淮北師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院《631有機(jī)化學(xué)》或物理化學(xué)歷年考研真題匯編

目錄

2014年淮北師范大學(xué)631有機(jī)化學(xué)考研真題

2014年淮北師范大學(xué)631物理化學(xué)考研真題

2013年淮北師范大學(xué)631有機(jī)化學(xué)考研真題

2013年淮北師范大學(xué)631物理化學(xué)考研真題

2012年淮北師范大學(xué)有機(jī)化學(xué)考研真題

2012年淮北師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題

2011年淮北師范大學(xué)有機(jī)化學(xué)考研真題

2011年淮北師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題

2006年淮北師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題

2014年淮北師范大學(xué)631有機(jī)化學(xué)考研真題

科目代碼：631

科目名稱：有機(jī)化學(xué)

一、選擇題（45分，每題3分）

1．下列化合物中，親核加成反應(yīng)活性最低的是：（）

2．從焦油苯中除去噻吩的好方法是：（）

（A）層析法（B）蒸餾法（C）硫酸洗滌法（D）溶劑提

取法

3．下列化合物的1HNMR譜圖中，只有一個(gè)信號(hào)的化合物是：

（）

（A）1，2-二溴丙烷（B）1，3-二溴丙烷（C）1，1-二溴丙烷

（D）2，2-二溴丙烷

4．

（A）對(duì)映異構(gòu)體（B）非對(duì)映異構(gòu)體（C）相同化合物

（D）不同的化合物

5．下列化合物硝化反應(yīng)速率最快的是：（）

6．下面自由基最穩(wěn)定的是：（）

7．下列化合物水解反應(yīng)的活性最快的是：（）

8．下列碳負(fù)離子最不穩(wěn)定的是：（）

9．下列碳正離子最穩(wěn)定的是：（）

10．下列化合物具有光學(xué)活性的是：（）

11．下列化合物堿性最強(qiáng)的是：（）

+-

（A）CH3CONH2（B）（CH3CH2）4NOH（C）

（CH3CH2）2NH（D）CH3CH2NH2

12．下列鹵代烴發(fā)生親核取代反應(yīng)活性最小的是：（）

13．下列化合物沒有芳香性的是：（）

（A）吡啶（B）環(huán)戊二烯負(fù)離子（C）吡喃（D）環(huán)庚三

烯正離子

14．下列化合物酸性最大的是：

15．下列化合物消除HBr反應(yīng)活性最大的是：（）

二、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，必要時(shí)注明產(chǎn)物的立體化學(xué)（45

分，每小題3分）

1．

2．

4．

3．

5．6．

7．8．

9．10．

11.12.

13．14.

15.

三、寫出下列反應(yīng)機(jī)理（24分，每小題6分）

1．2．

3．4．

四、合成下列化合物，無機(jī)試劑任選（24分，每小題6分）

2．用不超過C有機(jī)原料合

1.由苯為主要原料合成：2

成：

3．由苯和不超過C5有機(jī)物為原料合4．用不超過C5有機(jī)物為原料

成：合成：

五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（12分，每小題6分）

1．化合物分子式為C6H12O，能與羥胺作用生成肟，但不起銀鏡反

應(yīng)，經(jīng)催化氫化得一種醇，該醇經(jīng)脫水，臭氧化還原水解，得到兩種液

體，其中之一能起銀鏡反應(yīng)，但不起碘仿反應(yīng)；另一種能起碘仿反應(yīng)，

而不能與斐林試劑反應(yīng)。寫出化合物的結(jié)構(gòu)式。

-1

2．某化合物A（C9H10O）不能發(fā)生碘仿反應(yīng)，其IR在1690cm處

有強(qiáng)吸收峰。NMRδ1.2（3H，三重峰），3.0（2H，四重峰），7.7

（5H，多重峰）；另一個(gè)化合物B是A的同分異構(gòu)體，能發(fā)生碘仿反

應(yīng)，其IR在1705cm-1處有強(qiáng)吸收峰。NMRδ2.0（3H，單峰），3.5（2

H，單峰），7.1（5H，多重峰）。請(qǐng)推導(dǎo)出A和B的結(jié)構(gòu)式。

2014年淮北師范大學(xué)631物理化學(xué)考研真題

科目代碼：631

科目名稱：物理化學(xué)

一、選擇題（60分，每題2分）

1．一個(gè)密閉絕熱的房間里放置一臺(tái)電冰箱，將冰箱門打開，并接

通電源使其工作，過一段時(shí)間之后，室內(nèi)的平均氣溫將如何變化？

（）

（A）升高；

（B）降低；

（C）不變；

（D）不一定。

2．凡是在孤立系統(tǒng)中進(jìn)行的變化，其△U和△H的值一定是：

（）

（A）△U>0，△H>0；

（B）△U=0，△H=0；

（C）△U<0，△H<0；

（D）△U=0，△H不確定。

3．在N2和O2混合氣體的絕熱可逆壓縮過程中，系統(tǒng)的熱力學(xué)函數(shù)

變化值在下列結(jié)論中正確的是：（）

（A）△U=0；

（B）△A=0；

（C）△S=0；

（D）△G=0。

4．某氣體的狀態(tài)方程為，其中a為大于零的常數(shù)，該氣

體經(jīng)恒溫膨脹，其熱力學(xué)能：（）

（A）不變；

（B）增大；

（C）減小；

（D）不能確定。

5．在400K時(shí)，液體A的蒸氣壓為4×104Pa，液體B的蒸氣壓為

6×104Pa，兩者組成理想液體混合物，平衡時(shí)溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù)為

0.6，則氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為：（）

（A）0.60；

（B）0.50；

（C）0.40；

（D）0.31。

6．鹽堿地的農(nóng)作物長勢不良，甚至枯萎，其主要原因是：（）

（A）天氣太熱；

（B）很少下雨；

（C）肥料不足；

（D）水分從植物向土壤倒流。

7．在等溫、等壓下，當(dāng)反應(yīng)的時(shí)，該反應(yīng)能否進(jìn)行？

（）

（A）能正向自發(fā)進(jìn)行；

（B）能逆向自發(fā)進(jìn)行；

（C）不能判斷；

（D）不能進(jìn)行。

8．已知反應(yīng)在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0．25，那

么在此條件下，氨的合成反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：

（）

（A）4；

（B）0．5；

（C）2；

（D）1。

9.NH4HS（s）和任意量的NH3（g）及H2S（g）達(dá)到平衡時(shí)，有：

（）

（A）C=2，Φ=2，f=2；

（B）C=1，Φ=2，f=1；

（C）C=2，Φ=3，f=2；

（D）C=3，Φ=2，f=3。

10．當(dāng)Clausius-Clapeyron方程應(yīng)用于凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí)，則：

（）

（A）p必隨T之升高而降低；

（B）p必不隨T而變；

（C）p必隨T之升高而變大；

（D）p隨T之升高可變大或減少。

11．下列各系統(tǒng)中屬于獨(dú)立子系統(tǒng)的是：（）

（A）絕對(duì)零度的晶體；

（B）理想液體混合物；

（C）純氣體；

（D）理想氣體混合物。

-1

12．298K時(shí)，當(dāng)H2SO4溶液的質(zhì)量摩爾濃度從0．01mol?kg增加

-1

到0．1mol?kg時(shí)，其電導(dǎo)率κ和摩爾電導(dǎo)率Λm將：（）

（A）減小、增加；

（B）增加、增加；

（C）減小、減?。?/p>

（D）增加、減小。

13．有4種濃度都是0．01mol?kg-1的電解質(zhì)溶液，其中平均活度系

數(shù)最大的是：（）

（A）KCl；

（B）CaCl2；

（C）Na2SO4；

（D）AlCl3。

14．某電池反應(yīng)為，當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)

