硫化物的測(cè)定作業(yè)指導(dǎo)書(shū)

硫化物的測(cè)定作業(yè)指導(dǎo)書(shū)水中的硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的有機(jī)、無(wú)機(jī)類硫化物。硫化氫易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性很大，它可與人體內(nèi)的細(xì)胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵（—S—S—）作用，影響細(xì)胞氧化過(guò)程，造成細(xì)胞組織缺氧，危及生命。在厭氧工藝中，硫化物會(huì)對(duì)厭氧菌產(chǎn)生毒性，抑制污泥產(chǎn)甲烷活性，使反應(yīng)器處理能力降低，出水水質(zhì)惡劣。在厭氧工藝中，一般采用碘量法測(cè)硫化物。一、碘量法測(cè)定硫化物1、原理：硫化物在酸性條件下，與過(guò)量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。2、干擾及消除還原或氧化性物質(zhì)干擾測(cè)定。水中懸浮物或渾濁度高時(shí)，對(duì)測(cè)定可溶態(tài)的硫化物有干擾。3、適用范圍本法適用于含硫化物在1mg/L以上的水樣的測(cè)定。4、儀器恒溫水浴鍋、500ml平底燒瓶、流量計(jì)、250mL錐形瓶、分液漏斗、氮?dú)馄?50mL碘量瓶、中速定量濾紙、50ml棕色滴定管5、試劑(1)碘化鉀(2)1+1磷酸(3)載氣：氮?dú)猓?gt;99.9%）(4)1mol/L乙酸鋅溶液：溶解220g乙酸鋅于水中，用水稀釋至1000ml。(5)1%淀粉指示劑：稱取1g淀粉用少量水調(diào)成糊狀，用剛煮沸的水沖洗至100ml。(6)1+1鹽酸(7)0.1mol/L(1/2I2)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取12.70g碘于500ml的燒杯中，加入40g碘化鉀，加適量水溶解，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。(8)0.01mol/L(1/2I2)：移取10.00mL碘標(biāo)液于100ml棕色容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。(9)0.1000mol/L（1/6K2Cr2O7=0.05mol/L）：稱取105℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀4.9030g溶于水中，稀釋至1000mL。(10)0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取24.5g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）和0.2g無(wú)水碳酸鈉溶于水中，稀釋至1000ml，保存于棕色瓶中。標(biāo)定：向250mL碘量瓶中，加入1g碘化鉀和50mL水，加入0.1mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00mL，加入1+1鹽酸5mL，密塞混勻。置暗處?kù)o置5min，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄用量V1（同時(shí)做空白滴定，記錄用量V2）。(11)0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液：移取10.00ml上述標(biāo)液于100ml棕色容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。(12)1+1乙酸6、水樣的采集與保存采樣時(shí)，應(yīng)先在瓶底加入一定量的乙酸鋅溶液，再加水樣，然后滴加適量的氫氧化鈉溶液，使呈堿性生成硫化鋅沉淀。通常情況下，每100mL水樣加0.3mL1mol/L的乙酸鋅溶液和0.6ml1mol/L的氫氧化鈉溶液，使水樣PH值在10～12之間。遇堿性水樣時(shí)，先小心滴加乙酸鋅溶液調(diào)至中性，再如上操作。硫化物含量高時(shí)，可酌情多加固定劑，直至沉淀完全。水樣充滿后立即密塞保存，注意不留氣泡，然后倒轉(zhuǎn)，充分混勻，固定硫化物。樣品采集后應(yīng)立即分析，否則應(yīng)在4℃避光保存，盡快分析。7、步驟(1)、水樣的預(yù)處理=1\*GB3①按圖連接好裝置，通載氣檢查各部位是否漏氣。完畢后，關(guān)閉氣源。=2\*GB3②向兩個(gè)吸收瓶加入2.5ml乙酸鋅溶液，用水稀釋至50ml。=3\*GB3③向500ml平底燒瓶中加入現(xiàn)場(chǎng)已固定并混勻水樣適量（硫化物含量0.5—20mg），加水至200ml，放入水浴鍋中，裝好導(dǎo)氣管和分液漏斗。開(kāi)啟氣源，以連續(xù)冒泡的流速（由轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制流速）吹氣5—10min（驅(qū)除裝置內(nèi)空氣，并再次檢查各部位是否漏氣），關(guān)閉氣源。=4\*GB3④向分液漏斗中加入1+1磷酸20ml，開(kāi)啟分液漏斗活塞，待磷酸全部流入燒瓶后，迅速關(guān)閉活塞。=5\*GB3⑤開(kāi)啟氣源，水浴溫度控制在65—80℃，以75—100ml/min的流速吹氣20min，然后以300ml/min流速吹氣10min，再以400ml/min流速吹氣5min，趕盡殘留在裝置中的硫化氫氣體。將導(dǎo)氣管和吸收瓶取下，關(guān)閉氣源。按碘量法測(cè)定兩個(gè)吸收瓶中的硫化物的含量。(2)測(cè)定于上述兩個(gè)吸收瓶中，加入10.00ml0.01mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入5ml鹽酸溶液，密塞混勻。在暗處放置10min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為止。記錄用量。(3)空白實(shí)驗(yàn)以水代替試樣，加入與測(cè)定試樣時(shí)相同的試劑，進(jìn)行同步操作。(4)計(jì)算：預(yù)處理二級(jí)吸收的硫化物的含量Ci（mg/L）表示如下：式中：—空白實(shí)驗(yàn)中，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）；—滴定硫化物時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）；—試樣體積（ml）16.03—硫離子（1/2S2-）的摩爾質(zhì)量（g/mol）；—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）。試樣中硫化物含量C（mg/L）=C1+C2—一級(jí)吸收硫化物的含量（mg/L）；—二級(jí)吸收硫化物的含量（mg/L）。8、注意事項(xiàng)(1)若水樣SO32-