分析化學(xué)課程習(xí)題

分析化學(xué)習(xí)題及解答習(xí)題定量分析概論【1】下列情況各引起什么誤差，如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？（1）祛碼腐蝕。為系統(tǒng)誤差。用標(biāo)準(zhǔn)祛碼進(jìn)行校正。（2)稱量時(shí)試樣吸收了空氣中的水分。為系統(tǒng)誤差。將水分烘干后再稱樣。（3）天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)。為偶然誤差。（4）讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估測不準(zhǔn)為偶然誤差。習(xí)題定量分析概論（5）以含量≈98％的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA的濃度。為系統(tǒng)誤差。改用純鋅（含量99.9％以上）標(biāo)定EDTA的濃度。（6）試劑中含有微量被測組分。為系統(tǒng)誤差．作試劑空白，扣除試劑中微量被測組分的影響。（7）重量法測定SiO2時(shí)，試樣中硅酸沉淀不完全為系統(tǒng)誤差，可在濾液中用比色法測定SiO2的含量，然后加入重量法的結(jié)果中。習(xí)題定量分析概論【2】測定C的原子量時(shí)，得到下列數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0097、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118、12.0120計(jì)算平均值，個(gè)別測定值的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差（提示；較簡單的方法是只計(jì)算最后三位數(shù)）．標(biāo)誰偏差解：絕對(duì)偏差平均偏差=0.0012習(xí)題定量分析概論【3】用沉淀滴定法測定純NaCl中氯的百分含量，得到下列結(jié)果：59.82、60.06、60.46、59.86、60.24，計(jì)算平均結(jié)果以及平均結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。

解：測定的平均結(jié)果為：=60.09（%）純NaCl中氯的理論百分含量為：絕對(duì)誤差=60.09-60.66=-0.57（%）相對(duì)誤差習(xí)題定量分析概論【4】下列數(shù)據(jù)各包括幾位有效數(shù)字？（1）0.072（2）36.080（3）4.4x10-3（4）1000（5）1000．00答（1）兩位有效數(shù)字。（2）五位有效數(shù)字．（3）兩位有效數(shù)字。（4）不確定。（5）六位有效數(shù)字。

習(xí)題定量分析概論【5】有人用分光光度法分析某藥物的含量，稱取此藥物0.0250克，最后計(jì)算此藥物的百分含量為96．24％，問此結(jié)果合理不合理？應(yīng)如何表示？答：分光光度法的相對(duì)誤差約2％，一般僅適用于低含量組分的測定。這里采用的方法是不合適的。另一方而，即使方法可行，稱取樣品0.0250克，只有三位有效數(shù)字，而分析結(jié)果卻是四位有效數(shù)字，不合理。應(yīng)改為三位有效數(shù)字，即96.2％。因9為較大數(shù)，?？梢暈閮晌挥行?，故報(bào)告96％更為合理。習(xí)題定量分析概論【6】0.2500克不純CaCO3試樣（不含干擾物質(zhì)），溶解于25.00毫升0.2600NHCl溶液中，過量酸用去6.50毫升0.2450NNaOH溶液進(jìn)行返滴定，求試樣中CaCO3％。解：CaCO3（％）習(xí)題酸堿滴定法【1】100克NaAc·3H2O，加13.0毫升6.0NHAc，用水稀釋至1升，此溶液的pH值是多少？解：習(xí)題酸堿滴定法【2】計(jì)算用0.1000M