到平衡時(shí)，電池的電動(dòng)勢E必然：（）

（A）E>0；

（B）；

（C）E<0；

（D）E=0。

15．某電池在298K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下可逆放電時(shí)，放出100J的熱量，

則該電池反應(yīng)的焓變值△rHm為：（）

（A）100J；

（B）>100J；

（C）<-100J；

（D）-100J。

16．電解時(shí)，在陽極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是：（）

（A）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢最大者；

（B）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢最小者；

（C）考慮極化后，實(shí)際上的不可逆還原電極電勢最大者；

（D）考慮極化后，實(shí)際上的不可逆還原電極電勢最小者。

17．下列兩圖的四條極化曲線中，分別代表原電池的正極極化曲線

和電解池的陽極極化曲線的是：（）

（A）1、4；

（B）2、4；

（C）1、3；

（D）2、3。

18．有關(guān)基元反應(yīng)的描述在下列諸說法中哪一個(gè)是不正確的：（

）

（A）基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)一定是整數(shù)；

（B）基元反應(yīng)是“態(tài)-態(tài)”反應(yīng)的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果；

（C）基元反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，無中間產(chǎn)物，一步完成；

（D）基元反應(yīng)不一定符合質(zhì)量作用定律。

19．某反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是有限的，且等于c0/k，則該反應(yīng)

是：（）

（A）一級(jí)反應(yīng)；

（B）二級(jí)反應(yīng)；

（C）零級(jí)反應(yīng)；

（D）三級(jí)反應(yīng)。

20．反應(yīng)，已知反應(yīng)（1）的活化能Ea,1大于反應(yīng)

（2）的Ea,2，以下措施中哪一種不能改變獲得B和D的比例？（）

（A）提高反應(yīng)溫度；

（B）延長反應(yīng)時(shí)間；

（C）加入適當(dāng)催化劑；

（D）降低反應(yīng)溫度。

21．在簡單碰撞理論中，有效碰撞的定義是：（）

（A）互碰分子的總動(dòng)能超過Ec；

（B）互碰分子的相對(duì)總動(dòng)能超過Ec；

（C）互碰分子的相對(duì)平動(dòng)能在連心線上的分量超過Ec；

（D）互碰分子的內(nèi)部動(dòng)能超過Ec。

22．某一反應(yīng)在一定條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為25．3%，當(dāng)有催化劑

存在時(shí)，其轉(zhuǎn)化率為：（）

（A）>25．3%；

（B）<25．3%；

（C）=25．3%；

（D）不確定。

23．某基元反應(yīng)在500K時(shí)的活化能為83．14kJ?mol-1，則此反應(yīng)的

閾能Ec為：（）

（A）2．145kJ?mol-1；

（B）162．1kJ?mol-1；

（C）83．14kJ?mol-1；

（D）81．06kJ?mol-1。

24．把玻璃毛細(xì)管插入水中，凹面下液體所受的壓力p與平面液體

所受的壓力p0相比：（）

（A）p=p0；

（B）p<p0；

（C）p>p0；

（D）不確定。

25．天空中的水滴大小不等，在運(yùn)動(dòng)中，這些水滴的變化趨勢是：

（）

（A）大水滴分散成小水滴，半徑趨于相同；

（B）大水滴變大，小水滴變小；

（C）大小水滴的變化沒有規(guī)律；

（D）不會(huì)產(chǎn)生變化。

26．同一固體，大塊顆粒和小塊顆粒，其溶解度哪個(gè)大：（）

（A）大塊顆粒大；

（B）粉狀顆粒大；

（C）一樣大；

（D）無法比較。

27.Langmuir吸附等溫式所基于的一個(gè)假定是：（）

（A）吸附熱是個(gè)常數(shù)；

（B）平整的固體表面；

（C）理想的個(gè)體行為；

（D）吸附和脫附的活化能均為零。

28．丁達(dá)爾現(xiàn)象是發(fā)生了光的什么結(jié)果？（）

（A）散射；

（B）反射；

（C）折射；

（D）透射。

29．在電泳實(shí)驗(yàn)中，觀察到分散相向陽極移動(dòng)，表明：（）

（A）膠粒帶正電；

（B）膠粒帶負(fù)電；

（C）電動(dòng)電位相對(duì)于溶液本體為正；

（D）Stern面處電位相對(duì)于溶液本體為正。

30．對(duì)于有過量的KI存在的AgI溶膠，下列電解質(zhì)中聚沉能力最強(qiáng)

的是：（）

（A）NaCl；

（B）K3[Fe（CN）6]；

（C）MgSO4；

（D）FeCl3。

二、計(jì)算題（40分）

1．（15分）在298K的等溫條件下，在一個(gè)中間有導(dǎo)熱隔板分開的

盒子中，一邊放0．8molO2，壓力為80kPa，另一邊放0．2molN2，壓

力為20kPa，抽去隔板使兩種氣體混合。試求：（1）混合后，盒子中

的壓力；

（2）混合過程中的。

（3）假設(shè)在等溫下，使混合后的氣體再可逆的回到始態(tài)，計(jì)算該過

程的。

2．（15分）在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，以Pt為陰極，以C（石墨）為

-1-1

陽極，電解漢CdCl2（0．01mol?kg）和CuCl2（0．02mol?kg）的水

溶液。若電解過程中超電勢可以忽略不計(jì)，設(shè)活度因子均為1，所涉及

到的氣體的壓強(qiáng)為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)，初始溶液為電中性。試問：

（1）何種金屬首先在陰極析出？

（2）第二種金屬析出時(shí)，至少需加多少電壓？

（已知：）

3．（10分）已知100℃時(shí)水的表面張力，密度為

，水的分子量為18．02g??mol-1。求：

（1）100℃時(shí)，若水中有一半徑為1×10-6m的氣泡，求氣泡內(nèi)水的

蒸氣壓。

（2）氣泡內(nèi)的氣體受到的附加壓力為多大？氣泡能否穩(wěn)定存在？

三、解答題（50分）

1．（10分）證明：理想氣體的熱力學(xué)能僅是溫度的函數(shù)，即

。

2．（15分）（1）指出下列二組分凝聚系統(tǒng)相圖中各區(qū)域中的相態(tài)

以及條件自由度f*的大小。

（2）如果從A點(diǎn)開始降溫，指出步冷曲線所經(jīng)過的各相區(qū)的相態(tài)。

A

3．（15分）已知，反應(yīng)歷程如下：

（1）利用穩(wěn)態(tài)近似處理，推導(dǎo)該反應(yīng)的速率方程

（2）請(qǐng)問反應(yīng)（4）的活化能是多少？

4．（10分）已知在二氧化硅溶膠的形成過程中，存在下列反應(yīng)：

（1）寫出膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)式，并標(biāo)出膠核、膠粒和膠團(tuán)。

