內(nèi)最高氣相溫度〕之間的溫度范圍稱為沸程。4、沸點(diǎn)和沸程

通常熔點(diǎn)較凝固點(diǎn)低1～2℃。

物質(zhì)從開始熔化至完全熔化的溫度范圍稱為熔點(diǎn)范圍，或熔程。3、熔點(diǎn)、凝固點(diǎn)、熔程6、水分化合水

吸附水

表面的吸附水（常溫下通風(fēng)干燥）

毛細(xì)管空隙的水（102～105℃烘干）

結(jié)晶水（加熱到300℃

）

結(jié)構(gòu)水（加熱到300～1000

℃

）

化工產(chǎn)品中的水分通常用烘干法、卡爾費(fèi)休滴定法、共沸蒸餾法、氣相色譜法等方法測定?！?〕烘干法

適用于穩(wěn)定性好的無機(jī)化工產(chǎn)品、化學(xué)試劑、化肥等固體產(chǎn)品中水分含量的測定?！?〕卡爾費(fèi)休法〔氧化復(fù)原滴定法〕反響后碘的棕色消失，終點(diǎn)時(shí)，過量的碘使溶液呈淡棕色。上述反響為可逆反響，為使反響進(jìn)行完全，必須參加堿性物質(zhì)與生成的酸吸收。硫酸酐吡啶不穩(wěn)定，須參加甲醇，使之轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。總反響為：卡爾費(fèi)休試劑：碘、二氧化硫、吡啶、甲醇按一定比例混合〔1：1：3：1〕，但甲醇的量要比理論量多〔1：3：10：50〕。本卷須知：此方法主要用于測定有機(jī)化合物中的微量水分。能與試劑中某一組分發(fā)生反響的物質(zhì)對測定有干擾。各種試劑純度要高，尤其是含水量應(yīng)在0.1%以下。吡啶可用其它的有機(jī)堿〔咪唑〕代替。如測定醛酮樣品中的水分，由于發(fā)生縮合反響生成水，因而難以到達(dá)終點(diǎn)?？捎靡叶技酌汛婕状?，再加氯仿作溶劑?！?〕有機(jī)溶劑蒸餾法根據(jù)兩種互不相溶的液體混合物的沸點(diǎn)低于其中易揮發(fā)組分的沸點(diǎn)的原理，在試樣中參加適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)物進(jìn)行蒸餾，試樣中的水分可全部蒸餾出來。例：在1atm下，水的沸點(diǎn)為100℃，苯的為80.4℃，水和苯形成的混合物沸點(diǎn)為69.13℃。所用的有機(jī)物必須是和水互不相溶、常溫下密度小于1、與被測物不發(fā)生化學(xué)反響。常用的有苯、甲苯、二甲苯、汽油和其它惰性的碳?xì)浠衔?。此方法適用于高溫下容易分解的有機(jī)物中水分的測定?！?〕氣相色譜法

1.245gK2PtCl6+1.000gCoCl2·6H2O+100mLHCl，稀釋至1L，此溶液的色度為500Hazen。用此溶液可以配制不同色度的溶液。〔1〕鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)法

色度是指產(chǎn)品顏色的深淺。7、色度將被測樣品與不同色度的標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，可測得未知液的色度。

此方法適用于澄清、透明、淺色的液體產(chǎn)品色度的測定，廣泛應(yīng)用于化工產(chǎn)品色度的測定。〔2〕加德納色度標(biāo)準(zhǔn)法適用于深色的液體樣品色度的測定，如干性油、油漆等?！?-2硫酸及其它酸的生產(chǎn)分析硫酸生產(chǎn)主要以硫鐵礦為原料，經(jīng)過焙燒，生成SO2，氣體經(jīng)過除塵、水洗等凈化和枯燥后，經(jīng)過釩觸媒接觸轉(zhuǎn)化為SO3，最后用98%的硫酸吸收。一、硫酸的生產(chǎn)過程4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑2SO2+O2=2SO3SO3+H2O=H2SO4硫酸生產(chǎn)分析的主要對象是原料礦石、爐渣、中間氣體及成品硫酸。主要測定工程有：原料礦石中有效硫和水分的含量；砷、氟的含量；礦渣中有效硫含量；凈化前后、轉(zhuǎn)化前后以及吸收后氣體中的二氧化硫、三氧化硫含量；成品硫酸的質(zhì)量。二、原料礦石和爐渣中硫的測定