NaOH滴定0.1000M加酸（HCOOH）時(shí)等當(dāng)點(diǎn)的pH值，并說明應(yīng)選擇何種指示劑？解：等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，HCOOH全部變?yōu)镠COONa，溶液的OH-濃度為pOH=5.78pH=8.22可選用酚酞作指示劑。習(xí)題酸堿滴定法【3】計(jì)算下列物質(zhì)在酸堿滴定時(shí)的當(dāng)量。（1）H2C2O4·2H2O（2）KHC2O4（3）Na2B4O7·10H2O解：解：解：習(xí)題酸堿滴定法解：以甲基橙作指示劑在pH≈4時(shí)到達(dá)終點(diǎn)，這是第二等當(dāng)點(diǎn)（4）Na2CO3（以甲基橙和酚酞作指示劑）以酚酞作指示劑，則在pH≈9時(shí)到達(dá)終點(diǎn)，此即第一等當(dāng)點(diǎn)習(xí)題酸堿滴定法（5）H3PO4（以甲基橙和酚酞作指示劑）解：以甲基橙作指示劑時(shí)，在pH≈4時(shí)變色，只中和了一個(gè)H+，故：以酚酞作指示劑時(shí)，在pH≈9時(shí)變色，中和了兩個(gè)H+，故習(xí)題酸堿滴定法【4】非水滴定下列物質(zhì)，哪些宜用酸性溶劑，哪些宜用堿性溶液，為什么？醋酸鈉、乳酸鈉、水楊酸、苯甲酸、苯酚、吡啶。解：醋酸鈉、乳酸鈉、吡啶為弱酸。對(duì)于弱酸的滴定，溶劑的堿性越弱越好，這樣，滴定反應(yīng)才進(jìn)行得更完全，故對(duì)于這些物質(zhì)的滴定，宜采用酸性溶劑。同理，水楊酸、苯甲酸、苯酚為弱酸，宜采用堿性溶劑。習(xí)題酸堿滴定法【5】為什么在甲基異丁酮介質(zhì)中能夠分別滴定HClO4、HCl、水楊酸、醋酸和苯酚？解：甲基異丁酮是一種惰性溶劑，質(zhì)子自遞作用?。↘s小），所以適用的pH范圍廣。此外，他沒有明顯的酸性，因此對(duì)堿沒有拉平效應(yīng)。由于以上兩方面的原因，各種不同強(qiáng)度的酸堿可以在其中顯示其差別來，故它能分別滴定HClO4、HCl、水楊酸、醋酸和苯酚。這些酸的強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐ClO4>HCl>水楊酸>HAc>苯酚習(xí)題酸堿滴定法【6】標(biāo)定甲醇鈉溶液時(shí)，稱取苯甲酸0.1560克，消耗甲醇鈉溶液8.53毫升，求甲醇鈉的當(dāng)量濃度。解：苯甲酸分子量為122.13，故甲醇鈉的當(dāng)量濃度為：習(xí)題絡(luò)合滴定法【1】溶液中有0.010M的鎂，在pH=5.00是能否用EDTA準(zhǔn)確滴定Mg42+？在pH=10.00的情況下如何？如果繼續(xù)提高堿度，情況又如何？解：pH=5.00時(shí)，查得logαY(H)=6.45不能準(zhǔn)確滴定。pH=10.00時(shí)，查得logαY(H)=0.45可以準(zhǔn)確滴定。繼續(xù)提高堿度時(shí)，Mg2+將生成Mg(OH)2沉淀，無法用EDTA進(jìn)行滴定習(xí)題絡(luò)合滴定法【2】釷、鑭的濃度各為0.010M左右，欲用二甲酚橙作指示劑，用EDTA滴定釷，問高于什么酸度釷不能準(zhǔn)確滴定？滴定釷后，在什么酸度可以滴定鑭？