（2）指明二氧化硅溶膠的膠粒所帶電荷類型，判定膠粒的電泳方

向。

（3）當(dāng)溶膠中分別加入NaCl、Cu（NO3）2和K3PO4三種無機(jī)鹽，

請(qǐng)問哪種物質(zhì)的聚沉能力最強(qiáng)。

2013年淮北師范大學(xué)631有機(jī)化學(xué)考研真題

科目代碼：631

科目名稱：有機(jī)化學(xué)

一、選擇題（30分，每題2分）

1．下列化合物親核取代反應(yīng)最快的是：

2．下列化合物酸性最大的是：

3．下列哪種試劑能用來區(qū)別1,3-丁二烯和2-丁烯：

（A）銀氨溶液（B）溴的四氯化碳溶液（C）丁烯二酸酐

（D）溴化氫

4．下列化合物堿性最大的是：

（A）對(duì)硝基苯胺，（B）芐胺，（C）2，4-二硝基苯胺，（D）對(duì)

甲苯胺

5．下列試劑中，親核性最強(qiáng)的是：

6．下列化合物堿性最小的是：

7．下列化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)最快的是：

8．下列自由基最不穩(wěn)定的是：

9．下列化合物沒有芳香性的是：

10．下列中間體穩(wěn)定性最差的是：

11．下列基團(tuán)離去能力最小的是：

12．下列化合物化學(xué)位移δ值最大的是：

（A）CH3F（B）CH3Cl（C）（CH3）2S（D）（CH3）3P

13．下列化合物堿性水解最慢的是：

14．下列化合物中哪一個(gè)不是手性分子：

15．下列構(gòu)象最不穩(wěn)定的是：

二、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，必要時(shí)注明產(chǎn)物的立體化學(xué)。（45

分，每小題3分）

1．2．

．

3．4

5．

6．

7．8．

9．

10．

11.12.

13．14.

15.

三、寫出下列反應(yīng)機(jī)理（30分，每小題6分）

1．

2．

3．

4．

5．

四、合成下列化合物，無機(jī)試劑任選（36分，每小題6分）

1．以苯甲酸為原料合成：2．以苯為原料合成：

3．用必要的試劑完成下面轉(zhuǎn)化：4．用必要的試劑完成下面轉(zhuǎn)

化：

5．用不超過C2的有機(jī)原料合成：6.用苯為原料合成：

五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（9分）

1．某化合物A（C8H16）可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，氣相色譜

分析表明產(chǎn)物中含有兩個(gè)產(chǎn)物B和C，它們可以通過蒸餾分離。當(dāng)用2,4-

二硝基苯肼處理B和C時(shí)，都可得到沉淀。元素分析結(jié)果表明B的分子式

為C5H10O，B的核磁共振譜數(shù)據(jù)如下：

δ＝0.92（三重峰，3H），δ＝1.60（多重峰，2H），δ＝2.18（單

峰，3H），δ＝2.45（三重峰，2H）。化合物C是個(gè)易揮發(fā)的液體，它

的核磁共振譜圖上只出現(xiàn)一個(gè)單峰。請(qǐng)寫出化合物A，B，C的構(gòu)造式。

（6分）

2．一未知物C10H12O2，IR在3010cm-1，2900cm-1，1735cm-1，

1600cm-1，1500cm-1處有較強(qiáng)的吸收；NMRδ7.3ppm（單峰，5H），

δ5.1ppm（單峰，2H），δ2.4ppm（四重峰，2H），δ1.2ppm（三重峰，

3H）。試推測該未知物的結(jié)構(gòu)。（3分）

2013年淮北師范大學(xué)631物理化學(xué)考研真題

科目代碼：631

科目名稱：物理化學(xué)

