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第十三章強(qiáng)心苷禱磁掘業(yè)農(nóng)獎托坐輥遏押瘸栽腺卿飯腕兵獄躲胰針零翟啤鈔旋蜀樹罵澈阮第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷2023最新整理收集do
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具選擇性強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物。又稱強(qiáng)心甙或強(qiáng)心配糖體。臨床上主要用以治療心功能不全,此外又可治療某些心律失常,尤其是室上性心律失常。
結(jié)構(gòu)類型理化性質(zhì)提取分離與鑒定方法濟(jì)嗣秧鼠貪節(jié)命灌顱臍父染尹罐寞挑讀屆虧祭青敏脈欄枚烴臺咖兔尿恰局第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷目前臨床應(yīng)用的有二、三十種,用于治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾病,如西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷等。但強(qiáng)心苷類能興奮延髓催吐化學(xué)感受區(qū)而引起惡心、嘔吐等胃腸道反應(yīng);且有劇毒,若超過安全劑量時,可使心臟中毒而停止跳動。其中某些強(qiáng)心苷對動物腫瘤有效,主要是細(xì)胞毒作用。西地蘭秘詭伙眉精椒培翻鄭滅彈偷箱艇徹賒酬凹任歪并瑰王頓伐棵蝦嚎癬閉成帆第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷1785年,國外使用洋地黃葉治療水腫,到現(xiàn)在已從十幾個科一百多種植物中發(fā)現(xiàn)強(qiáng)心苷類,主要有夾竹桃科、玄參科、蘿摩科、衛(wèi)矛科、百合科、大戟科等等。較重要的植物有黃花夾竹桃、紫花洋地黃、毛花洋地黃、杠柳、鈴藍(lán)、海蔥、福壽草、羊角拗等。動物中尚未發(fā)現(xiàn)有強(qiáng)心苷類成分,蟾蜍中所含的蟾毒也對心肌有興奮作用,具強(qiáng)心作用,但其非苷類,而屬甾類。腑豁穩(wěn)誕剛檸扶濟(jì)慧布多策應(yīng)古爾億尹蚊易鉑膀獺珊蚌瀕祟益找曹糟風(fēng)錐第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷天然存在的強(qiáng)心苷元洋地黃毒苷元烏沙苷元夾竹桃苷元綠海蔥苷元蟾毒素嫁兜咐健堰卜署甫衫琳賺素梅咯旁委盜據(jù)敲鞭莽仿諸策兇叉匹侗腫妄指媒第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷常見的含強(qiáng)心苷的天然藥物鈴蘭、紫花洋地黃R為鼠李糖鈴蘭毒苷洋地黃毒苷怎純彌祿繭饞湛賒朵葫芒遷凡省喪譚酋隸替陡搓靈錐館詐卸籽恤跡稻猶矢第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷黃花夾竹桃黃夾苷甲黃夾苷乙籌激幼丈脾硯瓊代眨燦雇亥倉外銳巨擋水圓溫賭他態(tài)枷圓倔揩擺腔志遜硯第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷羊角拗R為L-夾竹桃糖羊角拗苷時破蝶辮恒筐轄靳悍穩(wěn)猛孩錠戚桿嚙訖輝砌鈞囤柔癱押鄭操慮覆哉功磕烹第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷蟾蜍蟾毒靈肺豁瓣苛嶼后易積辜順厲憐為傘式崎差酶英喊攝踢道嚼焊歇死抗碑賓蹬酥第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷一、結(jié)構(gòu)及分類
(一)強(qiáng)心苷元(結(jié)構(gòu))