硫鐵礦的主要成分為FeS2，還有少量單質(zhì)硫，在焙燒時(shí)產(chǎn)生SO2，這一局部硫稱為有效硫；另一局部硫以Fe2〔SO4〕3形式存在，不能生成SO2。有效硫和硫酸鹽中硫之和稱為總硫。在硫酸生產(chǎn)分析檢驗(yàn)中，主要測定硫鐵礦及殘留于爐渣中的有效硫。由于在焙燒過程中可能有局部的有效硫轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁}，這局部轉(zhuǎn)化在進(jìn)行物料恒算時(shí)應(yīng)予以考慮，所以要對有效硫和總硫進(jìn)行分別測定。1、有效硫的測定---燃燒吸收滴定法

試樣在850℃空氣流中燃燒，單質(zhì)硫和硫化物中硫轉(zhuǎn)變?yōu)镾O2氣體逸出，用H2O2溶液吸收并氧化成硫酸，以甲基紅-亞甲基蘭為混合指示劑〔變色點(diǎn)pH=7.0，藍(lán)紫→綠〕，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定即可計(jì)算有效硫含量。反響式為：〔1〕測定原理4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑SO2+H2O2=H2SO4H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O〔2〕儀器裝置圖試樣中FeS2與燒結(jié)劑Na2CO3+ZnO混合，經(jīng)燒結(jié)后生成硫酸鹽，與原來的硫酸鹽一起用水浸取后進(jìn)入溶液。在堿性條件下，用中速濾紙濾除大局部氫氧化物和碳酸鹽。然后在酸性溶液中用BaCl2溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過濾灼燒后，以BaSO4的形式稱量。〔2〕逆王水分解試樣試樣經(jīng)逆王水溶解，其中硫化物中的硫被氧化生成硫酸，同時(shí)硫酸鹽被溶解，其反響為：FeS2+5HNO3+3HCl＝H2SO4+FeCl3+5NO↑+2H2O為防止單質(zhì)硫的析出，溶解時(shí)應(yīng)參加一定量的氧化劑氯酸鉀，使單質(zhì)硫也轉(zhuǎn)化為硫酸。S+KClO3+H2O＝H2SO4+KCl

用氨水沉淀鐵鹽后，參加氯化鋇使SO42-離子生成BaSO4沉淀，由BaSO4質(zhì)量即可計(jì)算總硫含量。注：〔1〕試樣溶解時(shí)，溫度過高，逆王水分解反響快，對試樣的溶解和氧化作用會(huì)降低。所以，應(yīng)在不高于室溫的條件下使溶解及氧化反響緩慢進(jìn)行。假設(shè)過分加熱，即使有KClO3存在，也會(huì)有單質(zhì)硫析出〔淡黃色，飄浮于溶液外表〕，一旦有單質(zhì)硫析出，很難被氧化為SO42-離子，試驗(yàn)必須重做?！?〕硝酸鋇、氯酸鋇的溶解度較小，能與硫酸鋇形成共沉淀而干擾測定，產(chǎn)生誤差。因此，試樣溶液必須反復(fù)用鹽酸酸化和蒸干以除盡NO3-離子，還應(yīng)該控制氯酸鉀的參加量。三、生產(chǎn)過程中二氧化硫和三氧化硫的測定

測定焙燒爐氣中SO2含量可檢驗(yàn)焙燒爐的運(yùn)轉(zhuǎn)情況；測定轉(zhuǎn)化爐出口氣體中的SO2和SO3的含量，即測定SO2的轉(zhuǎn)化率，也是檢驗(yàn)轉(zhuǎn)化爐運(yùn)轉(zhuǎn)是否正常的依據(jù)。不同的生產(chǎn)環(huán)節(jié)，兩種氣體的含量有較大差異，應(yīng)視其含量的不同選擇不同的測定裝置、試劑濃度和取樣量。

1、SO2濃度的測定—碘淀粉溶液吸收法

氣體中的SO2通過定量的含有淀粉指示劑的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)被氧化成硫酸，反響式為：SO2＋I(xiàn)2＋2H2O＝H2SO4＋2HI

碘液作用完畢時(shí)，淀粉指示劑的藍(lán)色剛剛消失，即將其余氣體收集于量氣管中，根據(jù)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量和剩余氣的體積可以算出被測氣體中二氧化硫的含量。