一、選擇題（60分，每題2分）

1．下述說法中，哪一種不正確：

（A）焓是體系能與環(huán)境進(jìn)行交換的能量；

（B）焓是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學(xué)量；

（C）焓是體系狀態(tài)函數(shù)；

（D）焓只有在某些特定條件下，才與體系吸熱相等。

2．單原子分子理想氣體的CV,m=（3/2）R，溫度由T1變到T2時(shí)，等

壓過程體系的熵變△Sp與等容過程體系的熵變△SV之比是：

（A）1∶1（B）2∶1（C）3∶5（D）5∶3

3.nmol理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（1）等溫可逆；（2）

絕熱可逆兩個(gè)過程壓縮到達(dá)相同壓力的終態(tài)，以H1和H2分別表示（1）

和（2）過程終態(tài)的焓值，則：

（A）H1>H2；

（B）H1<H2；

（C）H1=H2；

（D）上述三者都對(duì)。

4．適合于下列過程中的哪一個(gè)？

（A）恒壓過程；

（B）絕熱過程；

（C）恒溫過程；

（D）可逆相變過程。

5．理想氣體在絕熱條件下，在恒外壓下被壓縮到終態(tài)，則體系與

環(huán)境的熵變：

（A）?S（體）>0，?S（環(huán)）>0；

（B）?S（體）<0，?S（環(huán)）<0；

（C）?S（體）>0，?S（環(huán)）=0；

（D）?S（體）>0，?S（環(huán)）<0。

6．對(duì)于A、B兩種實(shí)際氣體處于相同的對(duì)比狀態(tài)，對(duì)此理解中，下

列何者正確：

（A）A、B兩種氣體處于相同的狀態(tài)；

（B）A、B兩種氣體的壓力相等；

（C）A、B兩種氣體的對(duì)比參數(shù)π、τ相等；

（D）A、B兩種氣體的臨界壓力相等。

7．單一組分的過冷液體的化學(xué)勢比其固體的化學(xué)勢：

（A）高

（B）低

（C）相等

（D）不可比較

8．在下列五個(gè)物理量中：

（1）（2）（3）

（4）（5）

（A）（1）、（4）、（5）是偏摩爾量；（1）、（3）是化學(xué)勢；

（B）（1）、（4）、（5）是偏摩爾量；（3）、（5）是化學(xué)勢；

（C）（1）、（4）、（5）是偏摩爾量；（2）、（3）是化學(xué)勢；

（D）（1）、（2）、（4）是偏摩爾量；（3）、（5）是化學(xué)勢。

上述結(jié)論正確的是：

9．下列敘述中不正確的是：

（A）標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)；

（B）催化劑不能改變平衡常數(shù)的大??；

（C）平衡常數(shù)發(fā)生變化，化學(xué)平衡必定發(fā)生移動(dòng)，達(dá)到新的平衡

；

（D）化學(xué)平衡發(fā)生新的移動(dòng)，平衡常數(shù)必發(fā)生變化。

10.A與B可以構(gòu)成2種穩(wěn)定化合物與1種不穩(wěn)定化合物，那么A與B的

體系可以形成幾種低共熔混合物：

（A）2種；

（B）3種；

（C）4種；

（D）5種。

11．下列溶液中哪個(gè)溶液的摩爾電導(dǎo)最大：

（A）0.1MKCl水溶液；

（B）0.001MHCl水溶液；

（C）0.001MKOH水溶液；

（D）0.001MKCl水溶液。

12．在一定的溫度下，當(dāng)電解質(zhì)溶液被沖稀時(shí)，其摩爾電導(dǎo)變化

為：

（A）強(qiáng)電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都增大；

（B）強(qiáng)電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都減少；

（C）強(qiáng)電解質(zhì)溶液增大，弱電解質(zhì)溶液減少；

（D）強(qiáng)弱電解質(zhì)溶液都不變。

13．下列電解質(zhì)溶液中，何者離子平均活度系數(shù)最大：

（A）0.01MNaCl；

（B）0.01MCaCl2；

（C）0.01MLaCl3；

（D）0.02MLaCl3。

14．下列反應(yīng)AgCl（s）+I-=AgI（s）+Cl-其可逆電池表達(dá)式

為：

（A）AgI（s）|I-|Cl-|AgCl（s）；

（B）AgI（s）|I-||Cl-|AgCl（s）；

（C）Ag（s）,AgCl（s）|Cl-||I-|AgI（s）,Ag（s）；

（D）Ag（s）,AgI（s）|I-||Cl-|AgCl（s）,Ag（s）。

15．下列電池中能測定AgI的溶度積Ksp的是：

（A）Ag|AgI（s）|KI（aq）|I2；

（B）Ag|Ag+||I-|AgI（s）|Ag；

+-

（C）Ag|Ag||I|I2|Pt；

（D）Ag|AgI|Pt。

16．下列電池中，那一個(gè)可以用來測定H2O的離子積KW？

-+

（A）Pt,H2（p1）|OH（a1）||H（a2）|H2（p1）,Pt

（B）Pt,H2（p1）|H2O|H2（p2）,Pt

-+

（C）Pt,O2（p1）|OH（a1）||H（a2）|H2（p2）,Pt

-+

（D）Pt,H2（p1）|OH（a1）||H（a2）|O2（p2）,Pt

17．當(dāng)原電池放電，在外電路中有電流通過時(shí)，其電極電勢的變化

規(guī)律是：

（A）負(fù)極電勢高于正極電勢；

（B）陽極電勢高于陰極電勢；

（C）正極可逆電勢比不可逆電勢更正；

（D）陰極不可逆電勢比可逆電勢更正。

18．為了防止金屬的腐蝕，在溶液中加入陽極緩蝕劑，其作用是：

（A）降低陽極極化程度；（B）增加陽極極化程度；

（C）降低陰極極化程度；（D）增加陰極極化程度。

19．關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)，說法正確的是：

（A）只有基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)是正整數(shù)；

（B）反應(yīng)級(jí)數(shù)不會(huì)小于零；

（C）催化劑不會(huì)改變反應(yīng)級(jí)數(shù)；

（D）反應(yīng)級(jí)數(shù)都可以通過實(shí)驗(yàn)確定

20．一級(jí)反應(yīng)的半衰期為t1/2，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為50%到87.5%所需反應(yīng)

時(shí)間為多少?

（A）1.75t1/2

（B）3t1/2

（C）2t1/2

（D）7t1/2

21．反應(yīng)A+B→C+D的速率方程為r=k[A][B]，則反應(yīng)：

（A）是二分子反應(yīng)；

（B）是二級(jí)反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng)；

（C）不是二分子反應(yīng)；

（D）是對(duì)A、B各為一級(jí)的二分子反應(yīng)。

22．對(duì)于連串反應(yīng)，已知E1>E2，若想提高產(chǎn)品B的

百分?jǐn)?shù)，應(yīng)：

（A）增加原料A；（B）及時(shí)移去D；

（C）降低溫度；（D）升高溫度。

23．由氣體碰撞理論可知，分子碰撞次數(shù)：

（A）與溫度無關(guān)；

（B）與溫度成正比；

（C）與絕對(duì)溫度成正比；

（D）與絕對(duì)溫度的平方根成正比。

24．根據(jù)過度態(tài)理論，Arrhenius公式中的指前因子與以下那一因素

有關(guān)？

（A）反應(yīng)分子發(fā)生有效碰撞的頻率；

（B）形成過度態(tài)的熵變；

（C））形成過度態(tài)的路徑；

（D）過度態(tài)活化絡(luò)合物零點(diǎn)能與反應(yīng)物零點(diǎn)能之差。

25．一個(gè)玻璃毛細(xì)管分別插入25℃和75℃的水中，則毛細(xì)管中的

水在兩不同溫度水中上升的高度：

（A）相同；

（B）無法確定；

（C）25℃水中高于75℃水中；

（D）75℃水中高于25℃水中。

26．彎曲液面下的附加壓力與表面張力的聯(lián)系與區(qū)別在于：

（A）產(chǎn)生的原因與方向相同，而大小不同；

（B）作用點(diǎn)相同，而方向和大小不同；

（C）產(chǎn)生的原因相同，而方向不同；

（D）作用點(diǎn)相同，而產(chǎn)生的原因不同

27．對(duì)處于平衡狀態(tài)的液體，下列敘述不正確的是：

（A）凸液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力；

（B）水平液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力；

（C）凹液面內(nèi)部分子所受壓力小于外部壓力；

（D）水平液面內(nèi)部分子所受壓力等于外部壓力。

28．用同一支滴管分別滴取純水與下列水的稀溶液，都是取得

1cm3，哪一種液體所需液滴數(shù)最少？

（A）純水；

（B）NaOH水溶液；

（C）正丁醇水溶液；

（D）苯磺酸鈉水溶液。

29．用NH4VO3和濃鹽酸作用，可制得棕色V2O5溶液，其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)

-+x-+

是：[（V2O5）m·nVO3·（n-x）NH4]·xNH4，下面各電解質(zhì)對(duì)此溶膠

的聚沉能力次序是：

（A）MgSO4>AlCl3>K3Fe（CN）6；

（B）K3Fe（CN）6>MgSO4>AlCl3；

（C）K3Fe（CN）6>AlCl3>MgSO4；

（D）AlCl3>MgSO4>K3Fe（CN）6。

30.Donnan平衡產(chǎn)生的本質(zhì)原因是：

（A）溶液濃度大，大離子遷移速度慢；

（B）小離子濃度大，影響大離子通過半透膜；

（C）大離子不能透過半透膜且因靜電作用使小離子在膜兩邊濃度

不同；

（D）大離子濃度大，妨礙小離子通過半透膜。

二、計(jì)算及解答題（90分）

1．證明：（10分）

2．在溫度為298.15K、壓力為下，C（金剛石）和C（石墨）的

摩爾熵分別為2.45和5.71J.K-1.mol-1，其燃燒焓分別為-395.40

和-393.51kJ.mol-1,又其密度分別為3513和2260kg.m-3。試求：（15

分）

（1）在298.15K及下，石墨→金剛石的；

（2）哪一種晶體較為穩(wěn)定；

（3）增加壓力能否使不穩(wěn)定的晶體變成穩(wěn)定的晶體，如有可能，則

需要加多大的壓力？

3．液體A和B形成理想溶液。現(xiàn)有一含A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4的蒸氣

相，放在一個(gè)帶活塞的汽缸內(nèi)，恒溫下將蒸氣慢慢壓縮。已知和分

別為和（為標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力）。計(jì)算：（10分）

（1）當(dāng)液體開始凝聚出來時(shí)的蒸氣總壓。

（2）該溶液在正常沸點(diǎn)時(shí)的組成。

4．258K反應(yīng)的（10分）

（1）求總壓為時(shí)N2O4的解離度；

（2）求總壓為時(shí)N2O4的解離度；

（3）求總壓為時(shí)，解離前N2O4和N2（惰性氣體）物質(zhì)的量為1：

1時(shí)N2O4的解離度。

-2

5．在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，當(dāng)電流密度j=0.1A·cm時(shí)，H2（g）在

