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PAGE第7頁共7頁課時跟蹤檢測(三十三)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.N2的結(jié)構(gòu)可以表示為,CO的結(jié)構(gòu)可以表示為,其中橢圓框表示π鍵,下列說法中不正確的是()A.N2分子與CO分子中都含有三鍵B.CO分子中有一個π鍵是配位鍵C.N2與CO互為等電子體D.N2與CO的化學(xué)性質(zhì)相同解析:選DN2化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定,CO具有比較強的還原性,兩者化學(xué)性質(zhì)不同。2.缺電子化合物是指電子數(shù)不符合路易斯結(jié)構(gòu)(一個原子通過共享電子使其價層電子數(shù)達到8,H原子達到2所形成的穩(wěn)定分子結(jié)構(gòu))要求的一類化合物。下列說法錯誤的是()A.NH3、BF3、BFeq\o\al(-,4)中只有BF3是缺電子化合物B.BF3、BFeq\o\al(-,4)中心原子的雜化方式分別為sp2、sp3C.BF3與NH3反應(yīng)時有配位鍵生成D.BFeq\o\al(-,4)的鍵角小于NH3解析:選DNH3電子式為,符合路易斯結(jié)構(gòu),BF3電子式為,B原子價層電子數(shù)為6,不符合路易斯結(jié)構(gòu),BFeq\o\al(-,4)電子式為,只有BF3是缺電子化合物,故A正確;BF3中心B原子價層電子對數(shù)為3+eq\f(1,2)×(3-1×3)=3,為sp2雜化;BFeq\o\al(-,4)中心B原子價層電子對數(shù)為4+eq\f(1,2)×(3+1-4×1)=4,為sp3雜化,故B正確;BF3與NH3反應(yīng)時,NH3中N原子有孤電子對,BF3中B原子有空軌道,可生成配位鍵,故C正確;BFeq\o\al(-,4)和NH3的中心原子均為sp3雜化,BFeq\o\al(-,4)中心原子無孤電子對,NH3有一對孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論,孤電子對對成鍵電子的斥力增大,鍵角減小,則BFeq\o\al(-,4)的鍵角大于NH3,故D錯誤。3.氮的最高價氧化物為無色晶體,它由兩種離子構(gòu)成,已知其陰離子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,則其陽離子的空間結(jié)構(gòu)和陽離子中氮的雜化方式為()A.直線形sp雜化B.V形sp2雜化C.三角錐形sp3雜化D.平面三角形sp2雜化解析:選A氮的最高價氧化物為N2O5,根據(jù)N元素的化合價為+5和原子組成可知,陰離子為NOeq\o\al(-,3)、陽離子為NOeq\o\al(+,2),NOeq\o\al(+,2)中N原子形成了2個σ鍵,孤電子對數(shù)目為0,所以雜化類型為sp,空間結(jié)構(gòu)為直線形,故A項正確。4.[雙選]S2Cl2是橙黃色液體,少量泄漏會產(chǎn)生窒息性氣體,噴水霧可減慢其揮發(fā),并產(chǎn)生酸性懸濁液。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于S2Cl2的說法中錯誤的是()A.S2Cl2為非極性分子B.分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵C.與S2Br2結(jié)構(gòu)相似,熔、沸點:S2Br2<S2Cl2D.分子中的硫采取sp3雜化解析:選AC根據(jù)S2Cl2的分子結(jié)構(gòu)可知,它屬于極性分子,故A錯誤、B正確;由于S2Cl2與S2Br2的結(jié)構(gòu)相似,而相對分子質(zhì)量:S2Br2>S2Cl2,故C錯誤;結(jié)構(gòu)中S形成2個σ鍵還有2對孤電子對,采取sp3雜化,故D正確。5.下列說法中正確的是()A.鹵化氫中,以HF沸點最高,是由于HF分子間存在氫鍵B.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點比對羥基苯甲醛的熔、沸點高C.H2O的沸點比HF的沸點高,是由于水中氫鍵鍵能大D.X—H…Y的三個原子總在一條直線上解析:選AB項,分子內(nèi)氫鍵使熔、沸點降低,分子間氫鍵使熔、沸點升高;C項,水中形成氫鍵比HF中形成氫鍵多,使水的沸點比HF的沸點高;D項,X—H…Y的三個原子不一定在一條直線上。6.(2021年1月新高考8省聯(lián)考·湖北卷)B和Al為同族元素,下列說法錯誤的是()A.BF3和AlF3都可以與F-形成配位鍵B.H3BO3為三元酸,Al(OH)3呈兩性C.共價鍵的方向性使晶體B有脆性,原子層的相對滑動使金屬Al有延展性D.B和Al分別與N形成的共價晶體,均具有較高硬度和熔點解析:選BBF3和AlF3中B和Al均有空軌道,F(xiàn)-有孤電子,因此BF3和AlF3都可以與F-形成配位鍵,A正確;H3BO3為一元弱酸,Al(OH)3為兩性氫氧化物,B錯誤;晶體B為共價晶體,共價鍵的方向性使晶體B有脆性,Al為金屬晶體,原子層的相對滑動使金屬Al有延展性,C正確;B和Al分別與N通過共價鍵形成共價晶體,共價晶體具有較高硬度和熔點,D正確。7.(2021·臨沂模擬)曾經(jīng)有一種“本寶寶福祿雙全”的有機物刷爆朋友圈,其結(jié)構(gòu)簡式為。