《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》編制說明_第1頁
《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》編制說明_第2頁
《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》編制說明_第3頁
《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》編制說明_第4頁
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《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(報批稿)》編制說明《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》編制組2021年6月

目錄1項(xiàng)目背景 項(xiàng)目背景1.1任務(wù)來源根據(jù)四川省市場監(jiān)督管理局《關(guān)于下達(dá)2020年度地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目立項(xiàng)計劃(第四批)的通知》(川市監(jiān)函〔2020〕560號),《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)》列入了2020年度地方標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)計劃。參照《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》(國環(huán)規(guī)科技〔2017〕1號)有關(guān)要求,由四川省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院牽頭,1.2工作過程接到任務(wù)后,項(xiàng)目承擔(dān)單位成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組,開展了相關(guān)工作,主要工作過程如下:(1)前期調(diào)研收集行業(yè)發(fā)展資料數(shù)據(jù),了解掌握行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀、趨勢及行業(yè)環(huán)境保護(hù)的基本情況。對國家環(huán)境管理需求和省內(nèi)外高鹽廢水排放控制標(biāo)準(zhǔn)體系進(jìn)行了研究,特別是對《四川省水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB51/190-93)執(zhí)行情況及存在的問題進(jìn)行了總結(jié)分析,明確了本標(biāo)準(zhǔn)的定位及適用范圍。按照不同環(huán)境管控需求和行業(yè)情況,對北京、重慶、湖北、河南、貴州、遼寧、山東等地氯化物的排放管控情況進(jìn)行重點(diǎn)調(diào)查,分析評估了四川省現(xiàn)有泡菜工業(yè)企業(yè)主要水污染物排放水平。在總結(jié)上述調(diào)研成果的基礎(chǔ)上,標(biāo)準(zhǔn)編制組編制完成了標(biāo)準(zhǔn)開題報告。(2)開題論證2020年1月,四川省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院在成都主持召開了《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)》的開題論證會,來自四川大學(xué)、西南石油大學(xué)、四川省食品研究院等單位的專家組成專家組對標(biāo)準(zhǔn)開題報告及標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方案進(jìn)行了審查。專家組在充分肯定標(biāo)準(zhǔn)編制組前期開展的工作,并對下一步工作提出了意見和建議。。(3)深入調(diào)研論證,形成征求意見稿針對開題論證會專家提出的意見和建議,為更客觀地了解泡菜工業(yè)企業(yè)的污染治理與排放情況,標(biāo)準(zhǔn)編制組對省內(nèi)重點(diǎn)泡菜工業(yè)企業(yè)開展了深入調(diào)研。收集了國省控重點(diǎn)源中泡菜工業(yè)企業(yè)2017-2019年的監(jiān)督性監(jiān)測數(shù)據(jù)和在線監(jiān)測數(shù)據(jù);組織省內(nèi)主要的泡菜生產(chǎn)加工地區(qū)成都、眉山、宜賓和自貢的相關(guān)企業(yè)和園區(qū)填報標(biāo)準(zhǔn)制定問卷調(diào)查表,收集企業(yè)水污染防治工作基本情況和廢水排放數(shù)據(jù);對四川省20余家覆蓋各類生產(chǎn)工藝、規(guī)模大小的典型代表企業(yè)進(jìn)行了廢水中CODCr、BOD5、氨氮、總氮、總磷、氯化物等指標(biāo)進(jìn)行了200余個指標(biāo)樣品的采樣分析;并在四川省生態(tài)環(huán)境廳的支持下,自2018年起至今對四川省主要國省控及重點(diǎn)監(jiān)測斷面進(jìn)行了水體中氯化物濃度的監(jiān)測;對重慶及省內(nèi)典型的榨菜和泡菜工業(yè)企業(yè)進(jìn)行調(diào)研。在此基礎(chǔ)上,根據(jù)實(shí)測及調(diào)研數(shù)據(jù)分析現(xiàn)有企業(yè)CODCr、BOD5、氨氮、總氮、總磷、氯化物等的排放水平,補(bǔ)充完善相關(guān)資料,形成標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容。分別組織與泡菜、豆瓣等生產(chǎn)企業(yè)和有關(guān)專家進(jìn)行專題研討,經(jīng)反復(fù)修改,形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿及編制說明。(4)征求意見稿技術(shù)審查2021年6月15日,四川省市場監(jiān)督管理局會同生態(tài)環(huán)境廳召開標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)審查會,眉山“中國泡菜城”管委會和相關(guān)泡菜工業(yè)企業(yè)代表,從事污水處理、環(huán)境影響評價、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)等方面研究的專家,以及管理部門的代表參加會議。會上,來自四川大學(xué)等單位的9名專家成立專家組,與會專家一致同意標(biāo)準(zhǔn)通過技術(shù)審查,并提出盡快編制標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施工作方案和污染防治技術(shù)指南的建議。會后,編制組根據(jù)專家意見,對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)一步修改完善。2行業(yè)概況2.1產(chǎn)業(yè)規(guī)?!笆澜缗莶丝粗袊?,中國泡菜看四川”。四川泡菜作為中國泡菜的典型代表,受到政府的重點(diǎn)扶持和培育,從而成為四川省部分區(qū)域的農(nóng)村支柱產(chǎn)業(yè)和特色優(yōu)勢產(chǎn)業(yè),如眉山市東坡區(qū)、成都市郫縣和新都區(qū)等。經(jīng)過近十余年的工業(yè)化發(fā)展,四川泡菜產(chǎn)業(yè)規(guī)模逐漸增大,并逐漸涌現(xiàn)出一批大中型企業(yè)。根據(jù)本項(xiàng)目組統(tǒng)計,目前全省涉及泡菜、豆瓣等泡菜工業(yè)企業(yè)約167家,按照《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》(GB/T4754—2017),這些企業(yè)主要以蔬菜加工(1371)、豆制品制造(1392)、其他未明農(nóng)副食品加工(1399)和其他調(diào)味品和發(fā)酵制品制造(1469)等行業(yè)類型為主。工業(yè)總產(chǎn)值約49億元,其中產(chǎn)值上億元的泡菜工業(yè)企業(yè)有10家,占工業(yè)總產(chǎn)值的63.52%。工業(yè)產(chǎn)值上億企業(yè)名單如表2-1所示。根據(jù)我國中小企業(yè)劃型標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,工業(yè)企業(yè)從業(yè)人員1000人以下或營業(yè)收入40000萬元以下的為中小微型企業(yè)。其中,從業(yè)人員300人及以上,且營業(yè)收入2000萬元及以上的為中型企業(yè);從業(yè)人員20人及以上,且營業(yè)收入300萬元及以上的為小型企業(yè);從業(yè)人員20人以下或營業(yè)收入300萬元以下的為微型企業(yè)。項(xiàng)目組以統(tǒng)計的企業(yè)產(chǎn)值,將我省泡菜工業(yè)企業(yè)劃分成大中小微型企業(yè)(如圖2-1所示)。我省泡菜工業(yè)企業(yè)數(shù)量以小微企業(yè)為主,數(shù)量占比75.4%,貢獻(xiàn)產(chǎn)值僅占9.4%,大中型企業(yè)數(shù)量占比24.6%,貢獻(xiàn)產(chǎn)值占比為90.6%。由此可見,我省泡菜產(chǎn)業(yè)仍然是一個以低端產(chǎn)品為主的傳統(tǒng)工業(yè)。表2-1工業(yè)總產(chǎn)值上億企業(yè)名單序號市州區(qū)縣企業(yè)名稱工業(yè)總產(chǎn)值(萬元)1眉山市東坡區(qū)吉香居食品股份有限公司767952眉山市東坡區(qū)四川李記醬菜調(diào)味品有限公司580653眉山市東坡區(qū)四川省川南釀造有限公司503004廣元市利州區(qū)廣元市吉香居食品有限公司300005眉山市東坡區(qū)四川省味聚特食品有限公司220006德陽市什邡四川道泉老壇酸菜股份有限公司200007綿陽市江油市四川清香園調(diào)味品股份有限公司200008眉山市東坡區(qū)四川老壇子食品有限公司126009成都市龍泉驛區(qū)四川廣樂食品有限公司1200010眉山市東坡區(qū)四川省鄧仕食品有限公司12000合計313760圖2-1四川泡菜工業(yè)企業(yè)規(guī)模分布圖根據(jù)泡菜生產(chǎn)工藝的不同,項(xiàng)目組將四川省泡菜工業(yè)企業(yè)分為四類,即(1)鹽漬泡菜企業(yè):以蔬菜為主要原料,用食鹽鹽漬加工生產(chǎn)蔬菜制品(鹽漬過程中不加入新鮮水)的企業(yè);(2)鹽水漬泡菜企業(yè):以蔬菜為主要原料,用食鹽水經(jīng)生漬或熟漬加工方式生產(chǎn)蔬菜制品的企業(yè);(3)其他鹽漬泡菜企業(yè):以蔬菜為主要原料,用食鹽鹽漬加工方式生產(chǎn)蔬菜制品,且生產(chǎn)過程中不涉及高濃度鹽漬廢水(氯化鈉質(zhì)量濃度≥3%)產(chǎn)生的企業(yè);(4)混合型企業(yè):具有鹽漬泡菜加工方式,同時含鹽水漬泡菜加工方式或其他鹽漬泡菜加工方式的蔬菜制品加工企業(yè)。根據(jù)以上分類,本次調(diào)查收集到的鹽漬泡菜工業(yè)企業(yè)118家,占比70.7%;鹽水漬泡菜企業(yè)16家,占比9.6%;其他鹽漬類企業(yè)13家,占比7.8%;混合型企業(yè)20家,占比19.9%。各類型企業(yè)占比如圖2-2所示。圖2-2四川省泡菜工業(yè)企業(yè)類型及分布比例2.2產(chǎn)業(yè)分布根據(jù)統(tǒng)計調(diào)查,涉及泡菜、豆瓣等蔬菜鹽漬的生產(chǎn)企業(yè)分布在我省除攀枝花市、阿壩州、甘孜州、涼山州外的17個市。其中企業(yè)數(shù)量最多的前三個地區(qū)為成都市、眉山市和資陽市,成都和眉山兩地企業(yè)數(shù)量占比共計51.5%;年產(chǎn)品產(chǎn)量最多的前三個市為眉山市、成都市和德陽市,成眉兩地產(chǎn)品產(chǎn)量占比共計57.1%;工業(yè)總產(chǎn)值最高的三個地區(qū)為眉山市、成都市和廣元市,成眉兩地產(chǎn)值占比共計73.1%。