氣樣中二氧化硫的體積分?jǐn)?shù)ω(SO2)按下式計(jì)算

VSO2--SO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積，LV—吸收完SO2后剩余氣體體積〔標(biāo)準(zhǔn)狀況〕，Lc—為碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L

V—為碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL

p和t—分別為當(dāng)時(shí)的大氣壓強(qiáng)，kPa和溫度，℃

pW—為溫度t下的氯化鈉飽和溶液的飽和蒸氣壓，kPa〔與純水有差異，數(shù)值可查表)V2和V1

分別為吸收后和吸收前量氣管的讀數(shù)，mL2、SO3濃度的測定(1)測定原理

爐氣通過潤濕的脫脂棉球，三氧化硫和二氧化硫均生成酸霧而被捕集，用水溶解被捕集的酸霧，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定亞硫酸，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總酸量。

SO3＋H2O＝H2SO4SO2＋H2O＝H2SO3H2SO3＋I(xiàn)2＋H2O=H2SO4＋2HI2NaOH＋H2SO4＝Na2SO4＋2H2OHI＋NaOH=NaI+H2O(2)儀器裝置圖

四、工業(yè)硫酸的分析

工業(yè)硫酸的技術(shù)指標(biāo)見P117。1、硫酸含量的測定以甲基紅一亞甲基蘭為指示劑〔變色點(diǎn)pH=7.0，藍(lán)紫→綠〕，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液變?yōu)榛揖G色即為終點(diǎn)，可算出硫酸含量。c—?dú)溲趸c的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積mL；m—試料的質(zhì)量，g；M(H2SO4)—硫酸的摩爾質(zhì)量，98.07g/mol。2、發(fā)煙硫酸中游離三氧化硫含量的測定用安瓿球取樣并準(zhǔn)確稱量，在具塞錐形瓶中振蕩搖碎安瓿球，使發(fā)煙硫酸溶于水后，以甲基紅一亞甲基蘭為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求出硫酸總量。3、灰分的測定—重量法灰分是指溶解在硫酸中的金屬鹽類經(jīng)蒸發(fā)后而留下來的殘?jiān)y定時(shí)稱取25～50g試樣于已灼燒至恒重的坩堝中，在沙浴上加熱蒸發(fā)至干，移入高溫爐中，在800℃下灼燒至恒重。4、鐵含量的測定—鄰二氮菲光度法試樣蒸干后，殘?jiān)芙庥邴}酸中，用鹽酸羥胺復(fù)原溶液中的鐵，在pH2~9條件下，F(xiàn)e2+與鄰二氮菲反響生成1：3的橙色配位化合物，在510nm處測其吸光度。本卷須知：〔1〕室溫反響需30min，絡(luò)合物穩(wěn)定16h以上；〔2〕鄰二氮菲只與Fe2+反響，與Fe3+不反響；〔3〕用酒石酸或檸檬酸鈉控制溶液的pH，同時(shí)它們可與許多共存金屬離子形成配合物而抑制金屬離子的水解。5、砷含量的測定---二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法

硫酸中的砷是由原料礦石引入，雖然大局部已經(jīng)在生產(chǎn)過程中除去。成品硫酸中含砷量已經(jīng)很低，但由于砷有劇毒，所以用于食品或制藥工業(yè)的硫酸中含砷量不得高于0.00001%。在硫酸介質(zhì)中，用SnCl2和KI將As5+復(fù)原為As3+，參加Zn粒，產(chǎn)生新生態(tài)氫，進(jìn)一步將As3+復(fù)原為H3As，H3As氣體被二乙基二硫代氨基甲酸銀的CHCl3吸收，生成紫紅色絡(luò)合物。用分光光度法測定。6、氯含量的測定--電位滴定法

以氯電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，在硫酸介質(zhì)中用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。

本卷須知：〔1〕滴定過程中，試液的溫度必須保持在30℃以下，如溫度過高，需用冰冷卻?！?〕如氯離子濃度太低，消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積在1mL以下時(shí)，可用標(biāo)準(zhǔn)參加法進(jìn)行測定。7、二氧化硫含量的測定一碘量法

在冷卻條件下，用氨基磺酸溶液除去試樣中氮的氧化物，以淀粉為指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由耗碘量算出二氧化硫含量。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