Ag（s）上的超電勢為0.87V。今用Ag（s）電極電解濃度為0.01mol·kg-1

的NaOH溶液，問這時(shí)在陰極上首先發(fā)生什么反應(yīng)？（已知

）（10分）

6．氣相反應(yīng)合成HBr，H2（g）+Br（g）==2HBr（g），其反應(yīng)

歷程為：（15分）

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

試推導(dǎo)HBr生成反應(yīng)的速率方程。

7．假定水在開始沸騰時(shí)只能產(chǎn)生直徑的氣泡10-6m。問這樣的水需

要過熱多少度才能開始沸騰（暴沸）？（已知：水的表面張力

，蒸發(fā)熱，水的密度

。）（10分）

8．簡答：過渡態(tài)理論的基本假設(shè)（10分）

2012年淮北師范大學(xué)有機(jī)化學(xué)考研真題

科目代碼：631

考試科目：有機(jī)化學(xué)

一、選擇題（30分，每題2分）

1．下列化合物在無水丙酮中與NaI反應(yīng)活性最大的是：（）

2．除去甲苯中少量吡啶可以加入下列：（）

（A）氫氧化鈉溶液

（B）稀鹽酸

（C）乙醚

（D）DMF

3．下列鍵紅外吸收的特征伸縮振動(dòng)頻率最低的是：（）

4．

（A）對(duì)映異構(gòu)體

（B）非對(duì)映異構(gòu)體

（C）相同化合物

（D）不同的化合物

5．下列化合物硝化反應(yīng)速率最快的是：（）

6．下面自由基最不穩(wěn)定的是：（）

7．下列碳正離子最穩(wěn)定的是：（）

8．下列化合物與醇反應(yīng)的活性最慢的是：（）

9．下列碳負(fù)離子最不穩(wěn)定的是：（）

10．下列化合物具有光學(xué)活性的是：（）

11．下列化合物酸性最強(qiáng)的是：（）

12．下列化合物哪一個(gè)能形成分子內(nèi)氫鍵：（）

13．下列化合物哪一個(gè)具有芳香性：（）

14．下列化合物羰基活性最大的是：（）

15．下列化合物消除HBr反應(yīng)活性最大的是：（）

二、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，必要時(shí)注明產(chǎn)物的立體化學(xué)。（45

分，每小題3分）

1．2．

3．4．

5．6．

7．8．

9．10．

11.12.

13．14.

15.

三、寫出下列反應(yīng)機(jī)理（30分，每小題6分）

1．2．

3．4．

5．

四、合成下列化合物，無機(jī)試劑任選（36分，每小題6分）

1．由苯合成：2．由環(huán)己醇合成順-1,2-環(huán)己二醇

3．用不超過C3有機(jī)物為原料合成：4．用不超過C5有機(jī)物為原料

合成：

5．用不超過C2有機(jī)原料合成：6.用苯和環(huán)己酮為原料合成：

五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（9分）

1．化合物（A）C7H12，在KMnO4-H2O中回流。反應(yīng)液中只有環(huán)

己酮；（A）與HCl反應(yīng)得（B），

（B）在EtONa-EtOH中反應(yīng)得（C），（C）使Br2褪色生成

（D），（D）用EtONa-EtOH處理得（E），

（E）用KMnO4-H2O回流得HO2CCH2CH2CO2H和CH3COCO2H；

（C）用O3氧化后還原水解得CH3COCH2CH2CH2CH2CHO。請(qǐng)寫出

（A）－（E）的構(gòu)造式。（5分）

2．化合物A（C8H18O2）,可與乙酰氯反應(yīng)，但與高碘酸不反應(yīng)，A

的光譜數(shù)據(jù)如下：IR（cm-1）:3350（寬），1470，1380，

1050。1HMRδ（ppm）:1.20（s,12H）,1.50（s,4H）,1.90（s,2H）。請(qǐng)推

測A的結(jié)構(gòu)。（4分）

2012年淮北師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題

一、選擇題（60分，每題2分）

1．某實(shí)際氣體狀態(tài)方程為pVm=RT+ap，其中a為大于零的常數(shù)，當(dāng)

此氣體經(jīng)絕熱向真空膨脹后，氣體的溫度將如何變化？

（A）升高

（B）降低

（C）不變

（D）不一定

2．苯在一剛性絕熱容器燃燒，C6H6（l）+15/2O2（g）=6CO2（g）

+3H2O（g）

（A）ΔU=0，ΔH>0，W=0

（B）ΔU=0，ΔH<0，Q=0

（C）ΔU=0，ΔH=0，Q=0

（D）ΔU≠0，ΔH≠0，Q=0

3．一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（1）等溫壓縮

（2）絕熱壓縮到具有相同壓力的終態(tài)，以H1．H2分別表示兩個(gè)終態(tài)的

焓值，則有

（A）H1>H2

（B）H1=H2

（C）H1<H2

（D）H1≥H2

4．某化學(xué)反應(yīng)在恒壓絕熱和只作體積功的條件下進(jìn)行，體系的溫

度由T1升高到T2則此過程的焓變?chǔ)

（A）小于零

（B）等于零

（C）大于零

（D）不能確定

5．恒容下，一定量的理想氣體，當(dāng)溫度升高時(shí)內(nèi)能將

（A）降低

（B）增加

（C）不變

（D）增加、減少不能確定

6．理想氣體等溫過程的ΔA

（A）>ΔG

（B）＜ΔG

（C）=ΔG

（D）無法確定

7．過飽和溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢比純?nèi)苜|(zhì)的化學(xué)勢高低如何？

（A）高

（B）低

（C）相等

（D）不一定

8.A、B、C三種物質(zhì)組成的溶液，C的偏摩爾量：

（A）

（B）

（C）

（D）

9．鉛蓄電池工作時(shí)發(fā)生的電池反應(yīng)為：

2--

（A）Pb（s）+SO4→PbSO4（s）+2e

（B）2PbSO4（s）+2H2O（l）→Pb（s）+PbO2（s）

+2H2SO4（aq）

（C）Pb（s）+PbO2（s）+2H2SO4（aq）=2PbSO4（s）

+2H2O（l）

2-+-

（D）PbO2（s）+SO4（aq）+4H+2e→2PbSO4（s）+2H2O（l）

10．室溫下無限稀釋的水溶液中，離子摩爾電導(dǎo)率最大的是：

（A）1/3La3+

（B）1/2Ca2+

+

（C）NH4

（D）OH-

11．已知25℃時(shí)，NH4Cl、NaOH、NaCl的無限稀溶液摩爾電導(dǎo)率

-2-2-22-1

分別為1.497×10、2.487×10、1.265×10S·m·mol，則NH4OH無

限稀溶液摩爾電導(dǎo)率為：

（A）2.719×10-2S·m2·mol-1

（B）0.275×10-2S·m2·mol-1

（C）2.255×10-2S·m2·mol-1

（D）5.249×10-2S·m2·mol-1

12．韋斯頓（Wheatstone）電橋只用于測量電解質(zhì)溶液的

（A）電勢

（B）電阻

（C）離子的遷移數(shù)