我省各地涉及泡菜工業(yè)企業(yè)數(shù)量及產(chǎn)值等信息如圖2-3所示。圖2-3全省泡菜工業(yè)企業(yè)調(diào)查統(tǒng)計數(shù)據(jù)圖2.3發(fā)展趨勢通過對四川泡菜產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀的分析,四川泡菜產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢如下:(1)原料基地向著大型化、專用化(如四川泡菜專用品種基地)、優(yōu)質(zhì)生態(tài)化(如有機(jī)蔬菜)方向發(fā)展。(2)工藝技術(shù)設(shè)備向著縮短發(fā)酵期、保持原有色香味、冷殺菌、機(jī)械化、智能化、標(biāo)準(zhǔn)化、冷鏈貯存、高效綜合利用化等方向發(fā)展。(3)生產(chǎn)向著規(guī)?;?、現(xiàn)代化、標(biāo)準(zhǔn)化、清潔化、穩(wěn)定和提高產(chǎn)品質(zhì)量等方向發(fā)展,同時開發(fā)我國泡菜的保健功能。(4)企業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)規(guī)?;⒓瘓F(tuán)化,進(jìn)一步走出國門,打破“韓日”泡菜國際壟斷局面。(5)產(chǎn)品向著無防腐劑、低鹽、低糖化、特色化、差異化和保健化產(chǎn)品方向發(fā)展。3標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性分析3.1長江上游生態(tài)屏障建設(shè)的環(huán)保要求2016年,中共中央政治局審議通過了《長江經(jīng)濟(jì)帶發(fā)展規(guī)劃綱要》,指出長江是中華民族的生命河,也是中華民族發(fā)展的重要支撐。長江經(jīng)濟(jì)帶發(fā)展的戰(zhàn)略定位必須堅(jiān)持生態(tài)優(yōu)先、綠色發(fā)展,共抓大保護(hù),不搞大開發(fā)。要按照全國主體功能區(qū)規(guī)劃要求,建立生態(tài)環(huán)境硬約束機(jī)制,列出負(fù)面清單,設(shè)定禁止開發(fā)的岸線、河段、區(qū)域、產(chǎn)業(yè),強(qiáng)化日常監(jiān)測和問責(zé)。要抓緊研究制定和修訂相關(guān)法律,把全面依法治國的要求覆蓋到長江流域。要有明確的激勵機(jī)制,激發(fā)沿江各省市保護(hù)生態(tài)環(huán)境的內(nèi)在動力。要貫徹落實(shí)供給側(cè)結(jié)構(gòu)性改革決策部署,在改革創(chuàng)新和發(fā)展新動能上做“加法”,在淘汰落后過剩產(chǎn)能上做“減法”,走出一條綠色低碳循環(huán)發(fā)展的道路。2018年,經(jīng)國務(wù)院同意,生態(tài)環(huán)境部會同國家發(fā)展和改革委員會印發(fā)了《長江保護(hù)修復(fù)攻堅(jiān)戰(zhàn)行動計劃》,在主要任務(wù)“(三)加強(qiáng)工業(yè)污染治理,有效防范生態(tài)環(huán)境風(fēng)險”中提出:強(qiáng)化工業(yè)企業(yè)達(dá)標(biāo)排放。制定造紙、焦化、氮肥、有色金屬、印染、農(nóng)副食品加工、原料藥制造、制革、農(nóng)藥、電鍍等十大重點(diǎn)行業(yè)專項(xiàng)治理方案,推動工業(yè)企業(yè)全面達(dá)標(biāo)排放。深入推進(jìn)排污許可證制度,2020年年底前,完成覆蓋所有固定污染源的排污許可證核發(fā)工作。在保障措施“(三)健全投資與補(bǔ)償機(jī)制”中提出:完善高耗水行業(yè)用水價格機(jī)制,提高火電、鋼鐵、紡織、造紙、化工、食品發(fā)酵等高耗水行業(yè)用水價格,鼓勵發(fā)展節(jié)水高效現(xiàn)代農(nóng)業(yè)。四川省是長江上游重要的水源涵養(yǎng)區(qū)和生態(tài)建設(shè)核心區(qū),全省96.6%的水系屬于長江水系,地表水資源占長江水系徑流的1/3,流域面積接近長江經(jīng)濟(jì)帶總面積的1/4,在長江流域生態(tài)安全中具有重要戰(zhàn)略地位。近年來四川堅(jiān)持走生態(tài)優(yōu)先、綠色發(fā)展的道路,堅(jiān)持在發(fā)展中保護(hù)、在保護(hù)中發(fā)展,堅(jiān)決淘汰落后過剩產(chǎn)能,通過嚴(yán)格的生態(tài)環(huán)境保護(hù)措施倒逼傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級,大力發(fā)展綠色低碳循環(huán)經(jīng)濟(jì),積極推進(jìn)清潔能源示范省建設(shè)。根據(jù)《2019年四川省生態(tài)環(huán)境狀況公報》,四川省87個國考斷面水質(zhì)優(yōu)良率96.6%,出川國考斷面全面達(dá)標(biāo),首次全面消除國、省考核劣V類斷面,水環(huán)境質(zhì)量創(chuàng)“十三五”以來最好水平。3.2行業(yè)發(fā)展帶來的環(huán)境問題為了加強(qiáng)食品行業(yè)的污染控制,2017年,國家發(fā)展和改革委、工業(yè)和信息化部印發(fā)了《關(guān)于促進(jìn)食品工業(yè)健康發(fā)展的指導(dǎo)意見》(發(fā)改產(chǎn)業(yè)〔2017〕19號),意見指出食品工業(yè)是“為耕者謀利、為食者造福”的傳統(tǒng)民生產(chǎn)業(yè),在實(shí)施制造強(qiáng)國戰(zhàn)略和推進(jìn)健康中國建設(shè)中具有重要地位。要求到2020年,規(guī)模以上食品工業(yè)企業(yè)資源利用和節(jié)能減排取得突出成效,能耗、水耗和主要污染物排放進(jìn)一步下降。近年來,四川泡菜行業(yè)蓬勃發(fā)展,泡菜產(chǎn)量位居全國之首。行業(yè)在快速規(guī)?;l(fā)展過程中,伴隨而來的環(huán)境污染問題也不斷加劇。泡菜在生產(chǎn)加工過程中會消耗大量的食鹽,因而在泡菜鹽漬和清洗脫鹽工段會產(chǎn)生大量含鹽廢水,尤其是鹽漬廢水具有高鹽度(10%~17%)、高有機(jī)物(CODCr為45000mg/L~62000mg/L)、高氨氮(TN為1800mg/L~4200mg/L)等特點(diǎn)。高氮磷廢水的排放容易導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化,給生態(tài)系統(tǒng)帶來嚴(yán)重的影響。高鹽的特性易導(dǎo)致微生物失活甚至脫水死亡。若氯離子不加控制,排放到自然水體中,將造成不同程度的影響。根據(jù)文獻(xiàn)報道,當(dāng)水中氯化物濃度為250mg/L,陽離子為鈉時,人就會察覺出咸味;而當(dāng)水中氯化物濃度為170mg/L,陽離子為鎂時,水則會出現(xiàn)苦味。氯化物對淡水鮭和狗魚的致毒濃度為4000mg/L,氯化物對鯉魚卵的致毒濃度為4500mg/L~6000mg/L。若將含有氯化物的水用于農(nóng)業(yè)灌溉,在一定范圍內(nèi)可以促進(jìn)作物的生長發(fā)育,但當(dāng)氯化物濃度過高時,它又可以影響作物的生長發(fā)育,并引起土壤的鹽堿化。水環(huán)境中的氯化物還可以通過混凝土宏觀、微觀缺陷,滲入到混凝土中并到達(dá)鋼筋表面,直接或間接破壞混凝土的包裹作用及鋼筋在堿性環(huán)境下形成的鈍化膜,使之發(fā)生銹蝕繼而銹蝕產(chǎn)物體積膨脹使混凝土保護(hù)層開裂與脫落,從而進(jìn)一步破壞內(nèi)部鋼筋的保護(hù)層,鋼筋銹蝕作用加劇,如此往復(fù)則會對水體中的橋梁基座造成致命損害。為了解決該問題,2017-2019年間四川省第十三屆人民代表大會第二次會會議代表、四川省射洪榨菜廠,以及四川菜旺食品有限公司等社會各界人士分別對四川省氯化物的排放提出了建議和意見,并建議針對四川省泡菜工業(yè)廢水排放制訂地方標(biāo)準(zhǔn)。3.3現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的主要問題(1)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)存在的主要問題四川省泡菜工業(yè)水污染物排放除氯化物外,其余指標(biāo)均執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)?!段鬯C合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)是在我國特定階段制定的覆蓋行業(yè)類別較大的綜合型標(biāo)準(zhǔn),不能反映特定行業(yè)生產(chǎn)工藝、處理技術(shù)和污染物的特點(diǎn)。因而用其進(jìn)行泡菜廢水的污染控制,存在一系列問題,主要為:1)污染控制項(xiàng)目缺乏針對性。污染物控制指標(biāo)無法有效地體現(xiàn)泡菜工業(yè)的污染特征,尚未設(shè)總氮這一與食品加工制造業(yè)密切相關(guān)的指標(biāo)。2)污染物排放控制水平偏松。《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)是多年前制定的排放標(biāo)準(zhǔn),其中的某些污染物濃度排放限值要求相對較寬,不能體現(xiàn)食品加工制造業(yè)的生產(chǎn)工藝、清潔生產(chǎn)技術(shù)和末端治理技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢。3)污染物排放總量控制要求薄弱。只有濃度限值,對該行業(yè)的單位產(chǎn)品排水量要求沒有規(guī)定或規(guī)定不全,無法實(shí)現(xiàn)對污染物排放總量的有效控制。4)間接排放管理不完善:針對企業(yè)廢水排入園區(qū)污水處理廠或城鎮(zhèn)污水處理廠等間接排放情形日益普遍的情況,應(yīng)結(jié)合行業(yè)廢水特點(diǎn),完善間排控制要求。5)監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)未及時更新。未引用最新發(fā)布的監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)。綜上,在當(dāng)前嚴(yán)峻的環(huán)保形勢下,現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)已不能有效控制泡菜工業(yè)的污染排放行為。為了促進(jìn)泡菜工業(yè)的技術(shù)升級,優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),有效控制企業(yè)污染物排放行為,推動行業(yè)綠色發(fā)展,有必要制訂《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。(2)特征污染物的管控問題目前,省內(nèi)針對泡菜工業(yè)氯化物的排放管控,無可參考的國家控制標(biāo)準(zhǔn)。93年制定的《四川省水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB51/190-93),雖對氯化物排放進(jìn)行了控制,但該標(biāo)準(zhǔn)制定時間較長,已不能滿足當(dāng)前污染控制需要,且不符合污染治理技術(shù)能力。為加強(qiáng)泡菜企業(yè)的環(huán)境管理,解決標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行過程中存在的問題,提升環(huán)境執(zhí)法和管理水平,規(guī)范行業(yè)污染物排放,迫切需要制定四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。3.4促進(jìn)企業(yè)開展清潔生產(chǎn)的必要早期國內(nèi)傳統(tǒng)的泡菜發(fā)酵方法主要是依靠泡菜自身所帶微生物在密封情況下進(jìn)行自然發(fā)酵,發(fā)酵周期相對較長,生產(chǎn)力低下,難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。