§7-3燒堿及純堿生產(chǎn)分析一、燒堿分析

燒堿中主要測定NaOH和Na2CO3的含量。1、雙指示劑法〔1〕參加酚酞，用鹽酸標(biāo)液滴定至終點(diǎn)〔2〕再參加甲基橙，用鹽酸標(biāo)液滴定至終點(diǎn)Na2CO3

NaOHNaHCO3NaClHCl滴定至酚酞變色，消耗V1mLHCl滴定至甲基橙變色，又消耗V2mLCO2NaCl第一計(jì)量點(diǎn)

pHsp1=8.31第二計(jì)量點(diǎn)pHsp1=3.92、氯化鋇法取兩份等量的試樣，一份參加BaCl2，使CO32-沉淀為BaCO3，用鹽酸標(biāo)液滴定NaOH，從而求出其含量。另一份以甲基橙為指示劑測定兩種堿的總量。無水碳酸鈉俗稱純堿。外觀為白色結(jié)晶粉末或細(xì)小顆粒，是重要的根底化工原料，用于化工、玻璃、冶金、印染、合成洗滌劑、石油化工、食品工業(yè)等。純堿是以工業(yè)鹽或天然堿為原料，由氨堿法、聯(lián)和制堿法或其他方法制得。

氨堿法是將石灰石煅燒得到CO2，用鹽水吸收氨后，再進(jìn)行碳酸化得到NaHCO3，煅燒便得到Na2CO3。CaCO3=CaO+CO2

NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl2NaHCO3=Na2CO3+CO2

+H2O。二、純堿分析

1、母液中全氨(TNH3)的測定

母液中所含的TNH3包括游離氨〔FNH3〕、結(jié)合氨〔CNH3〕。FNH3當(dāng)加熱煮沸后，以NH3氣的狀態(tài)自溶液中逸出;CNH3與NaOH作用加熱煮沸后，CNH3完全被NaOH分解，也以NH3氣的狀態(tài)自溶液中逸出?！?〕游離氨的測定游離氨主要以NH3·H2O的形式存在，可以甲基橙做指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。移取一定體積的母液于錐形瓶中，參加2滴甲基橙，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬礊榻K點(diǎn)。(g/L)C-----硫酸標(biāo)液的濃度，mol/LV-----消耗硫酸標(biāo)液的體積，mLV0-----試樣的體積，mLM-----氨的摩爾質(zhì)量，g/mol〔2〕總氨的測定試樣中參加NaOH溶液，結(jié)合氨與NaOH反響生成游離氨，加熱煮沸，與本來含有的游離氨一起隨水蒸氣逸出，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硫酸。移取一定體積的母液于500mL蒸餾瓶中，加水250mL，參加10mLNaOH〔200g/L〕，在吸收瓶中參加20mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液及2滴甲基橙，待蒸餾瓶中的液體蒸出2/3后，停止蒸餾，取下吸收瓶，用NaOH標(biāo)液滴定溶液由紅色變?yōu)槌壬?、母液中CO2的測定

用過量的硫酸分解試樣中的碳酸鹽和酸式碳酸鹽,使生成的CO2逸出,將逸出的CO2氣體導(dǎo)入量氣管內(nèi)，測量生成物CO2的體積，即可算出CO2的含量。V0—試樣的體積，mL；m----生成的二氧化碳的質(zhì)量，g

V—生成的二氧化碳的體積，mL；

P—大氣壓力，千帕斯卡kPa，

PW—測定時(shí)氣體中的飽和水蒸氣分壓，千帕斯卡k

t—測定時(shí)的溫度，℃；

M(CO2)—二氧化碳的摩爾質(zhì)量，44.01g/mol；3、純堿產(chǎn)品分析〔1〕總堿量的測定總堿量是指碳酸鈉和碳酸氫鈉的合量，以溴甲酚綠—甲基紅混合指示劑〔變色點(diǎn)pH=5.1，酸色為酒紅，堿色為綠色〕，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總堿量。c—鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol／L；V—滴定消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V0—空白試驗(yàn)消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

m—試料的質(zhì)量，g；

M(Na2CO3)—碳酸鈉的摩爾質(zhì)量，106.0g/mol〔2〕氯化物的測定純堿產(chǎn)品中氯化物含量的測定，國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T210.2-2024中推薦使用汞量法，對于低含量的測定可用電位滴定法。測定結(jié)果按氯化鈉計(jì)算。在pH值為2.5～3.0的試樣溶液中，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氯化物。

