2023地下水質分析方法第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對硫磷的測定 氣相色譜法

地下水質分析方法72——第1部分：一般要求——第2部分：水樣的采集和保存——第3部分：溫度的測定溫度計（測溫儀）法——第4部分：色度的測定鉑-鈷標準比色法——第5部分：pH值的測定玻璃電極法——第6部分：電導率的測定電極法——第7部分：Eh值的測定電位法——第8部分：懸浮物的測定重量法——第9部分：溶解性固體總量的測定重量法——第10部分：砷量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法——第11部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法——第12部分：鈣和鎂量的測定火焰原子吸收分光光度法——13——14——第15部分：總硬度的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法——第17部分：總鉻和六價鉻量的測定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：總鉻和六價鉻量的測定催化極譜法——第20部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷量的測定螯合樹脂交換富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、鉬和銀量的測定無火焰原子吸收分光光度法——第22部分：銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、釩、錫、鈹和鈦量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法——23——24——第25部分：鐵量的測定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的測定冷原子吸收分光光度法——第27部分：鉀和鈉量的測定火焰發(fā)射光譜法——第28部分：鉀、鈉、鋰和銨量的測定離子色譜法——第29部分：鋰量的測定火焰發(fā)射光譜法——第30部分：鋰量的測定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：錳量的測定過硫酸銨分光光度法——第32部分：錳量的測定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：鉬量的測定催化極譜法——第36部分：銣和銫量的測定火焰發(fā)射光譜法——第37部分：硒量的測定催化極譜法——第38部分：硒量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法——第39部分：鍶量的測定火焰發(fā)射光譜法——第42部分：鈣、鎂、鉀、鈉、鋁、鐵、鍶、鋇和錳量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法——第43部分：酸度的測定滴定法——第44部分：硼量的測定H酸-甲亞胺分光光度法I——第45部分：硼量的測定甘露醇堿滴定法——第46部分：溴化物的測定溴酚紅分光光度法——第47部分：游離二氧化碳的測定滴定法——第48部分：侵蝕性二氧化碳的測定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氫氧根的測定滴定法——第50部分：氯化物的測定銀量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的測定離子色譜法——第52部分：氰化物的測定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的測定茜素絡合物分光光度法——第54部分：氟化物的測定離子選擇性電極法——第55部分：碘化物的測定催化還原分光光度法——第56部分：碘化物的測定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的測定納氏試劑分光光度法——第58部分：硝酸鹽的測定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸鹽的測定紫外分光光度法——第60部分：亞硝酸鹽的測定分光光度法——第61部分：磷酸鹽的測定磷鉍鉬藍分光光度法——62——63——第64部分：硫酸鹽的測定乙二胺四乙酸二鈉-鋇滴定法——65——66——第67部分：硫化物的測定對氨基二甲基苯胺分光光度法——68——69——第70部分：耗氧量的測定重鉻酸鉀滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的測定氣相色譜法——第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對硫磷的測定氣相色譜法——第73部分：揮發(fā)性酚的測定4-氨基安替吡啉分光光度法——74——第75部分：鐳和氡放射性的測定射氣法——第76部分：總α和總β放射性的測定放射化學法——第77部分：18O的測定CO2-H2O平衡-氣體同位素質譜法——第78部分：氘的測定金屬鋅還原—氣體同位素質譜法——第79部分：氚的測定放射化學法——第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定電感耦合等離子體質譜法——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法——第82部分：鈉量的測定