近年來,四川對泡菜生產(chǎn)工藝進(jìn)行了深入研究,先后研發(fā)了“直投式乳酸菌發(fā)酵加工泡菜技術(shù)”、“四川泡菜保色保脆技術(shù)”、“泡菜增香調(diào)味技術(shù)”以及中國現(xiàn)代泡菜加工技術(shù)等,使四川泡菜逐步走上了工業(yè)化生產(chǎn)的道路。但企業(yè)在集約化生產(chǎn)的過程中,由于無相關(guān)的行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),企業(yè)的生產(chǎn)設(shè)備、技術(shù)及管理力量及污染治理水平參差不齊,造成副產(chǎn)物不能綜合利用、原材料浪費(fèi)及環(huán)境污染嚴(yán)重,影響行業(yè)綠色可持續(xù)發(fā)展。行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是正確處理經(jīng)濟(jì)發(fā)展與生態(tài)環(huán)境保護(hù)關(guān)系的橋梁,也是促進(jìn)企業(yè)開展清潔生產(chǎn)、調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、優(yōu)化生產(chǎn)工藝及提高資源利用的有力措施。通過行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的制定,可以促進(jìn)四川省泡菜工業(yè)企業(yè)加強(qiáng)清潔生產(chǎn),從泡菜生產(chǎn)源頭、過程、末端三個方面著手,優(yōu)化廠區(qū)布局,分類生產(chǎn),形成低鹽生產(chǎn)技術(shù)和方式,加強(qiáng)生產(chǎn)過程控制,降低泡菜廢水含鹽量,加強(qiáng)腌漬廢水的回收利用,并探索適合泡菜廢水水質(zhì)的末端處理技術(shù)。4行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染控制技術(shù)分析4.1生產(chǎn)工藝流程4.1.1生產(chǎn)工藝原理泡菜的生產(chǎn)是一個很復(fù)雜的微生物發(fā)酵動力學(xué)過程,包含了一系列復(fù)雜的物理、化學(xué)和生物變化,歸納起來主要有以下四方面原理和作用:第一方面是泡漬過程中,自始至終都存在著食鹽的滲透作用,有明顯的滲透現(xiàn)象發(fā)生;第二方面是泡漬過程中有大量有益微生物生長、繁殖、衰滅,即微生物發(fā)酵作用貫穿泡漬過程始終;第三方面是泡漬過程中自始至終伴隨泡菜原料發(fā)生的生化反應(yīng),即蛋白質(zhì)的分解和醇酸酯化及苷類水解等作用產(chǎn)生的色、香、味物質(zhì)等;第四方面是香辛料的作用使有害微生物活動受到抑制,同時也給泡漬品增加色、香、味等。4.1.2主要設(shè)備及工藝流程4.1.2.1主要加工設(shè)施設(shè)備泡菜工業(yè)化生產(chǎn)過程中會使用到各種各樣的設(shè)施設(shè)備,主要的發(fā)酵設(shè)施有發(fā)酵池和泡菜壇,其它的現(xiàn)代化設(shè)備主要有輸送設(shè)備、清洗設(shè)備、脫鹽、脫水設(shè)備、切分設(shè)備、混合拌料設(shè)備、殺菌設(shè)備以及罐裝包裝設(shè)備等。4.1.2.2工藝流程四川泡菜工業(yè)企業(yè)的生產(chǎn)工藝主要有三種:(1)鹽漬泡菜生產(chǎn)工藝:是將質(zhì)檢合格的蔬菜進(jìn)行鹽漬脫水、泡漬發(fā)酵然后再清洗脫鹽,最后經(jīng)計量、殺菌、檢驗(yàn),制得泡漬泡菜產(chǎn)品。其工藝流程如圖4-1所示。生鮮蔬菜生鮮蔬菜挑選、整理入池預(yù)處理(發(fā)酵)清洗整理、切分脫鹽壓榨配料(調(diào)味)食鹽包裝滅菌冷卻貼簽檢驗(yàn)鹽漬泡菜鹽漬脫水處理調(diào)色香味計量圖4-1鹽漬泡菜企業(yè)生產(chǎn)工藝流程圖=1\*GB3①鹽漬工段鹽漬工段又可根據(jù)生產(chǎn)工藝的不同分為一次性鹽漬和多次鹽漬,一次性鹽漬則是直接向新鮮蔬菜中以一層鹽一層菜的方式加入10%~20%的食鹽經(jīng)過1~6個月的發(fā)酵,脫出50%左右鹽度為10%~20%的鹽漬廢水。多次鹽漬是先向新鮮蔬菜加入4%~6%的鹽,經(jīng)過一個半月的鹽漬形成半成品,并脫出20%左右鹽度為4%~6%的鹽漬廢水,第二次鹽漬,向半成品中加入10~13%的鹽,經(jīng)過半年左右的鹽漬形成泡菜成品,并脫出30%左右鹽度為10~13%的鹽漬廢水。部分生產(chǎn)企業(yè)會將第二次鹽漬的水回用于第一次鹽漬。=2\*GB3②清洗脫鹽工段經(jīng)過鹽漬的蔬菜,其鹽度過高不適宜直接食用,所以需進(jìn)一步清洗脫鹽,現(xiàn)代化泡菜生產(chǎn)一般采用機(jī)械進(jìn)行清洗脫鹽,根據(jù)蔬菜的品種和含鹽量的多少決定清洗脫鹽水的用量和時間,清洗時菜和水的比例一般為1:(3~15),即水的用量是菜的3~15倍。然后再根據(jù)脫鹽的程度決定換水的次數(shù)和清洗脫鹽時間。一般情況下泡菜產(chǎn)品最終鹽度為2%,清洗廢水鹽度通常在1%左右,脫鹽廢水鹽度為2%~3%。(2)鹽水漬泡菜生產(chǎn)工藝:是將質(zhì)檢合格的蔬菜進(jìn)行清洗、切分,然后入壇、泡漬發(fā)酵,經(jīng)檢測、出壇制得鹽水漬泡菜產(chǎn)品,工藝過程中不涉及老鹽水的排放。其工藝流程如圖4-2所示。生鮮蔬菜挑選、整理清洗、切分入壇生鮮蔬菜挑選、整理清洗、切分入壇泡漬發(fā)酵檢測出壇鹽水漬泡菜產(chǎn)品預(yù)處理(3)其他鹽漬類產(chǎn)品生產(chǎn)工藝(以郫縣豆瓣為例):是將質(zhì)檢合格的紅辣椒去蒂、清洗、拌鹽、軋碎、鹽漬,并將蠶豆脫殼、浸泡、制曲發(fā)酵,二者放入缸(池)中拌合,經(jīng)翻、曬、露后制得郫縣豆瓣產(chǎn)品,生產(chǎn)過程中不涉及老鹽水的產(chǎn)生。其工藝流程如圖4-3所示。蠶豆紅辣椒蠶豆紅辣椒去蒂、清洗拌鹽、軋碎、鹽漬入池發(fā)酵入缸(池)拌合翻、曬、露郫縣豆瓣發(fā)酵制曲精選、脫殼浸泡拌小麥粉、接種米曲霉圖4-3其他鹽漬類企業(yè)生產(chǎn)工藝流程圖(以郫縣豆瓣為例)4.1.3原輔料消耗及產(chǎn)品生成四川泡菜工業(yè)化生產(chǎn)原輔料及產(chǎn)品生成見表4-1。表4-1泡菜的原輔材料及產(chǎn)品生成項(xiàng)目內(nèi)容備注原料菜根類、莖菜類、葉菜類、果菜類和花菜類等蔬菜以及雞腳、鴨腳和豬皮等肉質(zhì)品原料一般需干物質(zhì)含量高,水分含量較低;加工不易發(fā)生色變;加工易保持蔬菜自身風(fēng)味等特性輔料醬油、食醋、味精、花椒、胡椒、八角、小茴香、桂皮等香辛料和調(diào)味料以及酸度調(diào)節(jié)劑、著色劑、抗氧化劑、甜味劑等食品添加劑輔料一般起調(diào)味、調(diào)色的作用產(chǎn)品調(diào)味泡菜產(chǎn)品、爽口泡菜產(chǎn)品、低鹽泡菜產(chǎn)品、乳酸功能菌泡菜產(chǎn)品、畜禽肉泡菜產(chǎn)品等4.2行業(yè)排污現(xiàn)狀4.2.1行業(yè)污染物產(chǎn)排情況根據(jù)《四川省環(huán)境統(tǒng)計》數(shù)據(jù),2018年,四川省規(guī)模以上蔬菜加工企業(yè)共計99家,工業(yè)廢水排放量222.8萬噸,COD、TN、TP、NH3-N產(chǎn)生量分別為9947噸、880噸、367噸、841噸;排放量分別為626噸、48噸、2.2噸、42噸。2018年四川省蔬菜加工企業(yè)污染物產(chǎn)生、排放量分布表見表4-2。其中廢水排放量最大的前三位分別是眉山市、成都市和宜賓市,污染物COD排放量最大的前三位分別是眉山市、資陽市和成都市,污染物TN和NH3-N排放量最大的前三位分別是眉山市、成都市和宜賓市。表4-2四川省蔬菜加工企業(yè)污染物產(chǎn)排情況統(tǒng)計表序號市州企業(yè)數(shù)量(家)工業(yè)廢水排放量(噸)其中:直接排入環(huán)境(噸)其中:排入污水處理廠(噸)工業(yè)廢水處理量(噸)化學(xué)需氧量產(chǎn)生量(噸)化學(xué)需氧量排放量(噸)氨氮產(chǎn)生量(噸)氨氮排放量(噸)總氮產(chǎn)生量(噸)總氮排放量(噸)總磷產(chǎn)生量(噸)總磷排放量(噸)1眉山市251549988.54959087.25590901.291532443.547611.46455.64769.9030.71788.2431.44363.631.792宜賓市19150422.00145692.004730.00150422.00360.8729.1634.654.9344.287.653.300.363成都市17245896.68173041.6072855.08245896.68440.5331.7315.401.6716.752.230.500.054資陽市1668699.4068699.4076002.30689.2938.335廣元市379985.0075715.004270.0079670.00437.0427.3818.263.0318.263.036南充市316702.8516702.8516702.85119.296.620.320.250.330.267內(nèi)江市318039.095460.0012579.0918219.0947.462.601.240.431.240.438巴中市228000.0028000.0016.7816.789樂山市220790.0012240.008550.0021300.0031.082.7410瀘州市212793.5043.5012750.0012793.5061.423.8411綿陽市25922.005922.005922.0012.591.100.280.070.350.1412自貢市216056.8016056.8025600.8067.263.500.830.509.000.7813德陽市17410.007410.007410.004.102.570.340.290.460.3714廣安市16090.006090.006090.0045.362.840.020.020.050.0515涼山州11540.001540.001540.002.881.440.320.321.221.22合計992228335.851482850.75745485.102200012.759947.40626.25841.5542.22880.1847.61367.432.214.2.2廢水排放去向根據(jù)《四川省環(huán)境統(tǒng)計》,2018年四川省規(guī)模以上泡菜工業(yè)企業(yè)共計99家,其生產(chǎn)加工廢水直接進(jìn)入江河、湖、庫等水環(huán)境有55家,占比55.56%;進(jìn)入城市污水處理廠9家,占比9.09%;進(jìn)入其它單位(非集中式污水處理廠)2家,占比2.02%;進(jìn)入工業(yè)廢水集中處理廠15家,占比15.15%;直接進(jìn)入污灌農(nóng)田2家,占比2.02%;其它去向16家,占比16.16%。全省99家泡菜工業(yè)企業(yè)廢水排放去向所占比例如圖4-4。圖4-4四川省泡菜工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)廢水排放去向4.2.3廢水水質(zhì)分析四川泡菜的原料和生產(chǎn)工藝決定了泡菜生產(chǎn)廢水的顯著特點(diǎn),一般情況下泡菜生產(chǎn)中鹽漬、清洗、脫鹽、脫水工段是廢水產(chǎn)生的主要環(huán)節(jié),鹽漬和清洗脫鹽廢水的懸浮物、COD、氮、磷含量較高,同時氯離子的濃度也非常高,鹽度約為2%~15%。根據(jù)項(xiàng)目組檢測,不同工段廢水水質(zhì)特征見表4-3至4-6,其中綜合廢水鹽度約為0.8%~1%(氯離子濃度約4800mg/L~7200mg/L)。