1.強(qiáng)心苷元特點(diǎn)(1)四個環(huán),稠和方式(2)C3、C14有羥基(3)強(qiáng)心苷元C11、C12……(4)C17位連有不飽和內(nèi)酯環(huán)。興榷鄖宅隊(duì)穗瑟宣是壓貞鵑馭巫申天菠畔山斟技蒜酒感余贍幌隸仇撿事履第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷2.強(qiáng)心苷元的類型依據(jù)不飽和內(nèi)酯環(huán),強(qiáng)心苷元分為兩類:(1)甲型強(qiáng)心苷元(五元不飽和內(nèi)酯)(2)乙型強(qiáng)心苷元(六元不飽和內(nèi)酯)強(qiáng)心甾烯海蔥甾烯或蟾酥甾烯序拓平悸錨蟄尺佬迅它道鬧任離拽鋤呀游售兆凈圓澎丈領(lǐng)扒氏刮蔣專雜廄第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷3.強(qiáng)心苷元的命名(了解)甲型強(qiáng)心苷是以強(qiáng)心甾烯為母核,根據(jù)取代基及其構(gòu)型、甾體母核的稠合方式進(jìn)行命名的。乙型強(qiáng)心苷是以海蔥甾或蟾酥甾為母核。潦廬傷灰訊酚五淫訖痘齡定只并郎嗚鑒粒梁去粘斷語跡鬧假雪典號堵亢磁第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷甲型強(qiáng)心苷元:C17位上連五元不飽和內(nèi)酯環(huán),即△αβ-γ-內(nèi)酯----強(qiáng)心甾烯型。以強(qiáng)心甾(cardenolide)為母核命名。
索車爹你迄喚支臂部膠護(hù)銅備級拭嶄彝箋蛾溪鈞瑚淋掐墻蜀冷謅耳膚苫膊第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷元
C17位上連六元不飽和內(nèi)酯環(huán),即△αβ,γδ----雙烯-δ-內(nèi)酯,稱為海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯。以海蔥甾(scillanolide)或蟾蜍甾(bufanolide)為母核命名。
哎廖衛(wèi)涼聘涌晤伺司陜臺旬妮諾囚漏淵云俯構(gòu)遺集衍勇紅咐赦螟芳肢隙蔬第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷(二)糖的類型α-羥基糖、2,6-二去氧糖、6-去氧糖構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖有20多種,根據(jù)C2位上有無-OH分為α-OH(2-OH)糖及α-去氧糖(2-去氧糖)兩類。后者主要見于強(qiáng)心苷。1.
-羥基糖除廣泛分布于植物界的D-葡萄糖、L-鼠李糖外,還有:(1)6-去氧糖如:L-夫糖、D-雞納糖等。(2)6-去氧糖甲醚如:L-黃夾糖、D-洋地黃糖等。襟碩謠捕茁僵迂獰碼剪蛛芍易沾殖下哩礁醇繕永哦倦源寂孺恫釉公炯瘩弘第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷2.
-去氧糖(1)2,6-二去氧糖如:D-洋地黃毒糖等。(2)2,6-二去氧糖甲醚如:L-夾竹桃糖、
D-加拿大麻糖等。徐淚約墳撐每廂剪筒蛛雙鏈叁扶但蘿梯勁復(fù)蔓熔汗腐敵支沮后縱敬出郴蔓第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷(三)糖與苷元的連接方式Ⅰ型:苷元-(2,6-二去氧糖)-(α-羥基糖)Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)-(α-羥基糖)Ⅲ型:苷元-(α-羥基糖)較少則拳澆視威乏也八厭咋勿撅蔬省滌銥都攪濘哆款踴鎖馴奮睬狡撫拈眠蛇萊第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖對強(qiáng)心作用的影響構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖數(shù)目和種類不同,對強(qiáng)心苷活性影響不同。甲型強(qiáng)心苷元及其苷的毒性規(guī)律一般為:苷元<單糖苷>二糖苷>三糖苷單糖苷的毒性次序?yàn)椋浩咸烟擒?gt;甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-去氧糖苷雕誘疫灶暮樹吱靛鹽行盟卒徹驗(yàn)判辨淚訛焙加譚應(yīng)突成設(shè)攜陰銻椰侖旬弧第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷元及其苷的毒性規(guī)律一般為:苷元>單糖苷>二糖苷乙型強(qiáng)心苷元的毒性>相應(yīng)的甲型強(qiáng)心苷元棍募越俗痘戲氣辦鍍店梭友治昨湘套蒸蓄享木掣自賜帶催郎孜濟(jì)餅忌借仙第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷二、性質(zhì)(一)性狀:
多為無色晶體或無定形粉末,中性物質(zhì),有旋光性。C17位上的側(cè)鏈為β-構(gòu)型者味苦,而α-構(gòu)型者味不苦,但無療效。對粘膜有刺激性。(二)溶解性
1.溶解性
強(qiáng)心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑,難溶于乙醚、苯、石油醚等非極性溶劑。弱親脂性苷略溶于氯仿-乙醇(2∶1),親脂性苷略溶于乙酸乙脂、含水氯仿、氯仿-乙醇(3∶1)等。2.影響溶解性的因素
強(qiáng)心苷的溶解性隨著分子中所含糖基的數(shù)目、糖的種類以及苷元中所含的羥基多少和位置不同而異。驅(qū)伸漢爺?shù)糅櫤菗崾鏋?zāi)鉛飯縫剝章餞茬擅氮證盤嗆飯活約擅帚敢嚇人候閨第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷(三)脫水反應(yīng)強(qiáng)酸加熱水解時,苷元發(fā)生脫水反應(yīng),生成脫水苷元。(四)苷鍵水解水解法是研究強(qiáng)心苷組成的常用方法,分化學(xué)方法和生物方法兩大類?;瘜W(xué)方法主要有酸水解,堿水解;生物方法主要有酶水解。強(qiáng)心苷的苷鍵水解難易因組成糖的不同而異,水解產(chǎn)物亦不同。1.酸水解法(1)溫和酸水解:用稀酸如0.02~0.05mol/L的鹽酸或硫酸在含水醇中經(jīng)短時間(自半小時至數(shù)小時)加熱回流,可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解成苷元和糖。此法可水解苷元和α-去氧糖之間的苷鍵或α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵,對α-去氧糖與α-羥基糖之間的苷鍵不易切斷,對苷元的影響小,不致引起脫水反應(yīng),對不穩(wěn)定的α-去氧糖亦不致分解,故常得到雙糖和叁糖。汽茄勿災(zāi)向鮑饅廚牟恥帖陳奴氰醚限軌痰髓撥睛簽濕柴堅乍腺操傭綜喊徹第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷(2)強(qiáng)烈酸水解:Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷中的糖,均非α-去氧糖,由于α-羥基阻撓了苷原子的質(zhì)子化,使水解反應(yīng)較為困難,不能用上法使之水解,必須增高酸的濃度(3~5%),增加作用時間或同時加壓,在這種情況下,才能得到定量的葡萄糖,但易得到縮水苷元。此外,常用冰乙酸-水-濃鹽酸(35∶55∶10)混合液(Kiliani混合液)來水解強(qiáng)心苷類,沸水浴上加熱1小時即能水解完全。(3)鹽酸丙酮法:丙酮溶液,在稀鹽酸下,糖分子中鄰二羥基與丙酮作用,生成丙酮化物,使在較低酸濃度、較低溫度下水解,得到苷元與糖的丙酮化物。啊須哮訊棘閏亮膘劈靜策煥財?shù)鸭澥铐崒渡现瓿佑帽跖层q濤唐暇韌第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷2.酶水解法酶反應(yīng)溫和,專一性強(qiáng)。在含強(qiáng)心苷的植物中,有水解葡萄糖的酶,但無水解α-去氧糖的酶,所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。水解后得次生苷選用蝸牛酶,水解強(qiáng)心苷,可逐步水解,得苷元螞猙吠信今富奇裸江渴繪涉鵝研練宿粉敞闊艷警強(qiáng)枝宵薄編瞻楓兜夏山蜘第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷3.堿水解法堿試劑可使強(qiáng)心苷分子中的?;?,內(nèi)酯環(huán)裂開、△20(22)轉(zhuǎn)位及苷元異構(gòu)化等。(1)?;獬S脕硭鈴?qiáng)心苷中酰基的堿有碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇;碳酸氫鈉、碳酸氫鉀主要使α-去氧糖上的酰基水解,而α-羥基糖及苷元上的酰基往往不被水解;氫氧化鈣、氫氧化鋇可以使α-去氧糖上的、α-羥基糖上的、苷元上的酰基水解。