logKLaY=15.50。解：EDTA滴定Th4+的最高允許酸度EDTA滴定La3+的最高允許酸度pH=1.45pH=4.4習(xí)題絡(luò)合滴定法【3】溶液中有0.010M的Bi3+、Pb2+、Al3+和Mg2+，欲用絡(luò)合滴定法測定Pb2+量，問其它三種離子有無干擾？如何消除干擾？擬出簡要方案。解：用EDTA滴定Pb2+時(shí)，Bi3+、Al3+均有干擾，而Mg2+沒有干擾。但EDTA滴定Bi3+、Pb2+的最高允許酸度pH分別為0.7，3.3，因此，控制酸度可以進(jìn)行分別滴定，即在pH≈1時(shí)滴定Bi3+，然后在pH≈5時(shí)滴定Pb2+。Al3+一般可用乙酰丙酮掩蔽，以消除其干擾。習(xí)題絡(luò)合滴定法【4】測定鋁鹽中的鋁時(shí)，稱取試樣0.2500克，溶解后加入0.05000MEDTA溶液25.00毫升，在適當(dāng)條件下絡(luò)合后，調(diào)節(jié)溶液的pH為5~6，加入二甲酚橙，用0.02000MZn(Ac)2溶液21.50毫升滴定至紅色，求鋁的百分含量。解：Al(%)習(xí)題絡(luò)合滴定法【5】測定無機(jī)鹽中的SO42-，稱取試樣3.000可溶解后，用量瓶稀釋至250毫升，用移液管取25.00毫升，加入0.05000MBaCl2溶液25.00毫升，過濾后，用去0.05000MEDTA17.15毫升滴定剩余的Ba2+,求SO42+的百分含量。解：習(xí)題氧化還原滴定法【1】計(jì)算解：根據(jù)半反應(yīng)：習(xí)題氧化還原滴定法習(xí)題氧化還原滴定法【2】根據(jù)如溶液中Cl-濃度為0.010M，Hg2Cl2/Hg電對(duì)的電位為多少？解：查得E0=0.793伏當(dāng)[Cl-]=1.00M時(shí)，則=0.793-0.528=0.265（伏）習(xí)題氧化還原滴定法又Hg2Cl2（固）+2e=2Hg+2Cl-=0.265+0.118=0.383（伏）習(xí)題氧化還原滴定法【3】配制下列溶液：（1）配制0.05000NFeSO4（作還原劑）溶液500毫升，需稱取FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O多少克？解：習(xí)題氧化還原滴定法（2）配制含錳0.1000毫克/毫升的KMnO4溶液100毫升，需取0.09000NKMnO4（在酸性溶液中作氧化劑）溶液多少毫升？解：根據(jù)題意，在100毫升溶液中應(yīng)含錳0.1×100=10毫克，由錳換算為KMnO4，則KMnO4∶Mn=158.03∶54.94=W∶100.09000×V×31.61=28.76V=10.11（毫升）習(xí)題氧化還原滴定法【4】求下列各式左邊物質(zhì)的氧化還原當(dāng)量和1毫克當(dāng)量的重量：（1）KMnO4→Mn2+（2）Na2C2O4→2CO21毫克當(dāng)量重31.61毫克。1毫克當(dāng)量重67.00毫克。習(xí)題氧化還原滴定法（3）K2Cr2O7→2Cr3+1毫克當(dāng)量重49.03毫克。（4）KIO3→I-1毫克當(dāng)量重35.67毫克。（5）H2SO3→H2SO41毫克當(dāng)量重41.04毫克。習(xí)題氧化還原滴定法（7）H2O2→O21毫克當(dāng)量重17.01毫克。（6）As2O3→2AsO43-1毫克當(dāng)量重49.46毫克。（8）H2C4H4O6→4CO21毫克當(dāng)量重15.01毫克。習(xí)題氧化還原滴定法【5】（1）用KIO3標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度，稱取KIO3356.7毫克，溶于水并稀釋至100毫升。移取所得溶液25.00毫升，加入硫酸和碘化鉀溶液，用24.98毫升Na2S2O3滴定析出的碘，求Na2S2O3溶液的當(dāng)量濃度。（2）取上述Na2S2O3溶液25.00毫升，用碘溶液24.83毫升滴定至終點(diǎn)，求碘溶液的當(dāng)量濃度。解：（1）習(xí)題氧化還原滴定法（2）N1V1=N2V2習(xí)題重量分析和沉淀滴定法【1】根據(jù)下列微溶化合物的溶解度，計(jì)算Ksp（1）AgI1.40微克/500毫升解：已知AgI的溶解度為1.40微克/500毫升，AgI的式量為234.8，故習(xí)題重量分析和沉淀滴定法（2）Mg(OH)28.5毫克/1000毫升解：已知Mg(OH)2的溶解度為8.5毫克/1000毫升，Mg(OH)2的式量為58.32，故習(xí)題重量分析和沉淀滴定法【2】計(jì)算下列換算因數(shù)：（1）根據(jù)PbCrO4測定Cr2O3解：因?yàn)?摩爾PbCrO4相當(dāng)于1摩爾Cr2O3，所以PbCrO4換算為Cr2O3的因數(shù)為：（2）根據(jù)Mg2P2O7測定MgSO4·7H2O解：因?yàn)?摩爾Mg2P2O7相當(dāng)于2摩爾MgSO4·7H2O，所以Mg2P2O7換算為MgSO4·7H2O的因數(shù)為：習(xí)題重量分析和沉淀滴定法（3）根據(jù)(NH4)3PO4·12MoO3測定Ca3(PO4)2和P2O5解：因?yàn)?摩爾(NH4)3PO4·12MoO3相當(dāng)于1摩爾Ca3(PO4)2