表4-3鹽漬工段廢水水質(zhì)特征項(xiàng)目SS(mg/L)NH3-N(mg/L)NaCl(%)COD(mg/L)TP(mg/L)TN(mg/L)數(shù)值180-800500-10006-1842000-60000190-3502000-2800表4-4清洗工段廢水水質(zhì)特征項(xiàng)目SS(mg/L)NH3-N(mg/L)NaCl(%)COD(mg/L)TP(mg/L)TN(mg/L)數(shù)值80-13050-650.5-11700-35009-12100-250表4-5脫鹽工段廢水水質(zhì)特征項(xiàng)目SS(mg/L)NH3-N(mg/L)NaCl(%)COD(mg/L)TP(mg/L)TN(mg/L)數(shù)值100-300240-4202-315000-18000120-1801200-2000表4-6綜合廢水水質(zhì)特征(未加鹽漬水)項(xiàng)目pH色度SS(mg/L)CODCr(mg/L)BOD5NH3-N(mg/L)TN(mg/L)TP(mg/L)動植物油(mg/L)NaCl(%)數(shù)值5-68-64140-2601600-3100778-182050-120200-43010-250.45-140(6.41)0.8-1.24.3現(xiàn)有污染防治技術(shù)及企業(yè)排水水質(zhì)達(dá)標(biāo)分析泡菜廢水屬于高鹽高有機(jī)物廢水,對高鹽有機(jī)廢水的處理方法主要有物理(機(jī)械)法、化學(xué)法和生物法三大類。其中物理處理包括篩濾截留、重力分離、離心分離等;化學(xué)處理包括化學(xué)混凝、中和等;生物處理包括活性污泥法(氧化溝、SBR)、生物膜法(生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、接觸氧化、流化床)、厭氧/好氧等。四川泡菜工業(yè)企業(yè)采用的廢水處理工藝主要為生化處理工藝和生化處理工藝+脫鹽工藝兩種類型,生化處理工藝主要有:UASB+A/O+曝氣生物濾池處理系統(tǒng)、ABR+A/O處理系統(tǒng)、IC反應(yīng)器+SBR+植物氧化塘處理系統(tǒng)等;生化處理工藝+脫鹽工藝主要有:生化處理+多級RO處理系統(tǒng)和預(yù)處理+MVR處理系統(tǒng)。4.3.1鹽漬泡菜企業(yè)污染防治技術(shù)(1)UASB+A/O+曝氣生物濾池處理系統(tǒng):主要是利用微生物的吸附、代謝、氧化作用除去泡菜廢水中的有機(jī)物以及營養(yǎng)物質(zhì)。首先含高濃度有機(jī)物的泡菜廢水進(jìn)入UASB反應(yīng)器,在UASB反應(yīng)器中高濃度的兼性菌和厭氧菌通過一系列的厭氧分解作用將廢水中的有機(jī)物轉(zhuǎn)化成沼氣從而降低廢水中的有機(jī)物濃度,然后將經(jīng)過處理的廢水排入A/O反應(yīng)池和曝氣生物濾池進(jìn)行深度處理進(jìn)一步去除廢水中的有機(jī)物和營養(yǎng)物質(zhì)。UASB+A/O+曝氣生物濾池處理系統(tǒng)的工藝路線如圖4-5所示。圖4-5UASB+A/O+曝氣生物濾池處理系統(tǒng)工藝流程圖采用UASB+A/O+曝氣生物濾池處理系統(tǒng)處理泡菜廢水有如下特點(diǎn):三種處理工藝聯(lián)合使用可以有效地降低泡菜廢水中不可降解的部分有機(jī)物,廢水再經(jīng)過厭氧、好氧生化處理,可以使泡菜廢水中的有機(jī)物和營養(yǎng)物質(zhì)得到有效去除;污泥發(fā)生量少,且污泥易處理,脫水性能好,可實(shí)現(xiàn)部分廢物的資源化利用。該工藝對泡菜廢水處理效果見表4-7。表4-7某泡菜工業(yè)企業(yè)UASB+A/O+曝氣生物濾池處理系統(tǒng)進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)pH值CODcr(mg/L)氨氮(mg/L)總磷(mg/L)氯化物(mg/L)進(jìn)水濃度6.54000150807000出水濃度6.88080.46510(2)ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘處理系統(tǒng):是將高效新型的厭氧生物處理技術(shù)、前置反硝化生物脫氮工藝和植物吸附穩(wěn)定技術(shù)相結(jié)合對泡菜廢水中的有機(jī)物和營養(yǎng)物質(zhì)進(jìn)行有效去除。其工藝流程如圖4-6所示。圖4-6ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘處理系統(tǒng)工藝流程圖ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘處理系統(tǒng)有如下特點(diǎn):不需要污泥回流設(shè)備,造價較低;污泥易于沉淀,一般不產(chǎn)生污泥膨脹現(xiàn)象;操作管理比較簡單;耐沖擊負(fù)荷能力較強(qiáng);添加了植物穩(wěn)定塘工藝促進(jìn)了營養(yǎng)物質(zhì)的去除,出水水質(zhì)好。該工藝對泡菜廢水處理效果見表4-8。表4-8某泡菜工業(yè)企業(yè)ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘處理系統(tǒng)進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)pH值CODcr(mg/L)氨氮(mg/L)總磷(mg/L)氯化物(mg/L)進(jìn)水濃度5.56000180404500出水濃度6200.10.154060(3)ABR+生物接觸氧化處理系統(tǒng):工藝特點(diǎn)是厭氧好氧工藝組合使用對高濃度的有機(jī)廢水有較好的去除效果,操作管理比較簡單,但無處理單元能有效地去除氯化物,其工藝流程如圖4-7所示。圖4-7ABR+生物接觸氧化處理系統(tǒng)工藝流程圖該工藝對泡菜廢水處理效果見表4-9。表4-9某泡菜工業(yè)企業(yè)ABR+生物接觸氧化處理系統(tǒng)進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)pH值CODcr(mg/L)氨氮(mg/L)總磷(mg/L)氯化物(mg/L)進(jìn)水濃度4-6200040403800出水濃度6-96080.537004.3.2鹽水漬泡菜污染防治技術(shù)多級接觸氧化工藝流程如圖4-8所示,該工藝采用接觸氧化工藝通過生物膜的厚度形成的兼氧-好氧自反應(yīng)體系對泡菜廢水進(jìn)行深度處理,同時,在工藝流程上設(shè)置多段不同溶解氧濃度范圍,從而形成多層次的溶解氧梯度,為不同種類的微生物提供適宜的生長環(huán)境,形成了生物膜自身的A/O體系及大水體環(huán)境條件下的A/O體系,為硝化與反硝化過程提供良好的背景條件,從而有效的去除有機(jī)物和營養(yǎng)物質(zhì)。圖4-8多級接觸氧化工藝流程圖該工藝對泡菜廢水處理效果見表4-10。表4-10某泡菜工業(yè)企業(yè)多級接觸氧化工藝進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)pH值CODcr(mg/L)氨氮(mg/L)總磷(mg/L)氯化物(mg/L)進(jìn)水濃度4.6-57500-7800420-46040-454000出水濃度6.5153.550.08937604.3.3其他鹽漬類污染防治技術(shù)A2/O+膜法過濾工藝流程如圖4-8所示,該工藝是將廢水預(yù)處理后,采用A2/O工藝通過厭氧-兼氧-好氧自反應(yīng)體系對廢水進(jìn)行深度處理,在工藝流程上設(shè)置回流系統(tǒng)為硝化與反硝化過程提供良好的背景條件,從而有效的去除有機(jī)物和營養(yǎng)物質(zhì)。同時,利用膜法過濾器對廢水中的Cl-進(jìn)行去除。圖4-9A2/O+膜法過濾處理系統(tǒng)工藝流程圖該工藝對其他鹽漬類工業(yè)廢水處理效果見表4-11。表4-11某其他鹽漬類企業(yè)A2/O+膜法過濾處理系統(tǒng)進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)CODcr(mg/L)BOD5(mg/L)SS(mg/L)氨氮(mg/L)氯化物(mg/L)進(jìn)水濃度86132246348627出水濃度1002070153004.3.4企業(yè)排水水質(zhì)達(dá)標(biāo)分析項(xiàng)目組統(tǒng)計調(diào)查了2019年我省納入在線監(jiān)測的泡菜工業(yè)企業(yè)逐日排放水質(zhì)數(shù)據(jù),如表所示。若以《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級A為標(biāo)準(zhǔn),除個別企業(yè)COD、氨氮達(dá)標(biāo)情況不理想外,大部分企業(yè)COD、氨氮和總磷的達(dá)標(biāo)率均在90%以上。納入統(tǒng)計的七家企業(yè),平均達(dá)標(biāo)率為COD96.6%、氨氮95%和總磷100%。由此可見,目前我省泡菜工業(yè)企業(yè)廢水處理工藝除氯離子外,基本能達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級A標(biāo)準(zhǔn)。表4-122019年我省納入在線監(jiān)測泡菜工業(yè)企業(yè)COD、氨氮、總磷逐日達(dá)標(biāo)率(%)分析排放標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)及限值企業(yè)1企業(yè)2企業(yè)3企業(yè)4企業(yè)5企業(yè)6企業(yè)7平均達(dá)標(biāo)率污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)COD<100mg/L99.7100.0100.095.592.289.199.796.6氨氮<10mg/L99.4100.094.696.975.7100.098.395.0TP<0.5mg/100.0100.0100.0100.05氯離子的環(huán)境影響及國內(nèi)外管控標(biāo)準(zhǔn)情況5.1氯離子環(huán)境影響5.1.1氯離子對飲用水的影響研究表明,當(dāng)水中的氯離子達(dá)到一定濃度時,常常和相對應(yīng)的陽離子(Na+、Ca2+、Mg2+等)共同作用,使水產(chǎn)生不同的味覺,使水質(zhì)產(chǎn)生感官性狀的惡化。如當(dāng)水中氯化物濃度為250mg/L,陽離子為鈉時,人就會察覺出咸味;而當(dāng)水中氯化物濃度為170mg/L,陽離子為鎂時,水則會出現(xiàn)苦味。氯化物對水產(chǎn)生的味覺,不僅取決于它的濃度,也取決于相對應(yīng)陽離的類別,見表5-1。此外,氯離子也是保持人體細(xì)胞內(nèi)外體液量、滲透壓以及水和電解質(zhì)平衡不可缺少的要素。氯化物含量過高時,可干擾人體電解質(zhì)平衡,使人體細(xì)胞外滲透壓增加,導(dǎo)致細(xì)胞失水,代謝過程出現(xiàn)故障。因此我國《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749—2006)規(guī)定生活飲用水氯化物含量應(yīng)該低于250mg/L。表5-1某些氯化物的味閾濃度(mg/L)氯化物水中陽離子水中陰離(Cl-)味覺NaClNa+250咸味MgCl2Mg2+170苦味AlCl3Al3+0.4苦澀味FeCl3Fe3+0.2異味5.1.2氯化物對水生動植物的影響一般情況下認(rèn)為氯化物對水生生物的毒性很小,從現(xiàn)有的一些水生生物毒性實(shí)驗(yàn)中可得氯化物對淡水鮭和狗魚的致毒濃度為4000mg/L,氯化物對鯉魚卵的致毒濃度為4500mg/L~6000mg/L。所以即便是氯化物對水生生物的毒性較小,但在水中氯化物濃度較高時,同樣可以影響水生生物的生長繁殖或直接導(dǎo)致水生生物死亡。另外,氯化物對水生生物的毒性大小不僅僅與氯離子的濃度有關(guān),也與水中共存的陽離子有著密切的關(guān)系。例如:當(dāng)水中陽離子是鈉離子時對淡水生物的毒性較小,水中氯離子濃度達(dá)到4200mg/L時才會造成水蚤亞目的死亡;當(dāng)水中陽離子為鎂離子的時候,水中氯離子濃度為740mg/L便會導(dǎo)致水蚤亞目中毒;當(dāng)水中陽離子為鉀離子時對淡水生物的毒性較大,即使水中氯離子濃度僅為373mg/L也會使水蚤亞目致毒。5.1.3氯化物對農(nóng)業(yè)灌溉的影響將含有氯化物的水用于農(nóng)業(yè)灌溉,在一定范圍內(nèi)可以促進(jìn)作物的生長發(fā)育,但當(dāng)氯化物濃度過高時,它又可以影響作物的生長發(fā)育。