下列關(guān)于該有機物的說法錯誤的是()A.基態(tài)Cl原子的核外電子有17種運動狀態(tài)B.分子中存在大π鍵Πeq\o\al(6,6)C.HClO4中Cl的價層電子對數(shù)為4D.與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中有3個手性碳原子解析:選D基態(tài)Cl原子的核外有17個電子,每個電子的運動狀態(tài)均不相同,則電子有17種運動狀態(tài),A正確;分子中存在苯環(huán),存在Πeq\o\al(6,6)大π鍵,B正確;HClO4分子中Cl原子的價層電子對數(shù)=4+eq\f(1,2)×(7+1-2×4)=4,C正確;與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中含有4個手性碳原子,如圖中(*)所示,D錯誤。8.關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物,下列說法中正確的是()A.配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是9B.1mol[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O含有σ鍵的數(shù)目為12NAC.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均被完全沉淀解析:選C在[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中,中心離子是Ti3+,配體是Cl-、H2O,配位數(shù)為6,內(nèi)界和外界的Cl-數(shù)目比是1∶2,配合物中,內(nèi)界Cl-不與Ag+反應(yīng),外界中的Cl-與Ag+反應(yīng),1mol[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O含σ鍵數(shù)目為(6+5×2+2)NA=18NA,A、B、D錯。9.[雙選]天津大學(xué)研究人員以CoP納米片為電極催化材料,在高電壓下電催化硝基芳烴()制取胺類化合物,裝置如圖所示。下列敘述正確的是()A.H2和D2互為同素異形體B.基態(tài)原子的第一電離能N>OC.硝基芳烴的沸點比氨基芳烴的沸點高D.—NH2中氮原子的雜化方式為sp3解析:選BDA項,H2和D2均是氫氣,錯誤;B項,氮原子的2p軌道處于半滿狀態(tài),結(jié)構(gòu)相對穩(wěn)定,第一電離能大于氧,正確;C項,氨基芳烴分子間能形成氫鍵,導(dǎo)致沸點升高,錯誤;D項,氨基中的氮原子是sp3雜化,正確。10.(2020·山東等級考)下列關(guān)于C、Si及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯誤的是()A.鍵能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,因此C2H6穩(wěn)定性大于Si2H6B.立方型SiC是與金剛石成鍵、結(jié)構(gòu)均相似的共價晶體,因此具有很高的硬度C.SiH4中Si的化合價為+4,CH4中C的化合價為-4,因此SiH4還原性小于CH4D.Si原子間難形成雙鍵而C原子間可以,是因為Si的原子半徑大于C,難形成p-pπ鍵解析:選C化合物中鍵能越大,該物質(zhì)越穩(wěn)定,由于鍵能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,故可判斷穩(wěn)定性:C2H6>Si2H6,A項正確;SiC與金剛石均為立體網(wǎng)狀的共價晶體,二者成鍵和結(jié)構(gòu)均相似,均具有很高的硬度,B項正確;根據(jù)H-具有較強還原性,可知還原性:SiH4>CH4,C項錯誤;由于原子半徑:Si>C,Si原子間難形成p-pπ鍵,故決定了Si原子間很難形成雙鍵,D項正確。11.(1)釕-多吡啶配合物具有豐富的光化學(xué)和光物理信息,結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。釕(Ⅱ)的配位數(shù)是________,N原子的雜化類型為________,配體有________種。(2)無水CrCl3與NH3作用可形成化學(xué)式為CrCl3·5NH3的配位化合物。向該配位化合物的水溶液中加入AgNO3溶液,CrCl3·5NH3中的氯元素僅有eq\f(2,3)轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀;向另一份該配位化合物的水溶液中加入足量NaOH濃溶液,加熱并用濕潤紅色石蕊試紙檢驗生成的氣體時,試紙未變色。該配位化合物的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________________________________。(3)定義1個電子從較低能量的d軌道躍遷到較高能量的d軌道所需的能量為d軌道的分裂能,同種元素中心離子所帶電荷數(shù)越多,受配體影響越大,分裂能越大。則分裂能:[Fe(H2O)6]3+__________(填“>”“<”或“=”)[Fe(H2O)6]2+。