過量的Hg2+與二苯偶氮碳酰肼生成紫紅色配合物指示終點(diǎn)。

〔3〕鐵含量的測定同工業(yè)硫酸中鐵含量的測定—鄰二氮菲光度法?！?〕燒失量的測定

試樣在250～2700℃

下加熱至恒量，加熱時(shí)失去游離水和碳酸氫鈉分解出的水和二氧化碳，計(jì)算燒失量。

〔5〕水中不溶物的測定試樣溶于〔50±5〕℃的水中，將不溶物采用古氏坩堝抽濾，洗滌、枯燥、稱重。m1----水不溶物的質(zhì)量，gm----試樣的質(zhì)量，g---燒失量§7-4無機(jī)鹽的分析一、工業(yè)NaNO3中NaNO3含量的測定

將試樣注入離子交換柱中，陽離子交換樹脂中的H+與樣品中的Na+發(fā)生交換，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定交換下來的H+。二、工業(yè)聚合氯化鋁中AlCl3含量的測定

工業(yè)聚合氯化鋁的分子式為AlCl3·6H2O。測定方法采用EDTA配位滴定。一般用返滴定或置換滴定的方法。返滴定：在pH=4.5左右參加過量EDTA標(biāo)液，參加煮沸，使Al3+完全反響，再用其它金屬鹽的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的EDTA。置換滴定：參加過量EDTA標(biāo)液，參加煮沸，使Al3+完全反響，再用其它金屬鹽的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的EDTA。參加NaF置換Al-EDTA中的EDTA，再用金屬鹽標(biāo)液滴定釋放出的EDTA。三、漂白粉中有效氯的測定

漂白粉的主要成分為:[Ca(ClO)2·CaCl2·3H2O]和[CaCl2·Ca〔OH)2·H2O]，有效成分是Ca(ClO)2。有效氯是ClO-中的氯。測定方法是間接碘量法。先用KI與ClO-反響，生成I2，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2。指示劑為I2+淀粉?！?-5有機(jī)化工產(chǎn)品分析一、工業(yè)乙醇分析

乙醇主要用于制造染料、涂料、醫(yī)藥、人造橡膠、洗滌劑等。以谷物、薯類、糖蜜為原料，經(jīng)發(fā)酵、蒸餾而制成的含水工業(yè)酒精質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)如下：項(xiàng)目優(yōu)等品一等品二等品乙醇（20℃）/%（體積分?jǐn)?shù)）≥硫酸試驗(yàn)/號(hào)≤氧化試驗(yàn)/min≥醛（以乙醛計(jì)）/（mg/L）≤雜醇油（以異丁醇、異戊醇計(jì)）/（mg/L）≤甲醇）（mg/L）≤酸（以乙酸計(jì)））/（mg/L）≤酯（以乙酸乙酯計(jì)）/（mg/L）≤不揮發(fā)物/）（mg/L）≤色度/號(hào)≤96.010305108001030201095.58015308012002040251095.0---5---400200020---25101、乙醇含量的測定

乙醇體積濃度，是指在20℃時(shí)，乙醇水溶液中所含乙醇的體積與在同溫度下該溶液總體積的百分比。根據(jù)乙醇濃度與密度成一定的反比關(guān)系，利用酒精計(jì)進(jìn)行測定。將試樣注入潔凈、枯燥的量筒中，在室溫下靜置幾分鐘，放入洗凈的酒精計(jì)，同時(shí)插入溫度計(jì)，平衡5min，讀取酒精計(jì)的刻度，同時(shí)記錄溫度。根據(jù)測得的酒精計(jì)示值和溫度，查表得到20℃乙醇的濃度。2、硫酸試驗(yàn)具有強(qiáng)烈的吸水性和氧化性，與分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差的有機(jī)化合物混合，再加熱條件下，會(huì)使其氧化、分解、碳化、縮合，產(chǎn)生顏色。與黑曾單位鉑-鈷色標(biāo)溶液比較，確定試樣硫酸試驗(yàn)的色度。3、氧化試驗(yàn)高錳酸鉀為強(qiáng)氧化劑，在一定條件下，試樣中的復(fù)原劑可與高錳酸鉀反響使其顏色消退。當(dāng)參加一定體積的高錳酸鉀標(biāo)液，在〔15.0±0.1〕℃下反響，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，確定樣品顏色到達(dá)色標(biāo)時(shí)為其終點(diǎn)，反響所需要的時(shí)間即為氧化時(shí)間。氧化時(shí)間的長短，可衡量酒精中復(fù)原性物質(zhì)的多少。

