氧化還原滴定法第一章

第五章氧化復原滴定〔2〕2005-1115.3氧化復原滴定5.3.1氧化復原滴定曲線5.3.2氧化復原指示劑5.3.3終點誤差5.3.4氧化復原反響的預處理2005-1125.3.1氧化復原滴定曲線滴定曲線例：在1mol/LH2SO4介質中，用0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+溶液。滴定至任何一點到達平衡時，體系中兩電對的電位相等：2005-113滴定曲線計算滴定前Fe(III)/Fe(II)滴定開始至化學計量點前Ce(IV)Ce(III)C(Ce(IV))C(Ce(III))未知Fe(II)Fe(III)C(Fe(II))C(Fe(III))滴定百分數為T%時T%=50%T%=99.9%2005-114化學計量點化學計量點時兩式相加，得想一想？假設滴定反響涉及不對稱電對，Esp是否與濃度無關？2005-115化學計量點后T%=200%T%=100.1%2005-116特征點T%=50%T%=99.9%化學計量點T%=100.1%T%=200%可逆對稱電對T%=0.1%滴定突躍區(qū)間：2005-117滴定曲線的特征點滴定曲線特征非對稱電對的化學計量點和滴定突躍？分析2005-118滴定曲線特點總結-2n1

n2時，化學計量點偏向n值大的一邊，如：MnO4-滴定Fe2+，化學計量點偏向滴定劑一方。如果滴定中涉及不可逆電對，計算出的滴定曲線與實際測出的滴定曲線相差較大，其主要差在不可逆電對控制的一段。如：MnO4-滴定Fe2+2005-119如果滴定中涉及不對稱電對，化學計量點的電位計算，還應加上濃度對數項。如：因反應而異滴定曲線特點總結-32005-11105.3.2氧化復原指示劑Redoxindicator分類自身指示劑特殊指示劑氧化復原指示劑電對自身顏色變化，

MnO4-/Mn2+吸附絡合淀粉吸附I2血紅色鄰二氮菲亞鐵2005-1111氧化復原指示劑通用指示劑In(O)+ne=In(R)顯In(O)色顯In(R)色理論變色點理論變色范圍指示劑選擇的原那么：條件電位落在滴定突躍范圍之內。例子2005-1112例子1.260.86鄰二氮菲-Fe(Ⅱ)1.06→鄰苯氨基苯甲酸0.89→二苯胺磺酸鈉0.85→0.79H2SO4－H3PO4為什么以二苯胺磺酸鈉為指示劑時K2Cr2O7滴定Fe2+須在硫磷混酸介質中進行？2005-1113鄰二氮菲亞鐵指示劑在酸性介質中能否用于滴定Fe2+?2005-1114氧化復原指示劑例如：用Ce(IV)滴定Fe(II),加In(R)滴加Ce(IV),Es

當時，指示劑變色。2005-11155.3.4氧化復原反響的預處理必要性在進行氧化復原滴定之前，經常需要進行預處理，使待測物質處于一定的價態(tài)。例如：試樣中Mn和Cr的測定，Mn2+Cr3+S2O82-Mn2+Cr3+S2O82-MnO4-Cr2O72-Fe2+2005-1116預氧化劑和復原劑的選擇1、定量反響，產物的組成確定；2、選擇性好；Fe3+Ti4+ZnFe2+Ti3+測總量Fe3+Ti4+SnCl2Fe2+Ti4+Cr2O72-Cr2O72-測Fe(III)2005-11173、過量的預氧化劑或復原劑易于去除。去除的方法加熱分解沉淀過濾化學反響控制用量〔NH4)2S2O8H2O2NaBiO3Mn2+Cr3+VO2+MnO4-Cr2O7