一般情況下高氯化物水體用于農(nóng)業(yè)灌溉可能會造成以下問題:(1)產(chǎn)生鹽害。氯離子會隨土壤水上升到地表,水分蒸發(fā),鹽分則留在地表,加重土壤的鹽害。高氯造成土壤中的鹽分含量過高,影響根系正常的吸收水分、養(yǎng)分,尤其是旱地土壤易導(dǎo)致燒根、燒苗。(2)激活有毒離子。氯離子與其它陽離子結(jié)合,形成有害的氯化物,如在石灰性土壤中形成氯化鈣,對作物生長發(fā)育不利。另外氯離子還易激活土壤中的鋁、錳等金屬元素,對農(nóng)作物造成毒害。(3)誘導(dǎo)養(yǎng)分缺乏。土壤中氯離子水平過高時就會使土壤滲透勢增高,限制其它養(yǎng)分如NO3-、SO42-的吸收,從而導(dǎo)致作物養(yǎng)分缺乏。(4)影響作物生長發(fā)育。發(fā)芽率降低、生長受抑制、葉綠素含量降低、葉色灰白、生長點(diǎn)壞死、落葉、落果等。(5)降低作物品質(zhì)。氯離子較多時,不利于糖轉(zhuǎn)化為淀粉,塊根和塊莖作物的淀粉含量會降低,從而導(dǎo)致作物品質(zhì)差;氯離子也能促進(jìn)碳水化合物的水解,西瓜、甜菜、葡萄會降低含糖量,而酸度較高,使果品風(fēng)韻欠佳;氯離子同樣會影響煙草的燃燒性,使得卷煙易熄。5.1.4氯化物對橋梁設(shè)施的影響水環(huán)境中的氯化物通常通過混凝土宏觀、微觀缺陷,滲入到混凝土中并到達(dá)鋼筋表面,直接或間接破壞混凝土的包裹作用及鋼筋在堿性環(huán)境下形成的鈍化膜,使之發(fā)生銹蝕繼而銹蝕產(chǎn)物體積膨脹使混凝土保護(hù)層開裂與脫落。從而進(jìn)一步破壞內(nèi)部鋼筋的保護(hù)層,鋼筋銹蝕作用加劇,如此往復(fù)則會對水體中的橋梁基座造成致命損害。5.2國內(nèi)外管控標(biāo)準(zhǔn)情況5.2.1國外氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)概況氯化物對環(huán)境的影響巨大,世界上不少國家意識到氯化物過量排放造成后果的嚴(yán)重性,先后出臺相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)以限制氯化物的排放。具體排放標(biāo)準(zhǔn)及限值見表5-2。表5-2國外氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)國家排放去向排放限值文獻(xiàn)美國\≤400mg/LHandbookofEnvironmentalControl新加坡公共下水道≤1000mg/LDraftGuidelinesforAssessingIndustrialEnvironmentalImpactandthesittingofIndustry非控制水源≤600mg/L控制水源≤400mg/L波蘭河道≤250mg/L輕工業(yè)污染及其防治城市下水道≤350mg/L意大利地表水≤1200mg/LDraftGuidelinesforAssessingIndustrialEnvironmentalImpactandthesittingofIndustry瑞典城市下水道≤300mg/L荷蘭\≤200~400mg/L湖北省府河流域氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)制定的研究印度\≤1000mg/L日本\≤400mg/L5.2.2國內(nèi)氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)概況近年來,隨著我國工業(yè)的迅速發(fā)展,各行業(yè)生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,隨之產(chǎn)生的污染物總量和種類也隨之增多,所帶來的環(huán)境問題也日益嚴(yán)重。因此,廢水中氯離子排放問題也逐漸被民眾和相關(guān)部門所重視,但當(dāng)前國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》并未規(guī)定氯化物的排放限值,僅少數(shù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及地方標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氯化物的排放限值。我國不同水體水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)如表5-3所示。表5-3我國現(xiàn)有對氯化物進(jìn)行管控的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)名稱編號排放限值生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB5749-2006250mg/L農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)GB5084-2020350mg/L地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)集中式生活飲用水地表水源地補(bǔ)充項(xiàng)目GB3838-2002250mg/L地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T14848-2017Ⅰ-Ⅴ級,50-350mg/L污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)GB/T31962-2015A級,500mg/LB級,600mg/LC級,800mg/L我國現(xiàn)有的涉及氯化物排放濃度限值的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)有《皂素工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB20425-2006)、《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB30486-2013)和《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB26452-2011)。這三項(xiàng)國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不僅僅規(guī)定了相應(yīng)行業(yè)污水中的氯化物濃度的間接、直接以及特殊排放限值,還規(guī)定了相應(yīng)行業(yè)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量,具體情況見表5-4。表5-4各行業(yè)氯化物排放限值及單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量標(biāo)準(zhǔn)名稱編號行業(yè)現(xiàn)有企業(yè)新建企業(yè)氯化物排放限值(mg/L)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t)氯化物排放限值(mg/L)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t)直接排放限值間接排放限值特別排放限值直接排放限值間接排放限值直接排放限值間接排放限值特別排放限值直接排放限值間接排放限值《皂素工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB20425-2006制革企業(yè)300040001000406565300040001000405555《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB30486-2013毛皮加工企業(yè)400040001000408080400040001000407070皂素工業(yè)600600300400《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB26452-2011釩工業(yè)5005002003202030030020031010我國現(xiàn)行涉及氯化物排放濃度限值的地方標(biāo)準(zhǔn)見表5-5。表5-5現(xiàn)行涉及氯化物排放濃度限值的地方標(biāo)準(zhǔn)地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)名稱編號北京市《水污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》DB11/307-2013貴州省《環(huán)境污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》DB52/864-2013遼寧省《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》DB21/1627-2008四川省《水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》DB51/190-93河南省《鹽業(yè)、堿業(yè)氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)》DB41/276-2011湖北省《府河流域氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)》DB42/168-1999重慶市《榨菜行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》DB50/1050-2020北京市《水污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/307-2013)規(guī)定了向公共污水處理系統(tǒng)排放的氯化物濃度不得高于500mg/L,針對直接排放到地表水體的氯化物濃度并無明確規(guī)定。貴州省《環(huán)境污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB52/864-2013)將地表水水域劃為禁止排放區(qū)和允許排放區(qū)兩類,并將標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分級劃分,將第二類污染物最高允許排放濃度按照排水去向分為一級和二級,其中直接排入地表水體的污水執(zhí)行一級排放標(biāo)準(zhǔn),排入集中式污水處理廠的污水執(zhí)行二級排放標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)中氯化物一級排放限值為250mg/L,二級排放限值為450mg/L,并對所有污染源執(zhí)行統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。遼寧省《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB21/1627-2008)規(guī)定直接排放的氯化物最高允許濃度為400mg/L,排入污水處理廠的氯化物限值為1000mg/L,其中還特別規(guī)定了排水用于農(nóng)田灌溉的氯離子濃度限值為250mg/L,污水回用處理反滲透膜濃水排放氯離子濃度限值為1000mg/L。四川省《水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB51/190-93)根據(jù)水體的稀釋、自凈能力和水質(zhì)狀況,將地面水水域分成A、B、C三類,隨后再根據(jù)地面水域環(huán)境功能劃類、地面水水域分類、排污單位性質(zhì)和污水排放去向?qū)?biāo)準(zhǔn)劃分成一、二、三、四、五、W這六個等級,其中氯化物在六個等級中所對應(yīng)的最高允許排放濃度分別為300mg/L、350mg/L、400mg/L、500mg/L、600mg/L、1000mg/L。