對于兩次測定值之差，如氧化時(shí)間在30min以上，不得超過1.5min；如氧化時(shí)間在30min以下、10min以上，不得超過1.0min；如氧化時(shí)間在10min以下，不得超過0.5min。4、醛的測定〔1〕碘量法原理試樣中參加過量的亞硫酸氫鈉，使其與醛發(fā)生加成反響，生成α-羥基磺酸鈉。剩余的亞硫酸氫鈉用碘氧化，加過量的NaHCO3使加成物分解，重新游離出醛和亞硫酸氫鈉，再用碘標(biāo)液滴定釋放出的亞硫酸氫鈉，從而計(jì)算醛的量。步驟吸取試樣15.0mL于碘量瓶中，參加15mL水、15mL亞硫酸氫鈉溶液、7mL鹽酸〔0.1mol/L)，搖勻，于暗處放置1h。用碘標(biāo)液〔0.1mol/L)滴定，近終點(diǎn)時(shí)參加0.5mL淀粉，改用0.01mol/L的碘標(biāo)液滴定至出現(xiàn)淡藍(lán)色，然后加20mL碳酸氫鈉溶液，搖蕩5min〔呈無色〕，用0.01mol/L的碘標(biāo)液繼續(xù)滴定至藍(lán)紫色。c-----碘標(biāo)液的濃度，mol/LV1—試樣消耗的碘標(biāo)液的體積，mL；

V2—空白消耗的碘標(biāo)液的體積，mL;V----試樣的體積，mL；

M—乙醛的摩爾質(zhì)量，g/mol；計(jì)算〔2〕堿性品紅-亞硫酸分光光度法原理醛和亞硫酸品紅作用時(shí)，發(fā)生加成反響，分子經(jīng)過重排失去亞硫酸，生成紫紅色的物質(zhì)，測定其吸光度，可以計(jì)算醛的含量。步驟醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：按乙醛：乙醛氨=1：1.386的比值配制。稱取乙醛氨0.1386g迅速溶于基準(zhǔn)乙醇中〔不含醛〕，定容至100mL，濃度為1g/L的醛標(biāo)液。貯存于冰箱中。醛標(biāo)準(zhǔn)系列的配制：用以上溶液配制醛濃度為3、5、8、10、15、20、25、30mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。測定：吸取與試樣含量相近的醛標(biāo)液及試樣各2.00mL，分別置于比色管中，各加水5mL，堿性品紅-亞硫酸顯色劑2.00mL，放置20min，于555nm處測量吸光度。計(jì)算

ρ(CH3CHO)—試樣中醛的含量，mg/L；

A1—試樣消耗的吸光度；A—醛標(biāo)液的吸光度;

ρ—醛標(biāo)液中醛的含量，mg/L；注：對于工業(yè)酒精和食用酒精，結(jié)果的精確地要求不同。工業(yè)酒精精確至整數(shù)，而食用酒精精確至四位小數(shù)?！?〕羥胺肟化法直接滴定法:樣品與鹽酸羥胺發(fā)生縮合反響，生成鹽酸，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。返滴定法:先參加過量NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液與鹽酸羥胺反響，生成游離的羥胺，參加試樣，其中的醛與羥胺反響生成肟，反響完成后用鹽酸標(biāo)液滴定剩余的NaOH，并使未反響的羥胺生成鹽酸羥胺。終點(diǎn)的判斷：可用溴酚藍(lán)指示劑，終點(diǎn)藍(lán)色→黃色也可用電位法指示終點(diǎn)。計(jì)算c-----鹽酸標(biāo)液的濃度，mol/LV0—空白消耗的鹽酸標(biāo)液的體積，mL；