，所以(NH4)3PO4·12MoO3換算為Ca3(PO4)2的因數(shù)為：因?yàn)?摩爾(NH4)3PO4·12MoO3相當(dāng)于1摩爾P2O5

，所以(NH4)3PO4·12MoO3換算為P2O5的因數(shù)為：習(xí)題重量分析和沉淀滴定法【3】稱取含銀的試樣0.2500克，用重量法測定時(shí)，得AgI重0.2991克，問：（1）若沉淀為AgI，可得此沉淀為多少克？（2）試樣中銀的百分含量為多少？解：（1）因?yàn)?摩爾AgCl相當(dāng)于1摩爾AgI，則將AgCl換算為AgI的因數(shù)為故AgI沉淀重量為：習(xí)題重量分析和沉淀滴定法（2）因?yàn)?摩爾AgCl相當(dāng)于1摩爾原子Ag，將AgCl換算為Ag的因數(shù)為：習(xí)題重量分析和沉淀滴定法【4】有0.6742克純的MgCO3和CaCO3混合物，加入過量的HCl后，共釋出0.3117克CO2，計(jì)算試樣中MgO%和CaO%。解：設(shè)混合物中MgCO3的重量為x克，則CaCO3的重量為（0.6742-x）克。根據(jù)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系，得到：x=0.1850（克）（MgCO3)CaCO3的重量為0.6742-0.1850=0.4892（克）習(xí)題重量分析和沉淀滴定法【5】測定硅酸鹽中的SiO2時(shí)，0.5000克試樣得0.2835克不純的SiO2，將不純的SiO2用HF-H2SO4處理，使SiO2以SiF4的形式逸出，殘?jiān)?jīng)灼燒后重0.0015克，計(jì)算試樣中SiO2的百分含量，若不用HF-H2SO4處理，分析誤差多大？解：純SiO2重=0.2835-0.0015=0.2820（克）不用HF-H2SO4處理絕對(duì)誤差=56.70%-56.40%=+0.3%習(xí)題重量分析和沉淀滴定法【6】稱取0.5000克不純的MgSO4·7H2O，首先使Mg2+生成MgNH4PO4，最后灼燒成Mg2P2O7，稱得0.1980克，計(jì)算試樣中MgSO4·7H2O的百分含量。解：=87.71習(xí)題重量分析和沉淀滴定法【7】稱取氯化物0.2266克，溶解后，加入30.00毫升0.1121MAgNO3溶液，過量的AgNO3用0.1158MNH4SCN溶液反滴，用去6.50毫升，計(jì)算此氯化物中Cl