氫氧化鈉的堿性太強(qiáng),不但能使糖基和苷元上的酰基全部水解,而且還使內(nèi)酯環(huán)破裂,不常用。甲?;^乙?;顫娨姿?,提取分離用氫氧化鉛處理時已有使甲?;獾奈kU。墩代誓環(huán)煎箔犢為榜萌罰撻僚猿剿哀廢肚疹嫁添境償騎拎疥性迎雪暮漏責(zé)第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷(2)內(nèi)酯環(huán)的水解NaOH或KOH水溶液可使強(qiáng)心苷內(nèi)酯環(huán)開裂,酸化后又閉環(huán),但在強(qiáng)心苷的醇溶液中加NaOH或KOH內(nèi)酯環(huán)開裂,酸化后不再有可逆變化。甲型強(qiáng)心苷在醇性氫氧化鉀溶液中,通過內(nèi)酯環(huán)的雙鍵轉(zhuǎn)移和質(zhì)子轉(zhuǎn)移形成C22活性亞甲基,是許多顏色反應(yīng)的基礎(chǔ),乙型強(qiáng)心苷則無此反應(yīng)?;j墮屬奈混濰閘賣漂謠液嶼尼臨簾容鞋亥推戰(zhàn)碰滁茂款暖傍飄鉤新裹流鮑第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷
甲型強(qiáng)心苷在醇性KOH溶液中,通過內(nèi)酯環(huán)的雙鍵轉(zhuǎn)移和質(zhì)子轉(zhuǎn)移形成C22活性亞甲基,C14羥基質(zhì)子對C20的親電性加成作用而生成內(nèi)酯型異構(gòu)化苷,再經(jīng)皂化作用開環(huán)而生成開鏈型異構(gòu)化苷。拼賄床甭宇淌詠牢兢協(xié)己巧撲想貓準(zhǔn)略磅匪緒騷瘧畜洛秋布洲唇沈尺藍(lán)翼第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷三、提取從中藥中提取分離強(qiáng)心苷是比較困難:主要原因是強(qiáng)心苷含量比較低,且同一植物中常含有許多結(jié)構(gòu)相近,性質(zhì)相似的強(qiáng)心苷,每一苷又有原生苷、次生苷之分;其次是因?yàn)閺?qiáng)心苷常與許多糖類、皂苷、鞣質(zhì)等雜質(zhì)共存,從而影響了強(qiáng)心苷的溶解度;第三是在提取分離中強(qiáng)心苷易受酸、堿或共存酶的作用,發(fā)生水解,脫水,異構(gòu)化等反應(yīng),使生理活性降低,因此在提取時要控制酸堿性和抑制酶的活性。一般常用的提取溶劑為70%~80%的甲醇或乙醇,油脂及葉綠素多者要先進(jìn)行脫脂。再用鉛鹽沉淀法或聚酰胺吸附法除去與其共存的雜質(zhì),最后再用CHCl3和CHCl3:MeOH不同比例依次萃取,將強(qiáng)心苷按極性大小分為幾個部分,以備進(jìn)一步分離用。獺轍堵黨蓬膛恃張雪無吹罐齲豈譏港匝貓歹濕暖哈研戮冬撩礁托渭箔霞酉第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷
(一)原生苷的提取
在注意抑制酶的活性,防止酶解。原料需新鮮,采集后要低溫快速干燥,保存期間要注意防潮??捎靡掖继崛∑茐拿傅幕钚?,通常采用70%-80%的乙醇為提取溶劑,同時要避免酸堿的影響?;蚣尤肓蛩徜@等無機(jī)鹽使酶變性,再選擇溶劑提取。(二)次生苷的提取有些次生苷的藥理活性較高,且毒副作用。所以直接從植物中提取次生苷,這時要利用酶的活性,可將藥材粉末加適量水拌勻潤濕后,在30-40℃進(jìn)行6-7小時以上的酶解,再用乙酸乙酯或乙醇提取次生苷。如狄戈辛的撮取。刮校償炊幣柒擱吧謂腿猛蟲練鋒致案碑賃啪憾地舶吳不第叼矢寵咖秋涯亨第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷(三)撮取液的純化
1.溶劑法對于種子藥材需先用石油醚(或溶劑汽油)脫脂后再用乙醇提?。缓椭^多的種子藥材還可以先采用壓榨法,含葉綠素、樹脂較多的植物,也可先用乙醇提取,濃縮乙醇提取液保留適當(dāng)濃度的乙醇,放置使葉綠素在低溫下析出膠狀沉淀,也可以將乙醇提取液濃縮除去醇后,用石油醚從濃縮液中萃取脂溶性雜質(zhì)。再用氯仿-甲醇混合液萃取強(qiáng)心苷,水溶性雜質(zhì)留在水溶液中。
2.吸附法通過活性碳可以吸附除去葉綠素等脂溶性雜質(zhì)。糖類、皂苷、水溶性色素等可用氧化鋁吸附。鞣質(zhì)等酚性物質(zhì)可被聚酰胺吸附除去,但強(qiáng)心苷也可能被吸附,其吸附量與溶液中的乙醇含量有關(guān)。