河北省《氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB13/831-2006)按地表水使用功能要求和廢水排放去向?qū)⒑葟U水最高允許排放限值劃分為一級、二級、三級等三個等級,并分成Ⅰ類Ⅱ類兩種排放限值,其中新建、擴(kuò)建和改造單位執(zhí)行Ⅰ類排放限值,現(xiàn)有單位暫執(zhí)行Ⅱ類排放限值。不同行業(yè)和不同類型的企事業(yè)單位含氯廢水排放標(biāo)準(zhǔn)如表5-6所示。表5-6河北省地方標(biāo)準(zhǔn)中各行業(yè)氯化物排放限值行業(yè)分類分類氯化物最高允許排放濃度限值(以Cl-濃度計)(mg/L)一級二級三級鹽化工Ⅰ300500Ⅱ350400600金屬表面處理及熱處理加工Ⅰ250300400Ⅱ300350450皮革、毛皮及其制品業(yè)Ⅰ250300400Ⅱ300350450其它行業(yè)Ⅰ300350Ⅱ400500河南省《鹽業(yè)、堿業(yè)氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB41/276-2011)規(guī)定了制鹽企業(yè)和制堿企業(yè)的氯化物排放限值以及單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量,具體信息見表5-7。表5-7河南省地方標(biāo)準(zhǔn)中各行業(yè)氯化物排放限值行業(yè)類別排放標(biāo)準(zhǔn)(mg/L)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t)污染物排放監(jiān)控位置制鹽企業(yè)3501.0企業(yè)廢水排口制堿企業(yè)燒堿1.5純堿2.0湖北省《府河流域氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB42/168-1999)規(guī)定了府河流域不同企事業(yè)單位的氯化物排放限值以及單位產(chǎn)品最高允許排放水量,具體規(guī)定見表5-8。表5-8湖北省地方標(biāo)準(zhǔn)中各行業(yè)氯化物排放限值行業(yè)分類企業(yè)性質(zhì)最高允許排放水量(m3/t)氯化物最高允許排放濃度限值(mg/L)水期1999年-2004年2005年-2010年一級(Ⅱ類)二級(Ⅲ類)三級(Ⅳ、Ⅴ類)一級(Ⅱ類)二級(Ⅲ類)三級(Ⅳ、Ⅴ類)制鹽工業(yè)新擴(kuò)改10平、枯水800900700800豐水1100120010001000現(xiàn)有15平、枯水8009001000700800900豐水110012001300100011001200化工行業(yè)新擴(kuò)改50平、枯水350400300350豐水450500400450現(xiàn)有60平、枯水350400450300350400豐水500550600450500550其它行業(yè)新擴(kuò)改參照國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行平、枯水300250豐水350300現(xiàn)有平、枯水350300豐水400350

重慶市《榨菜行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB50/1050-2020)規(guī)定了榨菜產(chǎn)品企業(yè)氯化物的排放限值和企業(yè)的單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量,具體規(guī)定見表5-9所示。表5-9重慶市地方標(biāo)準(zhǔn)中氯化物排放限值行業(yè)類別排放標(biāo)準(zhǔn)(mg/L)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t)污染物排放監(jiān)控位置榨菜型產(chǎn)品企業(yè)800018企業(yè)廢水總排放口混合型產(chǎn)品企業(yè)500012~18其他腌制蔬菜產(chǎn)品企業(yè)2000125.3四川省氯離子排放現(xiàn)狀5.3.1飲用水氯離子調(diào)查統(tǒng)計根據(jù)四川省各地區(qū)地表水和地下水水源地水質(zhì)上報數(shù)據(jù),四川省飲用水水體氯化物年平均濃度數(shù)據(jù)見表5-10和5-11。表5-102017年四川省各地區(qū)地表水水源地水體氯化物年平均濃度水源地氯化物濃度(mg/L)水源地氯化物濃度(mg/L)大渡河李碼頭0.58西灣愛心水廠水源地5.92磨子溝水源地0.75邛海8.24西河官壩堰水源地1.21渠江西來寺飲用水源地8.74任家溝飲用水源地1.26老鷹水庫9.74大郎足溝水源地1.27岷江豆腐石(一水廠)、大佛沱(二水廠)水源地10.58綿陽市仙鶴湖水庫集中式飲用水水源保護(hù)區(qū)1.42渠河水源地12.46郫縣徐堰河、柏條河飲用水源地2.43長江五渡溪水源地19.38西郊水廠人民渠水源地(含射水河)保護(hù)區(qū)2.52長江石堡灣20.26青衣江豬兒嘴飲用水水源地2.54金沙江雪灘(四水廠)水源地24.17涪江鐵橋水源地2.65金沙金江水源地25.32樂山市觀音橋集中式飲用水水源地3.39濛溪河頭灘壩水源地27.19成都市沙河劉家碾集中式飲用水水源保護(hù)區(qū)3.79花園灘水源地27.43涪江東方紅大橋水源地3.99長沙壩-葫蘆口水庫28.14黑龍灘水庫4.02金沙格里坪水源地44.06巴河大佛寺水源地5.09雙溪水庫47.32南充市主城區(qū)嘉陵江飲用水水源保護(hù)區(qū)5.17金沙河門口水源地54.31達(dá)州市羅江庫區(qū)集中式飲用水水源保護(hù)區(qū)5.62金沙炳草崗水源地54.75圖5-12017年四川省各地區(qū)地表水水源地水體所含氯化物概況表5-112017年四川省各地區(qū)地下水水源地水體氯化物年平均濃度水源地氯化物濃度(mg/L)水源地氯化物濃度(mg/L)都江堰市自來水有限公司二水廠水源地7.34溫江區(qū)金馬自來水廠飲用水源地9.22都江堰市東城自來水有限公司水源地8.62大邑縣晉原三水廠飲用水源地29.06都江堰市科技產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)自來水公司水源地2.53崇州市城區(qū)棋盤村北集中式飲用水水源保護(hù)區(qū)7.04溫江區(qū)自來水廠飲用水源地7.93清白江水廠應(yīng)急地下水水源保護(hù)區(qū)20.58由表5-10和圖5-1可看出:2017年四川省各地區(qū)地表水水源地水體所含氯化物濃度在0~60mg/L范圍內(nèi),超過一半的水源地的氯化物濃度在10mg/L以下,僅有4個水源地的氯化物濃度在40mg/L~60mg/L范圍內(nèi);由表5-11可得四川省部分地區(qū)地下水水源地水體所含氯化物濃度基本在10mg/L以內(nèi),個別水源地水體氯化物濃度在20mg/L~30mg/L范圍內(nèi)。即四川省所有水源地的氯化物濃度都遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749—2006)所規(guī)定的250mg/L的限值,由此可得四川省泡菜工業(yè)企業(yè)高鹽廢水的排放對各四川省各地區(qū)水源地氯化物濃度影響并不明顯。5.3.2企業(yè)周邊農(nóng)灌渠及部分地下水井氯離子污染調(diào)查統(tǒng)計項(xiàng)目組于2018年采樣監(jiān)測了某企業(yè)周邊水體及農(nóng)戶水井中氯化物的含量,結(jié)果如表5-12至5-13所示。從表中可以看出,枯水期企業(yè)周邊水體中氯離子濃度較高。企業(yè)下游部分點(diǎn)位的地下水氯離子濃度也較高。表5-12企業(yè)1周邊水體不同時期各點(diǎn)位氯離子濃度(mg/L)序號水期時間點(diǎn)位1#2#1平水期12018.5.287.5546.92平水期22018.10.2315.729.43豐水期12018.6.27121144豐水期22018.8.308.3544.45枯水期12018.12.620.22526枯水期22019.1.869.62800表5-13某企業(yè)附近區(qū)域地下水井中氯離子濃度序號水期采樣時間單位河流北四斗四支渠(企業(yè)1)南一支三斗(企業(yè)2)1#2#3#4#1平水期2018.5.28mg/L81.217012429.92豐水期2018.6.27mg/L5913428.590.23枯水期2018.12.6mg/L65.516952.536.85.3.3地表水主要斷面氯離子濃度監(jiān)測調(diào)查從2018年7月至今,項(xiàng)目組根據(jù)我省農(nóng)副食品加工企業(yè)的分布情況(如圖5-2所示),對我省對岷沱江及長江干流主要斷面加測了氯離子濃度(如圖5-3所示),2020年4月起加測了部分支流(如圖5-4所示)。從圖可以看出,我省大江大河主要斷面氯離子濃度基本保持在60mg/L以下,但從上游到下游沱江大橋和沙溪口有氯離子濃度升高的趨勢。2020年4月對部分小支流開展的監(jiān)測顯示,部分支流污染較干流嚴(yán)重,眉山、樂山、資陽和自貢5月-6月支流斷面氯離子濃度在40~50mg/L,其中自貢4~6月氯離子濃度在140mg/L以上,最高達(dá)到243mg/L。根據(jù)目前的監(jiān)測數(shù)據(jù)來說,我省氯離子濃度污染具有間隙性、地區(qū)差異性和局部污染特性。圖5-2我省農(nóng)副食品加工企業(yè)分布圖(以2017年環(huán)境統(tǒng)計數(shù)據(jù)為準(zhǔn))圖5-32018年7月至今開展的主要斷面氯離子濃度監(jiān)測圖5-42020年4月至今開展的主要斷面氯離子濃度監(jiān)測6標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容6.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍6.1.1本標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍及依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了四川省轄區(qū)內(nèi)泡菜工業(yè)企業(yè)和蔬菜鹽漬生產(chǎn)加工設(shè)施的水污染物排放控制要求、監(jiān)測要求和監(jiān)督管理要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于四川省現(xiàn)有泡菜工業(yè)企業(yè)和蔬菜鹽漬生產(chǎn)加工設(shè)施的水污染物排放管理,以及新建、改建、擴(kuò)建泡菜工業(yè)和蔬菜鹽漬加工建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收、排污許可證核發(fā)及其投產(chǎn)后水污染物排放管理。本標(biāo)準(zhǔn)中氯離子排放限值也適用于接收泡菜工業(yè)企業(yè)廢水的工業(yè)污水集中處理設(shè)施。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的水污染物排放控制要求適用于泡菜工業(yè)企業(yè)和蔬菜鹽漬生產(chǎn)加工設(shè)施直接或間接向其法定邊界外排放水污染物的行為。6.1.2本標(biāo)準(zhǔn)不適用的情況及依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)適用于《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》(GB/T4754-2017)中1371類蔬菜加工、1392豆制品制造、1399其他未明農(nóng)副食品加工、1469類其他調(diào)味品、發(fā)酵制品制造中規(guī)定的蔬菜鹽漬生產(chǎn)加工,其他分類行業(yè)不適用于本標(biāo)準(zhǔn)。