（D）電容

13．電池在恒溫、恒壓及可逆情況下放電，則其與環(huán)境的熱交換為

（A）

（B）

（C）一定為零

（D）與、與均無關(guān)

14．已知某復(fù)雜反應(yīng)歷程為，，則A的濃度隨

時(shí)間的變化率為：

（A）k1[A]-k-1[B]+k2[A][C]

（B）-k1[A]+k-1[B]-k2[A][C]

2

（C）-k1[A]+k-1[B]-k2[A][C]

2

（D）k1[A]-k-1[B]+k2[A][C]

-1

15．0.001mol·kg的K3[Fe（CN）6]水溶液的離子強(qiáng)度為（）

（A）3.0×10-3

（B）5.0×10-3

（C）4.5×10-3

（D）6.0×10-3

16．反應(yīng)CO（g）+H2O（g））=CO2（g）+H2（g）在600℃，

100kPa下達(dá)化學(xué)平衡。當(dāng)p=5000kPa時(shí)，各氣體的逸度系數(shù)為：

γ（CO2）=1.90,γ（H2）=1.10,γ（CO）=1.23,γ（H2O）=0.77則平衡點(diǎn)

（A）向右移動(dòng)

（B）不移動(dòng)

（C）向左移動(dòng)

（D）不能確定

17．對(duì)大多數(shù)純液體其表面張力隨溫度的變化率是：

（A）

（B）

（C）

（D）無一定變化規(guī)律

18．純水的表面張力為γ1，某溶質(zhì)的表面張力為γ2，且γ2>γ1，制成

水溶液后，溶質(zhì)的表面濃度cs，本體濃度為c，則

（A）cs>c

（B）cs<c

（C）cs=c

（D）cs=0

19.N個(gè)NO分子組成的晶體中，每個(gè)分子都有兩種可能的排列方

式，即NO和ON，也可將晶體視為NO和ON的混合物，在溫度為0K時(shí)該

體系的熵值為：（kB為玻爾茲曼常數(shù)）

（A）S0=0

（B）S0=kB·ln2

（C）S0=2kB·ln2

（D）S0=NkB·ln2

20．假設(shè)A、B二組分混合可以形成理想液體混合物，則下列敘述

中不正確的是

（A）A、B分子之間的作用力很弱

（B）A、B都遵守拉烏爾定律

（C）液體混合物的蒸氣壓介于A、B的蒸氣壓之間

（D）可以用重復(fù)蒸餾的方法使A、B完全分離

21．實(shí)際氣體反應(yīng)，用逸度表示的平衡常數(shù)隨下列哪些因素而

變：

（A）溫度

（B）催化劑

（C）體系的總壓力

（D）惰性氣體的量

22．下面關(guān)于附加壓力敘述正確的是

（A）彎曲液面附加壓力的方向指向液體

（B）彎曲液面附加壓力的大小與彎曲液面的曲率半徑無關(guān)

（C）彎曲液面附加壓力的方向永遠(yuǎn)指向曲率中心

（D）液體中的小氣泡和空氣中的小氣泡的附加壓力相同

23．外加直流電場于膠體溶液，向某一電極定向移動(dòng)的是：

（A）膠核

（B）膠團(tuán)

（C）膠粒

（D）緊密層

24．表面壓的單位是：

（A）N·m-2

（B）N·m-1

（C）kg·m-2

（D）J·m-2

25．催化劑的作用不包括：

（A）改變活化能

（B）改變反應(yīng)途徑

（C）改變產(chǎn)物選擇性

（D）改變反應(yīng)平衡

26．若某一級(jí)反應(yīng)的半衰期為6秒。如初始反應(yīng)物濃度為C0，當(dāng)反

應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)物濃度為初始濃度的1/16時(shí)，所用反應(yīng)時(shí)間為秒

（A）12

（B）18

（C）24

（D）48

27．對(duì)于有過量的KI存在的AgI溶膠，下列電解質(zhì)中聚沉能力最強(qiáng)

者是：

（A）FeCl3

（B）K3[Fe（CN）6]

（C）MgSO4

（D）NaCl

28．某反應(yīng)的速率常數(shù)的單位為mol-1·dm3·min-1，則該反應(yīng)為

（）反應(yīng)

（A）零級(jí)

（B）一級(jí)

（C）二級(jí)

（D）不確定級(jí)數(shù)

29．溶膠的基本特性之一是：

（A）熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬于穩(wěn)定體系；

（B）熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬不穩(wěn)定體系；

（C）熱力學(xué)上穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上不穩(wěn)定體系。

（D）熱力學(xué)上不穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上穩(wěn)定體系；

30．一個(gè)玻璃毛細(xì)管在室溫下插入水中，液面上升的高度為h1,若在

同樣條件下插入含有陰離子表面活性劑的水溶液中上升的高度為h2，則

（A）h1=h2

（B）h1>h2

（C）h1<h2

（D）無法確定

二、計(jì)算及解答題（90分）

1．（15分）將298.15K1molO2從絕熱可逆壓縮到6×，試求

Q、W、ΔU、ΔH、ΔF、ΔG、ΔS和ΔSiso。已知

，O2看作理想氣體，Cp,m=（7/2）R。

2．（15分）液體A和B形成理想溶液?，F(xiàn)有一含A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4

的蒸氣相，放在一個(gè)帶活塞的汽缸內(nèi)，恒溫下將蒸氣慢慢壓縮。已知

和分別為和（為標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力）。計(jì)算：

（1）當(dāng)液體開始凝聚出來時(shí)的蒸氣總壓。

（2）該溶液在正常沸點(diǎn)時(shí)的組成。

3．（10分）將AlCl3溶于水且全部水解，生成Al（OH）3,求該相平

衡系統(tǒng)的自由度。

4．（15分）某一氣相反應(yīng)

-1-9-1-1

已知在298K時(shí)，k1＝0.21s，k2＝5×10Pa?S．當(dāng)溫度升至310K

時(shí)，k1和k2值均增加一倍，試求：

（1）298K時(shí)的平衡常數(shù)Kp；

（2）正、逆反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能；

（3）反應(yīng)的

（4）在298K時(shí)，A的起始?jí)毫?，若使總壓力到達(dá)

時(shí)，問需時(shí)若干？

5．（15分）298K時(shí)，有下列電池：

|||，求：

電池的電動(dòng)勢；

電動(dòng)勢溫度系數(shù)和有1mol電子電量可逆輸出時(shí)的熱效應(yīng)；

的分解壓.