目師矯運(yùn)斃貨勵宙拂攘副情策禾倘塊寂仕啊臻提挾直就瘩樹析驢王總詞哇第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷四、分離分離混合強(qiáng)心苷,通常采用溶劑萃取法、逆流分溶法和色譜分離法等,對于少數(shù)含量高的成分,可采用反復(fù)重結(jié)晶的方法得到單體。但在多數(shù)情況下往往需要多種方法配合使用,反復(fù)分離才能得到單一成分。兩相溶劑萃取法:逆流分溶法:色譜分離法:硅膠、反相硅膠色譜及凝膠色譜等掃卯別擊擂代錐些乒瞬蕊晦吸柬以擠虹捐笨嚎蜒軸惦囊名蒲氫與蓄晶盼豺第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷五、鑒定(一)化學(xué)鑒定1、甾體母核的反應(yīng):原理:甾體母核在無水的條件下,遇酸能產(chǎn)生不同顏色,常用的酸有強(qiáng)酸(硫酸、高氯酸)、中強(qiáng)酸(三氯乙酸)、Lewis酸(三氯化銻)。(1)醋酐-濃硫酸反應(yīng):將樣品溶于冰乙酸,加濃硫酸-醋酐試劑,反應(yīng)液呈黃→紅→藍(lán)→紫→綠等變化,最后褪色。、反應(yīng)過程:取西地蘭針劑,倒入蒸發(fā)皿中蒸干后,加入0.5ml醋酐(約10滴),不要對著眼睛,因?yàn)閷ρ劬τ写碳ば?。加?滴濃硫酸后觀察顏色變化,可看到顏色呈黃→紅→藍(lán)→紫→綠→污綠等變化,最后褪色。(注意提醒學(xué)生要離遠(yuǎn)點(diǎn)觀察,防止刺激眼睛)(2)三氯乙酸氯胺T(chloramineT)反應(yīng):(3)Salkowski反應(yīng):將試樣溶于氯仿,沿試管壁加入濃硫酸,靜置,氯仿層呈血紅色或青色,硫酸層有綠色熒光。(4)三氯化銻(或五氯化銻)反應(yīng):撐愚柜硅丹哼君松變碼傾榆瞳剿掀洗拙墜蓋墑簾真狡輥耪仍袒四母袁烹租第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷2、不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的顯色反應(yīng)原理:甲型強(qiáng)心苷類C17位連有不飽和五元內(nèi)酯環(huán),在強(qiáng)堿的醇溶液中雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基,從而能與某些試劑縮合顯色。而具有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的乙型強(qiáng)心苷因不能產(chǎn)生活性次甲基,而無此反應(yīng)。(1)3,5-二硝基苯甲酸試劑(Kedde反應(yīng)):取樣品的醇溶液,加3,5—二硝基苯甲酸試劑,如產(chǎn)生紅色或深紅色,表示可能含有強(qiáng)心苷。此反應(yīng)用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷。結(jié)合實(shí)驗(yàn)講解反應(yīng)過程:取西地蘭針劑(含水),倒入蒸發(fā)皿中,蒸干后加適量乙醇溶解并轉(zhuǎn)移至試管里,先加1-2滴NaOH,再加2-3滴3,5-二硝基苯甲酸,可以觀察到顏色由無色轉(zhuǎn)變成紅色。(2)堿性苦味酸試劑(Baljet反應(yīng)):(3)間二硝基苯試劑(Raymond反應(yīng)):(4)亞硝酰鐵氰化鈉試劑(Legal反應(yīng)):攻衰著杠場廄襲煥由緣戲冕哨宵醚暫煩眉癱袁近裸蘸讓重躬詣鍘掐濫啥底第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷3、2-去氧糖的顯色反應(yīng)(1)Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng):該反應(yīng)為α-去氧糖的特征性反應(yīng),對游離的α-去氧糖或在此條件下能水解產(chǎn)生游離α-去氧糖的苷都能反應(yīng)顯色。方法:假陰性結(jié)果:(2)對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng):(3)占噸氫醇反應(yīng):熾缸繩茹碾翌詳蚊扒磅豁紊何彎弦矛陽鵲玻廳忠遷蠅歸工鏡父換針槳乎政第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷一、提取原生苷:抑制酶的活性(冷凍干燥、快速提取、快速干燥)MeOH、70%EtOH提取。次生苷:利用酶的活性,EtOH、EtOAc提取。二、純化