6.2標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)框架6.2.1主要章節(jié)內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)的主要章節(jié)如下:前言1、適用范圍2、規(guī)范性引用文件3、術(shù)語和定義4、水污染物排放控制要求5、水污染物監(jiān)測要求6、實(shí)施與監(jiān)督6.2.2現(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)劃分時間點(diǎn)自新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,新建企業(yè)應(yīng)執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)表2所規(guī)定的水污染物控制要求,已建企業(yè)按照新標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定要求,在一定的期限內(nèi)仍可執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)表1的水污染物控制要求,超過規(guī)定限期后,執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)表2所規(guī)定的水污染排放控制要求。6.2.3標(biāo)準(zhǔn)對適用行業(yè)的劃分及劃分依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)對行業(yè)的劃分參照《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類和代碼表》(GB/T4754-2017)執(zhí)行。6.3術(shù)語和定義本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的主要術(shù)語和定義如下:(1)泡菜工業(yè)pickleindustry以蔬菜為主要原料,用食鹽或食鹽水鹽漬加工生產(chǎn)蔬菜制品的加工業(yè)。(2)鹽漬泡菜企業(yè)saltedvegetableenterprise以蔬菜為主要原料,用食鹽鹽漬加工生產(chǎn)蔬菜制品(鹽漬過程中不加入新鮮水)的企業(yè)。(3)鹽水漬泡菜企業(yè)pickleenterprise以蔬菜為主要原料,用食鹽水經(jīng)生漬或熟漬加工方式生產(chǎn)蔬菜制品的企業(yè)。(4)其他鹽漬類企業(yè)othersaltedvegetablesenterprise以蔬菜為主要原料,用食鹽鹽漬加工方式生產(chǎn)蔬菜制品,且生產(chǎn)過程中不涉及高濃度鹽漬廢水產(chǎn)生的企業(yè)。其中高濃度鹽漬廢水中含NaCl質(zhì)量濃度≥3%。(5)混合型企業(yè)hybridprocessingenterprise具有鹽漬泡菜加工方式,同時含鹽水漬泡菜加工方式或其他鹽漬類加工方式的蔬菜制品加工企業(yè)。(6)蔬菜鹽漬生產(chǎn)加工設(shè)施vegetablesaltedfacilities以蔬菜為主要原料,直接使用食鹽或食鹽水鹽漬生產(chǎn)泡菜粗加工產(chǎn)品的設(shè)施(7)污水集中處理設(shè)施concentratedwastewatertreatmentfacility為兩家及兩家以上排污單位提供污水處理服務(wù)的企業(yè)或機(jī)構(gòu),包括各種規(guī)模和類型的城鎮(zhèn)污水集中處理設(shè)施、工業(yè)集聚區(qū)(各類工業(yè)園區(qū)、開發(fā)區(qū)、出口加工區(qū)等)污水集中處理設(shè)施,以及其他由兩家及兩家以上排污單位共用的污水處理設(shè)施等。(8)直接排放directdischarge指排污單位直接向環(huán)境水體排放水污染物的行為。(9)間接排放indirectdischarge指排污單位向污水集中處理設(shè)施排放水污染物的行為。(10)現(xiàn)有企業(yè)existingfacility指在本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日前,已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的泡菜企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。(11)新建企業(yè)newfacility指在本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,環(huán)境影響評價文件通過審批的新建、改建和擴(kuò)建的泡菜生產(chǎn)設(shè)施建設(shè)項(xiàng)目。(12)氯化物chloride指溶于水中形成離子態(tài)的氯化鈉(NaCl)、氯化鉀(KCl)、氯化鎂(MgCl2)、氯化鈣(CaCl2)等含氯化合物。(13)排水量effluentvolume指生產(chǎn)設(shè)施或企業(yè)向企業(yè)法定邊界以外排放的廢水的量,包括與生產(chǎn)有直接或間接關(guān)系的各種外排廢水(含廠區(qū)生活污水、冷卻廢水、廠區(qū)鍋爐和電站排水等)。(14)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量benchmarkeffluentvolumeperunitproduct用于核定水污染物排放濃度而規(guī)定的生產(chǎn)單位產(chǎn)品的廢水排放量上限值。6.4污染物項(xiàng)目的選擇6.4.1泡菜工業(yè)水污染物梳理分析泡菜工業(yè)的原料使用、生產(chǎn)工藝流程以及污水處理藥劑投加等方面,并征求專家意見,選取了9項(xiàng)可能出現(xiàn)的污染物指標(biāo),具體監(jiān)測項(xiàng)目如表6-1所示。表6-1泡菜廢水污染物監(jiān)測項(xiàng)目序號污染物項(xiàng)目序號污染物項(xiàng)目1pH值6氨氮(NH3-N)2色度7總氮(TN)3SS8總磷(TP)4五日生化需氧量(BOD5)9氯化物5化學(xué)需氧量(CODCr)6.4.2標(biāo)準(zhǔn)污染物項(xiàng)目選擇說明(1)pH值pH是泡菜污水的重要指標(biāo),pH偏堿或者偏酸對后續(xù)污水處理影響很大,尤其是對采用生物法處理的工藝,可能會直接破壞污水處理系統(tǒng)中的活性污泥穩(wěn)定性,酸堿污水排入外環(huán)境也會造成極大的生態(tài)風(fēng)險。因此,將pH作為《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的控制項(xiàng)目。(2)色度泡菜工業(yè)中使用大量食鹽對蔬菜進(jìn)行腌制加工,各工段產(chǎn)生廢水色度較大,造成排水呈現(xiàn)出顏色,從而降低水體的透明度,大量消耗水中的氧,造成水體缺氧,影響水生生物和微生物生長,破壞水體自凈,同時易造成視覺上的污染。因此,將色度作為《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的控制指標(biāo)。(3)懸浮物(SS)由于生產(chǎn)工藝過程中,需要對泡菜進(jìn)行清洗,從而含有一定的懸浮物,其主要成分為無機(jī)物和有機(jī)物。懸浮物的存在不僅使水質(zhì)渾濁,而且可能帶有表觀色度。另外,懸浮物聚集于水面將影響水體復(fù)氧,沉淀于水底會引起水體淤積,破壞水體底棲生物的生存條件。因此,懸浮物是廢水排放的基本控制項(xiàng)目。(4)五日生化需氧量(BOD5)、化學(xué)需氧量(CODCr)泡菜生產(chǎn)過程中,因存在對蔬菜的腌漬及清洗工序,會產(chǎn)生大量的廢水,其中有機(jī)物含量相對較高。有機(jī)物是廢水的重要水質(zhì)指標(biāo),當(dāng)大量有機(jī)物進(jìn)入水體后,在微生物的作用下進(jìn)行氧化分解,從而使水中的溶解氧降低,影響魚類的生存。本標(biāo)準(zhǔn)采用BOD5、CODCr兩個指標(biāo),從不同的角度對泡菜廢水中的有機(jī)物給予控制。其中,CODCr表示的有機(jī)物量接近廢水中有機(jī)物總量,用以評價水產(chǎn)品加工廢水處理前后的水質(zhì)情況。BOD5的內(nèi)容范圍類同CODCr,能夠表征水體中可生物氧化的有機(jī)物含量,反映在一定條件下有機(jī)物進(jìn)行生物氧化過程的難易程度和時間進(jìn)程,對廢水污染控制和生物處理過程有一定的指導(dǎo)作用。(5)氨氮(NH3-N)氨氮(NH3-N)以游離氨(NH3)或銨鹽(NH4-)形式存在于水中,是水中常見污染物,水環(huán)境中存在過量的氨氮會造成水體富營養(yǎng)化,水中溶解氧濃度降低,導(dǎo)致水體發(fā)黑發(fā)臭,水質(zhì)下降,對水生動植物的生存造成影響。因此,將NH3-N作為《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的控制指標(biāo)。(6)總氮(TN)泡菜工業(yè)廢水中的總氮包括有機(jī)氮、氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮等幾種形式,是常見的水污染物,水中氮元素的過量排放會引起水體富營養(yǎng)化,使藻類大量繁殖,使水質(zhì)惡化,影響水生生物的生長與繁殖。因此,將TN作為《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的控制指標(biāo)。(7)總磷(TP)總磷(TP)是水中常見污染物,總磷超標(biāo)會加速水體的富營養(yǎng)化,導(dǎo)致大量的魚蝦死亡,藻類瘋狂生長,嚴(yán)重的影響生態(tài)平衡。因此,將TP作為《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的控制指標(biāo)。(8)氯化物食鹽是泡菜生產(chǎn)加工的主要原料,泡菜在生產(chǎn)加工過程中會消耗大量的食鹽,因而在泡菜鹽漬和清洗脫鹽工段會產(chǎn)生大量含鹽廢水,當(dāng)水中的氯離子達(dá)到一定濃度時,使水產(chǎn)生不同的味覺,使水質(zhì)產(chǎn)生感官性狀的惡化。如當(dāng)水中氯化物濃度為250mg/L,人就會察覺出咸味;而當(dāng)水中氯化物濃度為170mg/L,陽離子為鎂時,水則會出現(xiàn)苦味。同時,氯離子也是保持人體細(xì)胞內(nèi)外體液量、滲透壓以及水和電解質(zhì)平衡不可缺少的要素。氯化物含量過高時,可干擾人體電解質(zhì)平衡,使人體細(xì)胞外滲透壓增加,導(dǎo)致細(xì)胞失水,代謝過程出現(xiàn)故障。此外,氯離子濃度較高時,會對水生生物造成危害,影響其生長繁殖或直接導(dǎo)致死亡。因此,將氯化物作為《四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的控制指標(biāo)。6.5污染物限值的確定及制定依據(jù)6.5.1直接排放限值(1)pH值在國內(nèi)外大多數(shù)污水排放標(biāo)準(zhǔn)中,pH排放限值均在6-9之間。根據(jù)對泡菜工業(yè)企業(yè)廢水處理情況調(diào)查監(jiān)測的結(jié)果,我省泡菜工業(yè)企業(yè)排放廢水的pH值在5-6之間,經(jīng)污水處理設(shè)施處理后,可以控制在6-9之間,能夠滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,并且不會對受納水體和周圍環(huán)境造成危害。因此本標(biāo)準(zhǔn)確定現(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)廢水的pH排放限值均為6-9。(2)色度標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)泡菜廢水色度的排放限值為稀釋倍數(shù)50,與GB8978的表4中一級排放限值(稀釋倍數(shù)50)相同。新建企業(yè)泡菜廢水色度的排放限值為稀釋倍數(shù)30,嚴(yán)于GB8978的表4中一級排放限值(稀釋倍數(shù)50);嚴(yán)于GB18918的二級排放限值(稀釋倍數(shù)40),與GB18918的一級A和一級B排放限值(稀釋倍數(shù)30)相同。我省泡菜廢水往往帶有一定的色度(稀釋倍數(shù)<70),通過沉淀、氣浮、生化處理等方式可以達(dá)標(biāo)(稀釋倍數(shù)<30)。