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：銅、鋅、鎘、鎳和鈷量的測定火焰原子吸收分光光度法——84——85——第86部分：氰化物的測定流動注射在線蒸餾法——第87部分：13C的測定在線磷酸酸解-氣體同位素質譜法——第88部分：14C的測定合成苯-液體閃爍計數(shù)法——第89部分：氘的測定在線高溫熱轉換-氣體同位素質譜法IIIIIIII——第90部分：18O的測定在線CO2-H2O平衡-氣體同位素質譜法——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24種揮發(fā)性鹵代烴類化合物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質譜法11地下水質分析方法72馬拉硫磷、毒死蜱和對硫磷的測定氣相色譜法警示——使用本部分的人員應具有氣相色譜使用經驗或在有氣相色譜使用經驗的分析人員指導下范圍DZ/T0064DZ/T0064當取樣量為1.0L、定容體積為1.0mL時，本部分方法檢出限、定量限見表1。表1方法出及法量限 單位：ng/L組分方法檢出限方法定量限敵敵畏1.204.7甲拌磷4.2016.9樂果3.8015.1甲基對硫磷2.309.0馬拉硫磷1.907.6毒死蜱2.8011.2對硫磷3.9015.4GB/T6379 （）原理22）溶劑（NaCl）6504h（Na2SO4）6504h載氣99.999%5.0、1.0μL/L、1.0。710.0mL1.00mg/mL0.01000g10mL1.00mg/mL替代物標準貯備液。本部分推薦1.0L樣品加入10μg/mL的替代物標準20μL。注1：有證標準應按標準生產廠商推薦的條件保存和使用；自配標準應在-24℃下避光、密閉保存。有證、自配標準、稀釋的各類標準原則性應為一次性使用。各類標準使用前應恢復到室溫。33注2：定期檢查標準溶液，及時更換過期和偏差大于15%的標準樣品。0.45μm，水系，用于過濾水中懸浮物及顆粒物。脫脂棉使用前用二氯甲烷抽提6h后，晾干，備用?？沙绦蛏郎睾蛿?shù)據(jù)處理，帶毛細管進樣口、分流/不分流進樣口的氣相色譜儀，配火焰光度檢測器。儀器應檢定合格后使用。水浴溫度可調、真空可控。水浴溫度可調、氮氣流速可控。振蕩器能夠控時、振速可調。容積1L或2L玻璃分液漏斗，帶聚四氟乙烯活塞。存放樣品，溫度能保持在4℃左右的低溫冷藏設備。K.D容積25mL，帶1.00mL定量管。樣品瓶螺紋細口、預清洗的棕色玻璃瓶，容積2mL和1L，瓶蓋內襯有聚四氟乙烯膜。凈化柱445021.0g/65028h6mL分析柱固定相為100%的甲基聚硅氧烷，或5%苯基、95%甲基聚硅氧烷，或14%氰丙基、86%甲基聚30mmid，0.25μm膜厚。200mL/min~500mL/min。1L（5.8）4（5.6）樣品采集前將1L試驗用水（4.5）裝入1L樣品瓶（5.8）制成現(xiàn)場空白樣。每采20個樣品為一批，總量不足20個也為一批。每批樣至少采集一個現(xiàn)場空白樣、一個平行樣?，F(xiàn)場平行樣采集方法同6.2。7dd4-24量取1.0L水樣至加有30.0gNaCl(4.2)的1L分液漏斗中（5.5），用10mL丙酮（4.1）分二次潤10μg/mL20μL，5mL45mL（5.4）510min~30250mL25mL233g~5g（4.3）20557.240（5.2）225mLK.D1.0凈化2mL（2+1，V+V）、10mL50212mL二氯甲烷3mLK.D1.030mmid；0.32μm膜厚220℃，（4.4），89.64kPaFPD28080mL/min，空1006525℃/min325℃/min2752.5。7種有機磷農藥標準樣品氣相色譜圖見附錄B圖B.1。用氣密注射器移取一定體積的1.00μg/mL有機磷農藥標準貯備液至2.0mL棕色樣品瓶中，加入10μg/m201000以二氯甲烷為介質配制54～1000ng/mL7.5（10.8。標準系列中間濃度作為持續(xù)校標準。每分析10個樣品或樣品分析結束時，應用確證標準檢查儀器是否偏離初始標準，質量控制要求應滿足10.9。測定初始校準合格后開始樣品分析；樣品分析條件應與標準分析條件同。66檢測結果按式（1）計算。

ρB

kxf

......................................(1)式中：ρB—––水樣中有機磷農藥質量濃度，單位ng/L；f—––樣品富集倍數(shù)；—––（峰高；k—––回歸系數(shù)；b—––回歸方程截距，表示了與線性回歸的偏差。若樣品質量濃度＜10ng/L，計算結果表示到小數(shù)點后兩位；10ng/L≤樣品質量濃度＜100ng/L，計算結果表示到小數(shù)點后一位；樣品質量濃度≥100ng/L，計算結果表示到整數(shù)位。準確度依據(jù)GB/T6379計算方法正確度和精密度。正確度53及精密度參見附錄A中表A.1。地下水加標回收率見附錄A中表A.2。按照GB/T6379753A中A.3。精密度7家實驗室使用不同設備、按照相同測試方法、在較短時間內分別測定5個質量濃度水平、每個水395%7AA.3。重復性rr5%r2r77再現(xiàn)性R的情況不超過5%RR表2樣品組分質量濃度與重復性限（r、再現(xiàn)性限()關系組分質量濃度范圍ng/L再現(xiàn)性限/R、重復性限/r與m的關系r和m的關系R和m的關系敵敵畏20~2000r=0.1460m0.9420R=0.2392m甲拌磷20~2000r=0.1713m0.9116R=0.2704m樂果20~2000r=0.2042m0.9282R=0.2320m甲基對硫磷20~2000r=0.0946mR=0.1943m馬拉硫磷20~2000r=0.0929mR=0.2739m毒死蜱20~2000r=0.1374m0.9332R=0.1795m對硫磷20~2000r=0.1204m0.9437R=0.2503m注：m表示兩次測定結果的算術平均值，單位為ng/L。