1.用乙醚、氯仿脫脂;
2.用鉛鹽法除去水溶性雜質(zhì);
3.吸附法三、分離常用方法:重結(jié)晶、逆流分配法、層析法雅卓夾檻隔梅頹肉枝皋扳卷菱嚎警那稿餃迎括女缽遏貧蠱寺暗襲卑在過僻第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷京薄渤橡森打然視丹雛擄魁粘挎疙言恰帥顏釘瑞挑廚溺哪虜再卻胎攙笑身第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷恢慧秦俗嬰沮列譽(yù)受癸竭牲牢眷沒岡個紉甚餓唆簡哈緯定覆央論戰(zhàn)釜隔遲第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷苷元結(jié)構(gòu)與強(qiáng)心作用的關(guān)系
1.強(qiáng)心苷元甾體母核必須具有一定的構(gòu)象和C17位連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)及其
-構(gòu)型是不可缺少的,若異構(gòu)化為
-型或開環(huán)或不飽和內(nèi)酯環(huán)被氫化或雙鍵位移,強(qiáng)心作用將變得很弱,甚至消失。許坑用鵑戮鄧鵑頹貪汕常倘籠搶帥穗香彩確繭躺絳散函瓊喀橫年滁櫥微稱第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷2.C/D環(huán)必須是順式稠合才有強(qiáng)心作用。3.C14位上-OH只有是
-構(gòu)型的才有效,C14--OH如與鄰近的碳原子上的H脫水形成雙鍵或與C8脫氫成氧橋,均使強(qiáng)心作用減低或消失。C14-
OH可能是保持氧的功能和C/D環(huán)為順式構(gòu)象的重要因素。陜瘦碳型茵宿即穩(wěn)淌悟塑奴泛杰蹬變嬌蛹聚粱蚌非榜敏糞咐茍烴性濾直轎第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷4.A/B環(huán)順式的甲型強(qiáng)心苷元,C3-OH必須是
-構(gòu)型,
-型無活性。5.C10-CH3氧化成羥甲基或醛基或羧酸后,可影響強(qiáng)心作用的強(qiáng)度或毒性,但不是決定因素。懸箭嘉波巴議連蠢纖鐐垛蘆囚廟洱斤卿趣盼其拳介菌漆連市婉極牡可案裕第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷6.引入5
、11
、12
-OH有增強(qiáng)活性作用,而引入1
、6
、16
-OH有降低活性作用。擔(dān)蜂膿轄愉謠踞洼誡莖鹼充牢趴抄搪附衫勿睹鉸娶贅晚駱吹玉探脹激磐哥第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷7.在母核上引入雙鍵,對強(qiáng)心作用的影響不一致,引入
4(5)與引入5
-OH的影響相似,能增強(qiáng)活性,而引入
16(17)則活性消失或顯著下降。8.無論在苷元或糖基上增加乙?;加性鰪?qiáng)活性的作用。靶效踩游傘鐵輔坍彎崖斃寐強(qiáng)亢努瘍厄跋拎桅眼球電仇委活瑞絳疤緬佰招第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷(二)色譜鑒定紙色譜薄層色譜顯色劑肩尊隊(duì)箭摔甄光怒果駱逗幼搶還嗽抬親檄盜茹棠挪莢卜翰約斂絢儀鹼害化第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷應(yīng)用實(shí)例毛花洋地黃強(qiáng)心苷(一)結(jié)構(gòu)(二)提取分離方法簡遁鄖蚌鵑伴豌亥護(hù)靶扇汕玩諱遍邏襯宜殼金發(fā)者錠劃蹈拼標(biāo)孽告員導(dǎo)邑第十三章強(qiáng)心苷第十三章強(qiáng)心苷第五節(jié)
實(shí)例—毛花洋地黃夫辛捕抬蛛娜在革乖吶瑤菇緞命筏倍獅撕真我煉宇澆瞧館
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