V1—試樣消耗的碘標(biāo)液的體積，mL;V----試樣的體積，mL；

M—乙醛的摩爾質(zhì)量，g/mol；5、雜醇油的測定〔1〕毛細(xì)管氣相色譜法利用毛細(xì)管進(jìn)行別離，用氫火焰離子化器進(jìn)行檢測，用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量?！?〕對二甲氨基苯甲醛光度法在濃硫酸作用下，除正丙醇外的高級(jí)醇都會(huì)脫水，生成不飽和烴〔異丁醇變成丁烯〕，而不飽和烴可與對二甲胺基苯甲醛反響生成橙紅色化合物，在425nm波長處測定吸光度。原理步驟配制雜醇油標(biāo)準(zhǔn)系列繪制工作曲線樣品的測定6、甲醇的測定甲醇也可用氣相色譜法測定，或用變色酸光度法、品紅-亞硫酸光度法。甲醇在磷酸介質(zhì)中，可被過量高錳酸鉀氧化成甲醛，用偏重亞硫酸鈉〔Na2S2O5〕除去過量的高錳酸鉀，甲醛與變色酸〔C10H6O6S2Na2〕在濃硫酸存在下，先縮合，然后被氧化，生成對醌結(jié)構(gòu)的藍(lán)紫色化合物，在570nm處測定吸光度。〔1〕原理〔2〕步驟配制甲醇標(biāo)準(zhǔn)系列樣品的測定繪制工作曲線7、酯的測定〔1〕皂化法。試樣中參加過量的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加熱回流，使酯完全皂化，剩余的堿用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液中和。c-----NaOH標(biāo)液的濃度，mol/LV0—空白消耗的NaOH標(biāo)液的體積，mL；

V1—試樣消耗的NaOH標(biāo)液的體積，mL;V----試樣的體積，mL；

M—乙酸乙酯的摩爾質(zhì)量，g/mol；〔2〕光度法。在堿性條件下，酯與羥胺生成異羥肟酸鹽，酸化，鹽與鐵離子生成黃色配合物，測定其吸光度。注：

NaOH與鹽酸羥胺的混合液需現(xiàn)用現(xiàn)配；FeCl3的配制方法二、醇類分析

1、?；ǎ簻y定伯醇和仲醇。

通常是用以酸酐-吡啶-高氯酸進(jìn)行乙酰化反響，生成乙酸和乙酸酯，加水后使剩余的乙酸酐水解，生成乙酸，用堿標(biāo)液滴定生成的乙酸，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)?！?〕高氯酸的作用：提供H+，有利于乙?；错??！?〕吡啶的作用：溶劑；與乙酸作用，使反響向右移動(dòng)?！?〕同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。注：

c----NaOH標(biāo)液的濃度，mol/LV—試樣消耗的NaOH標(biāo)液的體積，mL；

V0—空白消耗的碘標(biāo)液的體積，mL;n醇----試樣中醇的量mmol。

2、HIO4氧化法：測定α-多羥基醇。

α-多羥基醇是醇的分子中有多個(gè)羥基，且兩個(gè)或兩個(gè)以上的羥基處于相鄰的碳上。三、醛和酮的分析

1、羥胺污化法：同時(shí)測定醛和酮的總量?！?〕測定原理

R-C-R’+H2NOH·HCl=R-C-R’+H2O+HClONOH

以上的縮合反響是醛或酮與鹽酸羥胺按照1：1的比例進(jìn)行，根據(jù)鹽酸羥胺的消耗量可求出醛酮的量?！?〕本卷須知：〔３〕確定鹽酸羥胺用量的方法：Ａ用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定剩余的堿，同時(shí)作空白實(shí)驗(yàn)，Ｖ空白-Ｖ樣品即為縮合反響產(chǎn)生的鹽酸的量，也是醛酮的總量。Ｂ用氧化劑氧化剩余的羥胺。為了使反響進(jìn)行徹底，一是使用過量的試劑，二是參加堿〔吡啶〕中和反響析出的鹽酸；

酸性或堿性物質(zhì)干擾測定；Ｃ氧化性物質(zhì)干擾測定。反響完成后，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的NaHSO3。本卷須知：〔１〕只有醛和甲基酮可用此方法測定?！玻病臣映煞错憺榭赡娣错?，產(chǎn)物的離解常數(shù)要小于10-4〔3〕分子中有其它不飽和鍵時(shí)，也會(huì)發(fā)生加成反響。2、NaHSO3法Ｃ=ＯＲ=ＣOHＲ+NaHSO3CH3(H)CH3(H)SO3Na§7-6其它化工產(chǎn)品分析一、農(nóng)藥分析1、定義：用于防治或控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、菌、草等有害生物，以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長的藥劑的簡稱。2、商品理化性能測試〔1〕水分的測定卡爾-