已知,,和的規(guī)定熵值

分別為：42.70，96.11和243.87。（7分）

6．（10分）證明：

7．（10分）簡答：過渡態(tài)理論的基本假設(shè)

2011年淮北師范大學(xué)有機(jī)化學(xué)考研真題

一、選擇題（30分，每題2分）

1．下列化合物與KI-丙酮溶液反應(yīng)最快的是：

（A）CH2CH=CHBr

（B）CH2CH2CH2Br

（C）CH=CHCH2Br

（D）CH2CH2CH2Cl

2．下列化合物酸性最大的是：

3．下列化合物中，能用于制備格氏試劑的是：

4．下列化合物堿性最大的是：

5．下列結(jié)構(gòu)中，能量最高的是：

6．3－叔丁基環(huán)己醇最穩(wěn)定的構(gòu)象是：

7．下列化合物中，與飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng)最快的是：

8．下列化合物具有芳香性的是：

9．下列碳正離子穩(wěn)定性最差的是：

（A）芐基正離子

（B）對(duì)硝基芐基正離子

（C）對(duì)甲氧基芐基正離子

（D）對(duì)氯芐基正離子

10．下列自由基最不穩(wěn)定的是：

11．下列基團(tuán)離去能力最小的是：

－

（B）Br－

（C）OH－

（D）I－

12．下列化合物化學(xué)位移δ值最大的是：

（A）CH3F

（B）CH3Cl

（C）（CH3）2S

（D）（CH3）3P

13．下列化合物烯醇含量最多的是：

（A）CH3COCH2COCH3

（B）C2H5OCOCH2COOC2H5

（C）CH3COCH2COOCH3

14．下列化合物中哪一個(gè)是手性分子：

（A）

（B）

（C）

（D）

15．下列化合物構(gòu)型為R的是：

二、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，必要時(shí)注明產(chǎn)物的立體化學(xué)。（45

分，每小題3分）

1．2．

3．4．

5．6．

7．8．

9．

10．

11.12.

13．14.

15.

三、寫出下列反應(yīng)機(jī)理（30分，每小題6分）

1．

2．

3．

4．

5．

四、合成下列化合物，無機(jī)試劑任選（36分，每小題6分）

1．以苯為原料合成（其他試劑任選）：2．用不超過C4有機(jī)物為

原料合成：

3．用不超過C4有機(jī)物為原料合成：4．用不超過C4有機(jī)物為原

料合成：

5．用不超過4個(gè)碳的有機(jī)原料合成：6.用不超過C3有機(jī)物為原料

合成：

五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（9分）

1．某化合物A（C8H16）可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，氣相色譜

分析表明產(chǎn)物中含有兩個(gè)產(chǎn)物B和C，它們可以通過蒸餾分離。當(dāng)用2,4-

二硝基苯肼處理B和C時(shí)，都可得到沉淀。元素分析結(jié)果表明B的分子式

為C5H10O，B的核磁共振譜數(shù)據(jù)為：

δ＝0.92（三重峰,3H），δ＝1.60（多重峰,2H），δ＝2.18（單峰,

3H），δ＝2.45（三重峰,2H）?；衔顲是個(gè)易揮發(fā)的液體，它的核磁

共振譜圖上只出現(xiàn)一個(gè)單峰。請(qǐng)寫出化合物A，B，C的構(gòu)造式。（6

分）

2．化合物C8H8O2，IR（cm-1）：3010，2720，1695，1613，

1587，1515，1250，1031，833有強(qiáng)吸收峰。NMRδ9.9（1H，單峰），

7.5（4H，四重峰），3.9（3H，單峰）。請(qǐng)推導(dǎo)出該化合物的結(jié)構(gòu)式。

（3分）

2011年淮北師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題

一、選擇題（60分，每題2分）

1．理想氣體自p1,V1,T等溫膨脹到p2,V2,T，此過程的與的關(guān)

系是：

（A）

（B）

（C）

（D）無確定關(guān)系

2．理想氣體從狀態(tài)Ⅰ經(jīng)自由膨脹到狀態(tài)Ⅱ，可用哪個(gè)熱力學(xué)判據(jù)

來判斷過程的自發(fā)性？

（A）

（B）

（C）

（D）

3．某氣體狀態(tài)方程為，僅表示體積的函數(shù)，恒溫下該

氣體的熵隨體積V的增加而：

（A）增加

（B）下降

（C）不變

（D）難以確定

4．1mol某氣體狀態(tài)方程為，為不等于0的常數(shù)，則下

列結(jié)論是正確的是：

（A）其H只是溫度T的函數(shù)

（B）其U只是溫度T的函數(shù)

（C）其內(nèi)能和焓都只是溫度T的函數(shù)

（D）其內(nèi)能和焓不僅與溫度T的函數(shù)，還與氣體的體積或壓力

有關(guān)

5．對(duì)于封閉體系來說，當(dāng)過程的始態(tài)與終態(tài)確定后，下列各項(xiàng)中

哪一個(gè)無確定值：

（A）Q；

（B）Q+W；

（C）W（當(dāng)Q=0時(shí)）；

（D）Q（當(dāng)W=0時(shí)）。

6．反應(yīng)C（金鋼石）+?O2（g）→CO（g）的熱效應(yīng)為，問

此值為：

（A）CO（g）的生成熱；

（B）C（金鋼石）的燃燒熱；

（C）碳的燃燒熱；

（D）全不是。

7．一個(gè)已充電的蓄電池以1.8V輸出電壓放電后，用2.2V電壓充電

使其回復(fù)原狀，則總的過程熱力學(xué)量變化：

（A）Q<0，W>0，?S>0，?G<0；

（B）Q<0，W<0，?S<0，?G<0；

（C）Q>0，W>0，?S=0，?G=0；

（D）Q<0，W>0，?S=0，?G=0。

8．關(guān)于偏摩爾量，下面的敘述中不正確的是：

（A）偏摩爾量的數(shù)值可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)和零

（B）溶液中每一種廣度性質(zhì)都有偏摩爾量，而且都不等于摩爾量

（C）除偏摩爾吉布斯自由能外，其它偏摩爾量都不等于化學(xué)勢

（D）溶液中各組分的偏摩爾量之間符合吉布斯-杜亥姆關(guān)系式

9．下列氣體溶于水溶劑中，哪個(gè)氣體不能用亨利定律：

（A）N2；

（B）O2；

（C）NO2；

（D）CO。

10．二組分理想溶液的沸點(diǎn)的論述正確的是：

（A）沸點(diǎn)與溶液組成無關(guān)；

（B）沸點(diǎn)在兩純組分的沸點(diǎn)之間；

（C）小于任一純組分的沸點(diǎn)；

（D）大于任一純組分的沸點(diǎn)。

11．冬季建筑施工時(shí)，為了保證施工質(zhì)量，常在澆筑混凝土?xí)r加入

鹽類，為達(dá)到上述目的，現(xiàn)有下列幾種鹽，你認(rèn)為用哪一種效果比較理

想？

（A）NaCl；

（B）NH4Cl；

（C）CaCl2；

（D）KCl。

-1

12．設(shè)反應(yīng)A（s）=D（g）+G（g）的?rGm（J·mol）=-4500

+11（T/K），要防止反應(yīng)發(fā)生，溫度必須：

（A）高于409K；

（B）低于136K；

（C）高于136K而低于409K；

（D）低409K。

13．若反應(yīng)氣體都是理想氣體，反應(yīng)平衡常數(shù)之間有Ka=Kp=Kx的

反應(yīng)是：

（1）2HI（g）=H2（g）+I2（g）；

（2）N2O4（g）=2NO2（g）；

（3）CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）；

（4）C（s）+CO2（g）=2CO（g）。

（A）（1）（2）；（B）（1）（3）；（C）（3）（4）；（D）

（2）（4）。

14．在相圖上，當(dāng)物系處于哪一個(gè)點(diǎn)時(shí)只有一個(gè)相：

（A）恒沸點(diǎn)；

（B）熔點(diǎn)；

（C）臨界點(diǎn)；

（D）低共熔點(diǎn)。

15．如圖是FeO與SiO2的恒壓相圖，那么存

在幾個(gè)穩(wěn)定化合物：

（A）1個(gè)；

（B）2個(gè)；

（C）3個(gè)；

（D）4個(gè)。

16．25℃時(shí)，NaCl,NaOH和NH4Cl無限稀釋摩爾電導(dǎo)率分別為

,和，則

NH4OH的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率為：

（A）

（B）

（C）

（D）

17．在一定溫度和較小的濃度情況下，增大強(qiáng)電解質(zhì)溶液的濃度，

則溶液的電導(dǎo)率κ與摩爾電導(dǎo)Λm變化為：

（A）κ增大，Λm增大；

（B）κ增大，Λm減少；

（C）κ減少，Λm增大；

（D）κ減少，Λm減少。

1/2

18．科爾勞施的電解質(zhì)摩爾電導(dǎo)率經(jīng)驗(yàn)公式Λ=Λ∞-Ac，這規(guī)