解析:(2)根據(jù)向CrCl3·5NH3的水溶液中加入硝酸銀溶液,CrCl3·5NH3中的氯元素有eq\f(2,3)轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀,說明有eq\f(1,3)的Cl參與形成配位鍵,加入NaOH濃溶液,不產(chǎn)生氨氣,說明CrCl3·5NH3中的NH3全部參與形成配位鍵,故該配合物的結(jié)構(gòu)簡式為[Cr(NH3)5Cl]Cl2。答案:(1)6sp2、sp32(2)[Cr(NH3)5Cl]Cl2(3)>12.經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。R[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]中陰離子Neq\o\al(-,5)中的σ鍵總數(shù)為________個。分子中的大π鍵可用符號Πeq\o\al(n,m)表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Πeq\o\al(6,6)),則Neq\o\al(-,5)中的大π鍵應(yīng)表示為________。解析:從題圖可以看出:陰離子Neq\o\al(-,5)呈五元環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有的σ鍵總數(shù)為5個;Neq\o\al(-,5)中總價層電子數(shù)為5×5+1=26,5個σ鍵有10個電子,每個氮原子上有1對不與分子平面垂直的孤電子對,因此5個平行p軌道中共有26-10-5×2=6個電子,形成的大π鍵為Πeq\o\al(6,5)。答案:5Πeq\o\al(6,5)13.(1)已知:。反應(yīng)后,當(dāng)σ鍵增加1mol時,π鍵________(填“增加”或“減少”)的數(shù)目為________。(2)Fe3+與KSCN反應(yīng)可生成紅色的K3[Fe(SCN)6],K3[Fe(SCN)6]中的化學(xué)鍵類型有________。寫出一種與SCN-互為等電子體的分子的化學(xué)式:________。(3)金屬Ni能與CO形成配合物Ni(CO)4。與CO互為等電子體的一種分子為________(寫化學(xué)式,下同),與CO互為等電子體的一種離子為________。(4)氟化銨(NH4FA.離子鍵B.σ鍵C.π鍵D.氫鍵解析:(1)每生成1mol氯吡苯脲,需要1mol2-氯-4-氨基吡啶、1mol異氰酸苯酯,反應(yīng)過程中1個2-氯-4-氨基吡啶分子斷裂1個σ鍵、1個異氰酸苯酯分子斷裂1個π鍵,生成1個氯吡苯脲分子時新形成2個σ鍵,所以當(dāng)σ鍵增加1mol時,π鍵減少的數(shù)目為NA或6.02×1023。(2)SCN-中存在共價鍵,F(xiàn)e3+與SCN-以配位鍵結(jié)合成配離子,K+與配離子之間以離子鍵的形式結(jié)合,所以K3[Fe(SCN)6]中的化學(xué)鍵類型有離子鍵、共價鍵、配位鍵;尋找SCN-的等電子體時,把N原子的價層電子增加1個,則與S原子的價層電子數(shù)相等,即可寫成CS2,同理可寫出其他的等電子體N2O、CO2、COS等。(3)與CO互為等電子體的微粒有N2、CN-、Ceq\o\al(2-,2)、Oeq\o\al(2+,2)等。(4)NH4F為離子化合物,NHeq\o\al(+,4)和F-形成離子鍵,NHeq\o\al(+,4)的結(jié)構(gòu)式為,含有σ鍵和配位鍵,此處配位鍵屬于σ鍵。答案:(1)減少NA(或6.02×1023)(2)離子鍵、共價鍵、配位鍵CS2(或N2O、CO2、COS,合理即可)(3)N2CN-(或Ceq\o\al(2-,2)、Oeq\o\al(2+,2),合理即可)(4)AB14.在人類文明的歷程中,許多物質(zhì)發(fā)揮過重要作用,如鐵、硝酸鉀、青霉素、聚乙烯、二氧化硅、富勒烯、含鉻物質(zhì)等。(1)Fe3+在基態(tài)時,價電子排布式為________。(2)KNO3中NOeq\o\al(-,3)的空間結(jié)構(gòu)為________,寫出與NOeq\o\al(-,3)互為等電子體的另一種陰離子的化學(xué)式:___________________________________________________________________。(3)6-氨基青霉烷酸的結(jié)構(gòu)如圖所示。結(jié)構(gòu)中S原子的雜化方式是________;組成中C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序是__________________________。(4)富勒烯(C60)的結(jié)構(gòu)如圖所示,該物質(zhì)能與氯氣反應(yīng)形成C60Cl10分子,1molC60Cl10分子中含有碳碳單鍵的數(shù)目為________。答案:(1)3d5(2)平面三角形COeq\o\al(2-,3)(3)sp3N>O>C(4)65NA15.(1)已知基態(tài)鉑原子的價層電子排布式為5d96s1,則基態(tài)鉑原子O能層的電子的運動狀態(tài)共有________種;化學(xué)反應(yīng)中鉑原子優(yōu)先失去________(填能級符號)上的電子。在鉑以原子級分散的過程中需要克服____________(填作用力類型)。(2)反應(yīng)CH3OH(g)+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(催化劑))CO2(g)+3H2(g)中,含有極性鍵的
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