(3)懸浮物(SS)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)泡菜廢水懸浮物的排放限值為70mg/L,與GB8978的表4中一級排放限值(70mg/L)相同。新建企業(yè)泡菜廢水懸浮物的排放限值為30mg/L,嚴(yán)于GB8978的表4中一級排放限值(70mg/L);與GB18918的二級排放限值(30mg/L)相同?,F(xiàn)有企業(yè)生產(chǎn)廢水中的SS濃度一般在140-260mg/L之間,在調(diào)查的企業(yè)中,采用現(xiàn)有的污水處理工藝,治理后出水SS濃度可達(dá)到7-25mg/L,去除率可達(dá)到90%以上,可以達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求。(4)五日生化需氧量(BOD5)根據(jù)對泡菜企業(yè)廢水進(jìn)出水情況調(diào)查監(jiān)測的結(jié)果,泡菜廢水有機(jī)物含量較高(BOD5在700-1800mg/L之間),由于其可生化性較好,易于進(jìn)行生物處理,因此廢水中的有機(jī)物得到了有效的去除,處理后的出水BOD濃度一般小于20mg/L。參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)、《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)及調(diào)查結(jié)果,確定現(xiàn)有企業(yè)的BOD排放濃度限值為20mg/L,新建企業(yè)15mg/L。(5)化學(xué)需氧量(CODCr)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)泡菜廢水化學(xué)需氧量的排放限值為100mg/L,與GB8978的表4中一級排放限值(100mg/L)相同。新建企業(yè)泡菜廢水化學(xué)需氧量的排放限值為80mg/L,嚴(yán)于GB8978的表4中一級排放限值(100mg/L);嚴(yán)于GB18918的二級排放限值(100mg/L),寬于GB18918的一級B排放限值(60mg/L)。由于泡菜廢水可生化性較好,采用多種生化處理工藝可有效去除廢水中的有機(jī)物,去除率可達(dá)90%以上?,F(xiàn)有企業(yè)生產(chǎn)廢水中的CODCr濃度一般在1600-3100mg/L之間,目前采用的UASB+A/O+曝氣生物濾池工藝能夠?qū)崿F(xiàn)CODCr去除率98%,采用的ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘工藝能夠?qū)崿F(xiàn)CODCr去除率99.7%,采用的ABR+生物接觸氧化工藝能夠?qū)崿F(xiàn)CODCr去除率97%,采用的多級接觸氧化工藝能夠?qū)崿F(xiàn)CODCr去除率99.8%,基本能夠達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值要求。通過對泡菜行業(yè)省控重點(diǎn)企業(yè)的監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,現(xiàn)有重點(diǎn)企業(yè)生產(chǎn)廢水出水CODCr濃度值均能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值要求。(6)氨氮(NH3-N)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)泡菜廢水氨氮的排放限值為15mg/L,與GB8978的表4中一級排放限值(15mg/L)相同。新建企業(yè)泡菜廢水氨氮的排放限值為10(15)mg/L,略嚴(yán)于GB8978的表4中一級排放限值(15mg/L)。由于氮、磷富營養(yǎng)化日益成為我國水環(huán)境質(zhì)量達(dá)標(biāo)的主要制約因子,泡菜廢水中氨氮濃度一般在50-120mg/L之間,因此應(yīng)嚴(yán)格管控,并促進(jìn)其回收利用。目前采用UASB+A/O+曝氣生物濾池工藝能夠?qū)崿F(xiàn)NH3-N去除率94.7%,采用的ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘工藝能夠?qū)崿F(xiàn)NH3-N去除率99.9%,采用的多級接觸氧化工藝能夠?qū)崿F(xiàn)NH3-N去除率99.2%,基本能夠達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值要求。通過對泡菜行業(yè)省控重點(diǎn)企業(yè)的監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,現(xiàn)有重點(diǎn)企業(yè)生產(chǎn)廢水出水NH3-N濃度值均能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值要求。(7)總氮(TN)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定未對現(xiàn)有企業(yè)泡菜廢水總氮的排放限值進(jìn)行規(guī)定,新建企業(yè)泡菜廢水總氮的排放限值為40(50)mg/L,嚴(yán)于GB8978(GB8978對總氮沒有要求,因此本標(biāo)準(zhǔn)屬于增加了總氮項(xiàng)目),略嚴(yán)于GB/T31962的表1中C等級排放限值(45mg/L)。泡菜廢水中總氮濃度一般在200-430mg/L之間,目前采用UASB+A/O+曝氣生物濾池工藝實(shí)際的TN去除率可達(dá)80.8%,采用的ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘工藝實(shí)際的TN去除率為52.8%,采用的多級接觸氧化工藝實(shí)際的TN去除率為63.5%。通過對泡菜行業(yè)省控重點(diǎn)企業(yè)的監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,現(xiàn)有重點(diǎn)企業(yè)生產(chǎn)廢水出水TN濃度值低于45mg/L的比例為42.86%,達(dá)標(biāo)率較低的原因在于GB8978未對TN作出要求,未引起企業(yè)重視,若采取有效措施應(yīng)能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值要求。(8)總磷(TP)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)泡菜廢水總磷的排放限值均為0.5mg/L,與GB8978的表4中一級排放限值(0.5mg/L)相同。.泡菜廢水中總磷濃度一般在10-25mg/L之間,目前采用UASB+A/O+曝氣生物濾池工藝能夠?qū)崿F(xiàn)TP去除率99.5%,采用的ABR+A/O+植物穩(wěn)定塘工藝能夠?qū)崿F(xiàn)TP去除率99.6%,采用的ABR+生物接觸氧化工藝能夠?qū)崿F(xiàn)TP去除率98.8%,采用的多級接觸氧化工藝能夠?qū)崿F(xiàn)TP去除率99.8%,基本能夠達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值要求。通過對泡菜行業(yè)省控重點(diǎn)企業(yè)的監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,現(xiàn)有重點(diǎn)企業(yè)生產(chǎn)廢水出水TP濃度值均能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值要求。(9)氯化物由于泡菜在生產(chǎn)加工過程中需要加入大量的食鹽,因此泡菜廢水中氯化物含量非常高,其鹽漬工段,廢水氯化物濃度在約為60000-108000mg/L甚至更高(NaCl濃度或鹽度6-18%,最高可達(dá)20%以上);脫鹽工段廢水氯化物濃度約為12000-18000mg/L(NaCl濃度或鹽度2-3%);清洗工段廢水氯化物濃度為3000-6000mg/L(NaCl濃度或鹽度0.5-1%)。根據(jù)調(diào)查監(jiān)測,四川省泡菜廢水企業(yè)總排口氯化物濃度在3890-6900mg/L之間,目前企業(yè)已有廢水處理設(shè)施及工藝均無脫鹽功能,且由于成本問題,也無法對所有泡菜廢水進(jìn)行脫鹽處理。而針對高濃度鹽漬廢水的處理工藝,如MVR蒸發(fā)、電滲析-膜系統(tǒng)等手段可減少部分鹽排放,但MVR蒸發(fā)和電滲析-膜系統(tǒng)在處理榨菜廢水中不僅費(fèi)用超過了一般企業(yè)所承受的范圍,而且其運(yùn)行中還存在很多目前尚不能解決的問題。同時,為掌握氯離子排放對環(huán)境水體的影響,我省自2018年開展了重點(diǎn)水環(huán)境斷面氯離子濃度監(jiān)測的工作,如圖5-3和圖5-4所示。2018-2020年,四川省長江一級支流干流地表水?dāng)嗝媛然锲骄鶟舛仍?mg/L~80mg/L范圍內(nèi),遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于已知部分水生生物的氯化物致毒濃度。但從上游到下游沱江大橋和沙溪口有氯離子濃度升高的趨勢,并且部分支流污染較嚴(yán)重,氯離子濃度最高達(dá)到了243mg/L。由上可以分析得到四川省泡菜企業(yè)高鹽廢水的排放短時間內(nèi)對水生動植物不會造成明顯影響,但長期潛在影響當(dāng)前無法評估。根據(jù)以上分析,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)鹽漬泡菜企業(yè)廢水氯化物的排放限值為6000mg/L,混合型企業(yè)廢水氯化物排放限值為4000mg/L,鹽水漬泡菜及其他類鹽漬類企業(yè)廢水氯化物排放限值為2000mg/L。新建企業(yè)鹽漬泡菜企業(yè)廢水氯化物的排放限值為5000mg/L,混合型泡菜企業(yè)廢水氯化物排放限值為3000mg/L,鹽水漬菜及其他類泡菜企業(yè)廢水氯化物排放限值為1000mg/L。鹽漬泡菜限值較《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB30486-2013)重氯化物直接排放限值(3000mg/L)寬松,但又嚴(yán)于企業(yè)目前的排放濃度。主要原則為既考慮現(xiàn)階段國內(nèi)外對氯化物污染控制技術(shù)水平達(dá)不到目前環(huán)境管理需求的現(xiàn)狀,以及四川省泡菜企業(yè)經(jīng)濟(jì)條件分布不均,70%左右企業(yè)為小微企業(yè)的現(xiàn)狀,以及考慮到根據(jù)現(xiàn)有監(jiān)測數(shù)據(jù)表明我省主要干流水體尚有容納氯離子的能力,因此在基于當(dāng)前經(jīng)濟(jì)技術(shù)水平及環(huán)境現(xiàn)狀,本標(biāo)準(zhǔn)適當(dāng)放寬對氯離子的控制濃度,但又可限制高氮磷和高氯化物濃度的鹽漬廢水進(jìn)入綜合廢水處理工段,從而倒逼企業(yè)升級污染治理工藝,加強(qiáng)清潔生產(chǎn)意識,促進(jìn)企業(yè)從源頭優(yōu)化生產(chǎn)工藝,并加強(qiáng)對鹽漬廢水處理和回收利用。6.5.2間接排放限值主要按照《國家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》(HJ945.2-2018)中的相關(guān)要求,執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)表1和表2中的間接排放限值。表1和表2中只規(guī)定了氯離子的間接排放限值,其余污染物排放限值根據(jù)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)、《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)和《四川省岷江、沱江流域水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB51/23

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