律適用于：

（A）弱電解質(zhì)溶液；

（B）強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液；

（C）無限稀溶液；

（D）濃度為1mol·dm-3的溶液。

1/2

19．能證明科爾勞烏施經(jīng)驗(yàn)式（Λm=Λ∞-Ac）的理論是：

（A）阿侖尼烏斯（Arrhenius）的電離理論；

（B）德拜－休克爾（Debye-Huckel）的離子互吸理論；

（C）布耶倫（Bjerrum）的締合理論；

（D）昂薩格（Onsager）的電導(dǎo)理論。

20．鉛蓄電池放電時(shí)，正極發(fā)生的電極反應(yīng)是：

+

（A）2H+2e→H2；

（B）Pb→Pb2++2e；

2-

（C）PbSO4+2e→Pb+SO4；

+2-

（D）PbO2+4H+SO4+2e→PbSO4+2H2O。

21．可以直接用來求Ag2SO4的溶度積的電池是：

（A）Pt|H2（p）|H2SO4（a）|Ag2SO4（s）|Ag；

（B）Ag|AgNO3（a）||K2SO4（a）|PbSO4（s）,Pb（s）；

（C）

Ag（s）,Ag2SO4（s）|K2SO4（a）||HCl（a）|AgCl（s）,Ag（s）；

（D）Ag|AgNO3（a）||H2SO4（a）|Ag2SO4（s）,Ag（s）。

22．右圖的四條極化曲線中分別代表原電池的陰極極化曲線和電解

池的陽極極化曲線的是：

（A）1．4；

（B）1．3；

（C）2．3；

（D）2．4。

23．某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所需時(shí)間為c0/k，該反應(yīng)

級(jí)數(shù)為：

（A）零級(jí)；

（B）一級(jí)；

（C）二級(jí)；

（D）三級(jí)。

-1

24．如果某一反應(yīng)的ΔHm為-100kJ·mol，則該反應(yīng)的活化能Ea

是：

-1

（A）Ea≥-100kJ·mol；

-1

（B）Ea≤-100kJ·mol；

-1

（C）Ea=-100kJ·mol；

（D）無法確定。

25．關(guān)于閾能，下列說法中正確的是：

（A）閾能的概念只適用于基元反應(yīng)；

（B）閾能值與溫度有關(guān)；

（C）閾能是宏觀量，實(shí)驗(yàn)值；

（D）閾能是活化分子相對(duì)平動(dòng)能的平均值

26．有關(guān)絕對(duì)反應(yīng)速率理論的敘述中，不正確的是：

（A）反應(yīng)分子組實(shí)際經(jīng)歷途徑中每個(gè)狀態(tài)的能量都是最低；

（B）勢能壘是活化絡(luò)合物分子在馬鞍點(diǎn)的能量與反應(yīng)物分子的平

均能量之差；

（C）活化絡(luò)合物在馬鞍點(diǎn)的能量最高；

（D）反應(yīng)分子組越過馬鞍點(diǎn)后可能返回始態(tài)。

27．對(duì)處于平衡狀態(tài)的液體，下列敘述不正確的是：

（A）凸液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力；

（B）凹液面內(nèi)部分子所受壓力小于外部壓力；

（C）水平液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力；

（D）水平液面內(nèi)部分子所受壓力等于外部壓力。

28．一個(gè)玻璃毛細(xì)管在室溫下插入水中，液面上升的高度為h1,若在

同樣條件下插入含有陰離子表面活性劑的水溶液中上升的高度為h2，則

（A）h1=h2

（B）h1>h2

（C）h1<h2

（D）無法確定

29．溶膠的基本特性之一是：

（A）熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬于穩(wěn)定體系；

（B）熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬不穩(wěn)定體系；

（C）熱力學(xué)上不穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上穩(wěn)定體系；

（D）熱力學(xué)上穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上不穩(wěn)定體系。

30．在AgNO3溶液中加入稍過量KI溶液，得到溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)可表

示為：

-+x-+

（A）[（AgI）m·nI·（n-x）·K]·xK；

-+x-+

（B）[（AgI）m·nNO3·（n-x）K]·xK；

+-x-+

（C）[（AgI）m·nAg·（n-x）I]·xK；

+-x+-

（D）[（AgI）m·nAg·（n-x）NO3]·xNO3。

二、計(jì)算及解答題（90分）

1．（10分）證明：對(duì)理想氣體，

2．（15分）請(qǐng)計(jì)算1mol過冷苯（液）在268.2K,101325Pa時(shí)凝固過

程的DS和DG。已知268.2K時(shí)固態(tài)苯和液態(tài)苯的飽和蒸汽壓分別為2280

Pa和2675Pa，268.2K時(shí)苯的熔化熱為9860。

3．（10分）在413K時(shí)，純C6H5Cl和純C6H5Br的蒸氣壓分別為

125.24kPa和66.10kPa。假定兩種液體形成某理想液態(tài)混合物，在

413K、101.33kPa時(shí)沸騰。試求：

沸騰時(shí)理想液態(tài)混合物的組成；

沸騰時(shí)液面上蒸氣的組成。

4．（10分）計(jì)算以下電池在298K時(shí)的電動(dòng)勢和溫度系數(shù)：

Ag|AgCl（s）|NaCl（aq）|Hg2Cl2（s）|Hg

已知標(biāo)準(zhǔn)生成焓和標(biāo)準(zhǔn)熵如下表

Ag（s）Hg（l）AgCl（s）Hg2Cl2（s）

00-127.03-264.9342.70

77.4096.11195.8

5．（10分）某一級(jí)反應(yīng)，初始速率為，1

h后速率為。求和初始濃度。

6．（15分）高溫下乙醛氣相熱分解反應(yīng)

的反應(yīng)歷程如下：

（1）

（2）

（3）

（4）

應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似，導(dǎo)出反應(yīng)速率方程。

用基元反應(yīng)活化能估算總反應(yīng)活化能。已知鍵能

，

7．（10分）設(shè)純水的表面張力與溫度的關(guān)系符合下面的關(guān)系式

,并假定水的表面積改變時(shí)其總體積不

變。試求：（1）在283K時(shí)，可逆地使水的表面積增加1cm2時(shí)，需對(duì)系

統(tǒng)做多少功？

（2）計(jì)算上述過程中系統(tǒng)的DU、DH、DS、DG、DF及系統(tǒng)吸收的

熱量。

8．（10分）簡答：碰撞理論的成功之處與不足

2006年淮北師范大學(xué)物理化學(xué)考研真題

一、選擇題（每題3分，共45分