-的含量。解：=40.84習(xí)題吸光光度法【1】測定純金屬鈷中微量錳時(shí)，在酸性溶液中用KIO4將錳氧化為MnO4-進(jìn)行比色測定，若用標(biāo)準(zhǔn)錳溶液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，在測繪標(biāo)準(zhǔn)曲線及測定試樣時(shí)，應(yīng)該用什么作參比溶液？答：測繪標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)可用蒸餾水或試劑作參比溶液，測定試樣時(shí)，可用不加顯色劑KIO4的被測試液作參比溶液。此外，還可以使用褪色法作參比溶液。習(xí)題吸光光度法【2】某試液用2.0厘米比色皿測量時(shí)，T=60%，若用1.0或3.0厘米的比色皿測量時(shí)，T和A等于多少？解：根據(jù)A=-logT，用2.0厘米比色皿測量時(shí)的A值為：因?yàn)锳=εbC，當(dāng)Εc一定時(shí)，A與b成正比，所以1.0厘米比色皿測量的A和T值分別為：0.111=-logT習(xí)題吸光光度法3.0厘米比色皿測量的A和T值分別為：習(xí)題吸光光度法【3】某鋼試樣含Ni約0.12%，用丁二酮肟比色法（ε=1.3×104）進(jìn)行測定。若試樣溶解后轉(zhuǎn)入100毫升容量瓶中，加水稀釋至刻度。在波長470nm（納米）處用1厘米比色皿測量，希望此時(shí)的測量誤差最小，應(yīng)稱取試樣多少克？解：已知b=1厘米，ε=1.3×104。測量誤差最小時(shí)的A值為0.43，根據(jù)A=εbC公式：0.43=1.3×104×C×1習(xí)題吸光光度法100毫升溶液中鎳的重量設(shè)應(yīng)稱取試樣的重量為x，則：X=0.16（克）【1】為什么說要獲得正確的分析結(jié)果，首先應(yīng)該創(chuàng)造有利于反應(yīng)產(chǎn)物生成的反應(yīng)條件？反應(yīng)條件主要有哪些？解：因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)都必須在一定的反應(yīng)條件下才能進(jìn)行，否則反應(yīng)不能發(fā)生，或者不能得到預(yù)期為結(jié)果。反應(yīng)條件主要是溶液的酸度、濃度、溫度、催化劑和溶劑等。習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定【2】鑒定反應(yīng)的靈敏度如何表示？解：一般用兩種方式表示：一是“檢出限量”，它是檢出離子的絕對(duì)量，利用某反應(yīng)在一定條件下能檢比離子的最小量，通常用μg（微克）表示。另一種是“最低濃度”，它是檢小離子的相對(duì)量，即在一定條件下，被檢出離子能有肯定結(jié)果的最低濃度，通常用ppm表示。習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定【3】用K4Fe(CN)6檢出Cn2+最低濃度是0.4ppm，檢出限量是0.02μg。試驗(yàn)時(shí)所取的試液是多少毫升？解：因?yàn)樵囈汉芟?1毫升溶液按1克計(jì)算，設(shè)需取試液為x毫升，則1∶0.4=x∶0.02x＝0.05（毫升）習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定【4】取含鐵的試樣0.Ol克制成2毫升試液，若用1滴NH4SCN飽和溶液與1滴試液作角，仍可肯定檢出Fe3+，試液再稀釋，反應(yīng)即不可靠，已知此反應(yīng)的檢出限量為0.25μgFe2+，最低濃度為5ppm，估算此試桿中鐵的百分含量。解法一、設(shè)所取試液體積為x毫升，則1∶5=x∶0.25X=0.05（毫升）檢出限量為0.25μg，取出試液體積至少要0.05毫升，現(xiàn)制成2毫升試液，鐵的絕對(duì)總量應(yīng)是故試樣中含鐵百分?jǐn)?shù)為：習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定解法二、5ppm可認(rèn)為是1毫升溶液中含有5μgFe3+，2毫升試液則含有10μg的Fe3+，于是

習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定【5】什么叫選擇性反應(yīng)和專屬反應(yīng)？在實(shí)際應(yīng)用中有何重要意義？在鑒定離子時(shí)，怎樣避免共存離子的干擾？解：某種試劑與為數(shù)不多的離子起反應(yīng)時(shí)，該反應(yīng)稱為選擇性反應(yīng)。若某種試劑只與某一種離子起反應(yīng)時(shí)，該反應(yīng)稱為專屬反應(yīng)。反應(yīng)的選擇性在分析化學(xué)中很重要，因?yàn)榉磻?yīng)的選擇性愈高，受共存離子干擾的可能性就愈小。避免共存離子的干擾，一般可用控制酸度，加人掩蔽劑等方法，必要時(shí)可采用化學(xué)分離方法。習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定【6】什么叫空白試驗(yàn)和對(duì)照試驗(yàn)？它們?cè)诜治鰧?shí)驗(yàn)中有何重要意義？解：用蒸餾水代替試液，采用與被測定離子同樣的方法進(jìn)行試驗(yàn)，稱為對(duì)照實(shí)驗(yàn)?？瞻自囼?yàn)的目的在于檢查試劑或蒸餾水是否含有被鑒定的離子．對(duì)照試驗(yàn)的目的在于檢查試劑是否失效，以及反應(yīng)條件的控制是否正確。習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定【7】下列物質(zhì)能否溶于所加的溶液中，加以解釋：（1）Mg(OH)2在NH4Cl溶液中答：可以溶解。因?yàn)镹H4CI溶液呈酸性，溶濃中H+濃度大于OH-，又因Mg(OH)2的溶解度較大，故Mg(OH)2可以溶解。反應(yīng)式為：（2）Fe(OH)3在NH4Cl溶液中答：不能溶解。因?yàn)镕e(OH)3的Ksp很小，在NH4Cl溶液中，H+濃度很小，所以Fe(OH)3難于溶解。習(xí)題常見離子的基本性質(zhì)和鑒定（3）Fe(OH)3在HCl溶液中答：可以溶解。因?yàn)镠CI是強(qiáng)酸，溶液