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醇的O-?;错?、羧酸為酰化劑2、羧酸酯為?;瘎?、酸酐為?;瘎?、酰氯為?;瘎?整理ppt一、羧酸為?;瘎?、反響通式?;瘎褐咀搴头枷阕宓聂人岜货;瘎翰?、仲、叔醇催化劑:質子酸、Lewis酸和有機堿溶劑:醇類、醚類、鹵代烴類2整理ppt2、機理:親電?;?,單分子或雙分子歷程以羧酸為?;瘎┑姆错懯强赡嫫胶夥错?整理ppt如何提高收率:(1)增加反響物濃度(2)不斷蒸出反響產(chǎn)物之一(3)添加脫水劑或分子篩除水?!矡o水CuSO4,無水Al2(SO4)3,(CF3CO)2O,DCC?!臣涌旆错懰俾?(1)提高溫度(2)催化劑(降低活化能)4整理ppt3、影響因素〔1〕羧酸結構:a.誘導效應羰基α位有吸電子基,增強酸性和?;钚?。鹵素,硝基,氰基,羰基,醛酮等b.共軛效應α位有不飽和烴和芳烴,共軛作用使得酸性增強,?;钚蕴岣?。c.立體效應R的體積假設龐大,那么親核試劑對羰基的進攻有位阻,不利于反響進行5整理ppt〔2〕醇結構的影響a.立體效應甲醇>伯醇>仲醇>叔醇、烯丙醇、芐醇b.誘導效應OH的α位有吸電子基降低O上電子云密度,降低其對羰基C的親核進攻活性;同樣,烯丙基和芐基可以與O原子的電子共軛而降低電子云密度,降低O親核活性。6整理ppt〔3〕催化劑的影響a.提高酸活性的催化劑:1)質子酸濃硫酸、磷酸、無水氯化氫、四氟硼酸等無機酸對甲苯磺酸、萘磺酸等有機酸2)Lewis酸:(BF3,AlCl3,TiCl4,FeCl3等)3)Vesley法:條件溫和、收率高采用強酸型離子交換樹脂加硫酸鈣法7整理ppt4)DCC〔二環(huán)己基碳二亞胺〕脫水法8整理pptb.用來提高醇的反響活性偶氮二羧酸酯法〔活化醇制備羧酸酯〕--EDAD9整理ppt4、應用特點〔1〕伯醇酯的制備伯醇羥基活性最大,在伯、仲、叔醇羥基同時存在時,可以利用其差異,進行選擇性的?;驅ζ溥M行保護。10整理ppt〔2〕仲醇酯的制備反響一般需加質子酸、DCC、DEAD等作催化劑薄荷醇11整理ppt〔3〕叔醇酯的制備需加DDC作催化劑〔4〕內酯的制備12整理ppt二、羧酸酯為?;瘎?、反響通式?;瘎焊鞣N脂肪族和芳香族的羧酸酯被?;铮翰?、仲、叔醇催化劑:質子酸、醇鈉溶劑:醇類、醚類、鹵代烴類等13整理ppt2、反響機理(1)酸催化機理:增強羧酸酯的活性(2)堿催化機理:增強醇的活性14整理ppt3、影響因素(1)羧酸酯結構的影響a.R基團的影響如a位有吸電子基團,將增強其活性b.R1基團的影響RCOOAr>RCOOCH3>RCOOC2H5在RCOOR1中,R1OH酸性越強,酯的?;芰υ綇?2)醇結構的影響同前面“羧酸為?;瘎┄曋械膬热?3)催化劑的影響15整理ppt4、應用特點(1)羧酸甲酯或乙酯的應用反響中生成沸點較低的甲醇或乙醇,容易將其從反響體系里除去,使平衡向產(chǎn)物方向移動。(2)活性酯的應用如果增加酯的反響活性,那么可增加R1O-的離去能力,即增加R1OH的酸性,一些取代的酚酯、芳雜環(huán)酯和硫醇酯活性較強,可用于活性差的醇和結構復雜的化合物的酯化反響。

16整理ppta.羧酸硫醇酯17整理ppt

b.羧酸硫醇酯18整理pptc.羧酸三硝基苯酯Cl-TNB

19整理pptd.其他活性酯羧酸異丙烯酯、羧酸二甲硫基烯醇酯、羧酸-1-苯并三唑酯20整理ppt三、酸酐為?;瘎?、反響通式?;瘎褐咀搴头枷阕宓乃狒货;瘎翰⒅?、叔醇催化劑:質子酸、Lewis酸和有機堿溶劑:醇類、醚類、鹵代烴類21整理ppt2、反響機理(1)H+催化(2)Lewis酸催化22整理ppt

(3)吡啶堿催化23整理ppt3、影響因素(1)酸酐結構的影響羰基α位有吸電子基,親電性增強(2)催化劑的影響酸催化堿催化三氟甲磺酸鹽催化比吡啶類更有效(3)反響溶劑的影響(4)反響溫度的影響24整理ppt4、應用特點(1)單一酸酐位酰化劑的?;错憽彩褂幂^少〕(2)混合酸酐的應用a.羧酸-三氟乙酸混合酸酐〔適用于立體位組較大的羧酸的酯化〕25整理pptb.羧酸-磺酸混合酸酐c.羧酸-磷酸混合酸酐26整理pptd.羧酸-取代苯甲酸混合酸酐e.其他混合酸酐27整理ppt四、酰氯為?;瘎?、反響通式?;瘎褐咀搴头枷阕宓孽B缺货;瘎翰?、仲、叔醇催化劑:Lewis酸和有機堿溶劑:醇類、醚類、鹵代烴類等28整理ppt2、反響機理〔1〕吡啶類堿催化〔2〕Lewis酸催化29整理ppt3、影響因素〔1〕酰氯結構的影響脂肪酰氯>芳酰氯羰基α位吸電子有利于增強〔2〕催化劑的影響作催化劑的堿:吡啶、三乙胺、N,N-二甲基吡啶等有機堿氫氧化鈉、碳酸鈉等無機堿〔3〕溶劑與溫度的影響一般可選氯仿等鹵代烴、乙醚、四氫呋喃、DMF為溶劑,也可以不加溶劑而直接采取過量的酰氯或醇一般在較低

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