開展空白加標平行樣分析（加標質量濃度約為10倍檢出限）3~5份，空白樣品加標回收率應在65%~130%、相對標準偏差（RSD）≤20%；同時獲得的方法檢出限應滿足表1。65%~130%65%~130%88每批樣品至少應進行一個實驗室平行樣品分析，以評價前處理、測定等分析過程中可能存在的問題。R2≥0.995R2＜0.995R2≥0.995當分析超過12h或每分析一批樣品后應用確證標準持續(xù)校準、評價儀器工作狀態(tài)，當確證標準與初始標準的相對偏差超過±20%時，應重新建立校準曲線，重新測定超差樣品。70%~130%基體干擾‖0.4599附錄A（）實驗室內、實驗室間方法準確度、精密度及地下水加回收率見表A.1、A.2、A.3。表A.1實驗室內方法準確度化合物加標濃度/ng/L2010050010002000平均回收率/%RSD/%n=3平均回收率/%RSD/%n=3平均回收率/%RSD/%n=3平均回收率/%RSD/%n=3平均回收率/%RSD/%n=3敵敵畏1023.001031.8898.61.391020.711030.98甲拌磷1052.4395.52.4998.52.7686.11.3996.43.66樂果90.43.9391.72.9198.31.5287.67.3393.32.91甲基對硫磷1060.4898.12.7998.80.2895.62.521051.73馬拉硫磷1032.551033.291042.801022.711041.48毒死蜱1090.5596.72.5197.43.3094.91.871041.19對硫磷1082.0096.32.0996.34.2795.52.501040.78表A.2地下水樣品加標回收率組分樣品濃度/ng/L加標濃度/ng/L加標+樣品濃度/ng/L加標回收率/R/%加標濃度/ng/L加標+樣品濃度/ng/L加標回收率R/%敵敵畏3.9620.024.210110099.395.3甲拌磷-20.018.190.510090.990.9樂果-20.021.210610093.293.2甲基對硫磷-20.018.290.810092.992.9馬拉硫磷-20.020.910410097.197.1毒死蜱5.7620.024.493.310010195.4對硫磷-20.017.688.110098.598.5注：“-”代表樣品不含待測組分。1010表A.3方法準確度及精密度組分/ng/L/ng/L回收率R/%平均回收率R/％相對標準偏差RSD/%,n=7實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5實驗室6實驗室7敵敵畏<1.1720.01091111041211111081011095.37甲拌磷<4.2220.091.010710899.594.010896.01016.61樂果<3.7820.090.599.510510910310796.51025.90甲基對硫磷<2.2620.093.511494.097.598.598.510399.96.49馬拉硫磷<1.9120.094.01041051041071021041033.76毒死蜱<2.8120.093.596.010092.596.010510598.34.86對硫磷<3.8520.094.011410697.51011091031046.11敵敵畏<1.1710010910498.010589.41021031015.72甲拌磷<4.2210092.210185.596.081.086.795.591.17.13樂果<3.7810092.090.692.088.093.994.591.791.82.17甲基對硫磷<2.2610091.698.799.110010310498.199.23.76馬拉硫磷<1.9110091.110492.310210996.010299.56.10毒死蜱<2.8110092.585.590.710094.695.196.793.64.59對硫磷<3.8510090.810287.510093.091.796.394.55.10表A.3方法準確度及精密度（續(xù)1）組分/ng/L/ng/L回收率R/%平均回收率R/％相對RSD/%,n=7實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5實驗室6實驗室7敵敵畏<1.1750010193.899.894.610996.699.699.24.77甲拌磷<4.2250091.092.692.210091.688.298.093.44.10樂果<3.7850091.491.410082.010096.099.294.36.46甲基對硫磷<2.2650090.696.81081011011031031005.06馬拉硫磷<1.9150091.492.099.010212694.210510111.0毒死蜱<2.8150091.084.610010193.295.410395.56.27對硫磷<3.8550090.887.294.810294.490.610494.86.02敵敵畏<1189.011611993.394.510310.8甲拌磷<4.22100090.911389.010578.485.083.492.112.5樂果<3.78100099.789.283.696.010489.787.892.97.23甲基對硫磷<2.26100090.910992.110995.897.590.997