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點(diǎn)擊化學(xué)演講稿:(加粗字體ppt上沒有,需要注意)主講:含義與反應(yīng)類型提到點(diǎn)擊化學(xué),我們會(huì)聯(lián)想到的肯定是下面我們要介紹的這位名人:卡爾·巴里·夏普萊斯(\o"英語"英語:K.BarrySharpless,1941年4月28日-),\o"美國"美國化學(xué)家,前\o"麻省理工學(xué)院"麻省理工學(xué)院化學(xué)系正教授,2001年\o"諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)"諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?,F(xiàn)為美國加利福尼亞州拉賀亞斯克利普斯研究院主席化學(xué)教授,因?qū)o"不對(duì)稱合成"不對(duì)稱合成的研究而廣為人知,較有名的化學(xué)反應(yīng)包括\o"夏普萊斯不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)"夏普萊斯不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)和\o"夏普萊斯不對(duì)稱雙羥基化反應(yīng)"夏普萊斯不對(duì)稱雙羥基化反應(yīng)等。近年來\o"有機(jī)合成"合成的新概念\o"點(diǎn)擊化學(xué)"點(diǎn)擊化學(xué)成為了在\o"藥物開發(fā)(頁面不存在)"藥物開發(fā)和\o"分子生物學(xué)"分子生物學(xué)的諸多領(lǐng)域中,目前最為有用和吸引人的合成理念之一。點(diǎn)擊化學(xué)(Clickchemistry),又譯為“鏈接化學(xué)”、“動(dòng)態(tài)組合化學(xué)”(DynamicCombinatorialChemistry)、“速配接合組合式化學(xué)”,主旨是通過小單元的拼接,來快速可靠地完成形形色色分子的化學(xué)合成。它尤其強(qiáng)調(diào)開辟以碳-雜原子鍵(C-X-C)合成為基礎(chǔ)的組合化學(xué)新方法,并借助這些反應(yīng)(點(diǎn)擊反應(yīng))來簡(jiǎn)單高效地獲得分子多樣性。3、點(diǎn)擊化學(xué)”點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)必須是模塊化、應(yīng)用范圍寬、高產(chǎn)率和立體選擇性的,通常還具有較高的熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力,使反應(yīng)迅速,并得到單一產(chǎn)物。因此,點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)有以下特征:(1)許多反應(yīng)的組件是衍生于烯烴和炔烴,這些都是石油裂化的產(chǎn)物。從能量與機(jī)理的角度,碳一碳多重鍵都可以成為點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)的活性組件。(2)絕大部分反應(yīng)涉及碳一雜原子(主要是氮,氧,硫)鍵的形成。這與近年來重視碳一碳鍵形成的有機(jī)化學(xué)方向不同。(3)點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)是很強(qiáng)的放熱反應(yīng),通過高能的反應(yīng)物或穩(wěn)定的產(chǎn)物都可以實(shí)現(xiàn)。(4)點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)一般是融合過程(沒有副產(chǎn)物)或縮合過程(產(chǎn)生的副產(chǎn)物為水)。(5)很多點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)不受水的負(fù)面影響,水的存在反而常常起到加速反應(yīng)的作用。大部分點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)許多年前就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)并廣泛應(yīng)用了,但它們尚未被充分地利用。這包括4類反應(yīng):(1)環(huán)加成反應(yīng);(2)親核開環(huán)反應(yīng);(3)非醇醛的羰基化合物溫和的縮合反應(yīng);(4)碳碳多鍵的加成反應(yīng)。下面我們就這幾個(gè)反應(yīng)做一下簡(jiǎn)單的介紹::(1)環(huán)加成反應(yīng)點(diǎn)擊化學(xué)的思想在雜原子參與的環(huán)加成反應(yīng)中得到充分的體現(xiàn),這些模塊化融合的過程把2個(gè)不飽和的反應(yīng)物結(jié)合起來,生成許多有趣的五元雜環(huán)和六元雜環(huán)。通常其反應(yīng)基團(tuán)是相對(duì)非極性的,這些融合反應(yīng)涵蓋廣泛的反應(yīng),如Diels--Alder反應(yīng)。最有用的是1,3一偶極環(huán)加成反應(yīng),其中以疊氮化合物和炔的反應(yīng)最為突出:端基炔和疊氮化合物的1,3一偶極環(huán)加成反應(yīng),疊氮化合物和乙炔的環(huán)加成反應(yīng)早在20世紀(jì)早期就有報(bào)道,但反應(yīng)生成1,4一和1,5---取代三唑混合物。后來使用Cu(I)催化劑可得到區(qū)域選擇性的1,4—三唑且產(chǎn)率高達(dá)91%,反應(yīng)時(shí)間也由原來的18h縮短為8h。以下是該反應(yīng)的機(jī)理:2、親核開環(huán)反應(yīng)親核開環(huán)反應(yīng)主要是三元雜原子張力環(huán)的親核開環(huán)以釋放它們內(nèi)在的張力能,如環(huán)氧衍生物、氮雜環(huán)丙烷、環(huán)狀硫酸酯、環(huán)狀硫酰胺和環(huán)硫鎓離子等。在這些三元雜環(huán)化合物中,環(huán)氧衍生物是點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)中最常用的底物,可以通過它們的開環(huán)形成各種高區(qū)域選擇性的化合物。此類反應(yīng)可在醇/水混合溶劑或無溶劑下進(jìn)行。這一類反應(yīng)還包括a,β一不飽和羰基化合物的邁克爾加成反應(yīng)。3、非醇醛的羰基化合物溫和的縮合反應(yīng)這類可靠而廣泛應(yīng)用的反應(yīng)包括:(1)醛或酮與1,3一二醇反應(yīng)生成1,3一環(huán)氧戊環(huán);(2)醛與肼或胲反應(yīng)生成腙([hǎi])和肟[wò];(3)a一和β-羰基醛、酮和酯生成雜環(huán)化合物。4、碳碳多鍵的加

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