配位滴定法測(cè)定物質(zhì)含量水硬度的測(cè)定(定量化學(xué)分析課件)

配位滴定法測(cè)定水硬度明確任務(wù)任務(wù)：有三份水樣，請(qǐng)大家來(lái)測(cè)定一下水硬度大小如何？概念：水總硬度是指水中Ca2+、Mg2+的總量，硬度是水質(zhì)的一個(gè)重要監(jiān)測(cè)指標(biāo)，通過(guò)監(jiān)測(cè)可以知道其是否可以用于工業(yè)生產(chǎn)及日常生活。硬度高的水可使肥皂沉淀使洗滌劑的效用大大降低，紡織工業(yè)上硬度過(guò)大的水使紡織物粗糙且難以染色；燒鍋爐易堵塞管道，引起鍋爐爆炸事故；高硬度的水，難喝、有苦澀味，飲用后甚至影響胃腸功能等。名稱：水樣編號(hào)：1采集日期：20200801名稱：水樣編號(hào)：2采集日期：20200801名稱：水樣編號(hào)：3采集日期：20200801CZIE配位滴定法測(cè)定水硬度[1]水樣總硬度的測(cè)定方法用50mL移液管移取水試樣50.00mL，置于250mL錐型瓶中，加1～2滴HCl酸化(用剛果紅試紙檢驗(yàn)變藍(lán)紫色)，煮沸數(shù)分鐘趕除CO2。冷卻后，加入3mL三乙醇胺溶液、5mLNH3-NH4Cl緩沖溶液、1mLNa2S溶液、3滴鉻黑T指示劑溶液，立即用c(EDTA)=0.02mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)楹渭兯{(lán)色即為終點(diǎn)，記下EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1。平行測(cè)定三次，取平均值計(jì)算水樣的總硬度。方案解析——水樣總硬度測(cè)定（1）基本離子反應(yīng)式：Ca2++H2Y2-=CaY2-+2H+（配位反應(yīng))Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+（配位反應(yīng))基本原理：在pH=10的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測(cè)定水中的Ca2+和Mg2+。方案解析——水樣總硬度測(cè)定（2）結(jié)果計(jì)算根據(jù)所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，計(jì)算水的總硬度。用CaCO3mg/L來(lái)表示：用度表示（1°=10mg/LCaO）特別說(shuō)明：不同國(guó)家的換算單位有不同的標(biāo)準(zhǔn)（1）德國(guó)度：1度相當(dāng)于1L水中10mg的CaO；（2）英國(guó)度：1度相當(dāng)于0.7L水中10mg的CaCO3；（3）法國(guó)度：1度相當(dāng)于1L水中10mg的CaCO3；（4）美國(guó)度：1度相當(dāng)于1L水中1mg的CaCO3。CZIE配位滴定法測(cè)定水硬度[2]水樣鈣硬度測(cè)定方法用50mL移液管移取水試樣50.00mL，置于250mL錐型瓶中，加入剛果紅試紙(pH3～5，顏色由藍(lán)變紅)一小塊。加入鹽酸酸化，至試紙變藍(lán)紫色為止。煮沸2～3min，冷卻至40～50℃，加入4mol/LNaOH溶液4mL，再加少量鈣指示劑，以c(EDTA)=0.02mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)，記下EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V2。平行測(cè)定三次，取平均值計(jì)算水樣的鈣硬度。方案解析——水樣鈣硬度的測(cè)定（1）基本離子反應(yīng)式：Ca2++H2Y2-=CaY2-+2H+（配位反應(yīng))基本原理：用NaOH調(diào)節(jié)水試樣pH=12，使Mg2+形成Mg(OH)2沉淀，以鈣指示劑確定終點(diǎn)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色。（2）結(jié)果計(jì)算根據(jù)所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，計(jì)算水的總硬度。用CaCO3mg/L來(lái)表示用度表示（1°=10mg/LCaO）方案解析——水樣鈣硬度的測(cè)定CZIE配位滴定法測(cè)定水硬度[3]鎂硬度的測(cè)定

將總硬度和鈣硬度換算成MgCO3（mg/L）后，用總堿度減去鈣硬度后即為鎂硬度。鎂硬度=總硬度-鈣硬度小結(jié)1.水硬度的概念與應(yīng)用；2.水總硬度的測(cè)定方法、原理和結(jié)果計(jì)算與表達(dá)，以及不同國(guó)家度的標(biāo)準(zhǔn)不同；3.鈣硬度和鎂硬度的測(cè)定方法。謝謝觀看！配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量的干擾及消除方法配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量[1]水樣總硬度的測(cè)定方法用50mL移液管移取水試樣50.00mL，置于250mL錐型瓶中，加1～2滴HCl酸化(用剛果紅試紙檢驗(yàn)變藍(lán)紫色)，煮沸數(shù)分鐘趕除CO2。冷卻后，加入3mL三乙醇胺溶液、5mLNH3-NH4Cl緩沖溶液、1mLNa2S溶液、3滴鉻黑T指示劑溶液，立即用c(EDTA)=0.02mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)，記下EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1。平行測(cè)定三次，取平均值計(jì)算水樣的總硬度。水樣預(yù)處理消除干擾加指示劑滴定方案解析——水樣總硬度測(cè)定（1）基本離子反應(yīng)式：Ca2++H2Y2-=CaY2-+2H+（配位反應(yīng))Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+（配位反應(yīng))基本原理：在pH=10的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測(cè)定水中的Ca2+和Mg2+。配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量方案解析——水樣總硬度測(cè)定（2）消除干擾方法配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量加入5mLNH3-NH4Cl緩沖溶液加入1mLNa2S溶液加入3mL三乙醇胺溶液控制酸度為pH=10消除Cu2+干擾（配位掩蔽法）消除Fe3+、Al3+干擾（配位掩蔽法）順序不能加錯(cuò)方案解析——水樣總硬度測(cè)定（3）結(jié)果計(jì)算根據(jù)所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，計(jì)算水的總硬度。用CaCO3mg/L來(lái)表示用度表示（1°=10mg/LCaO）配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量CZIE配位滴定法測(cè)定水樣的鈣硬度用50mL移液管移取水試樣50.00mL，置于250mL錐型瓶中，加入剛果紅試紙（pH3～5，顏色由藍(lán)變紅）一小塊。加入鹽酸酸化，至試紙變藍(lán)紫色為止。煮沸2～3min，冷卻至40～50℃，加入4mol/LNaOH溶液4mL，再加少量鈣指示劑，以c(EDTA)=0.02mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)，記下EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V2。平行測(cè)定三次，取平均值計(jì)算水樣的鈣硬度。水樣預(yù)處理[2]水樣鈣硬度測(cè)定方法調(diào)節(jié)酸度（沉淀掩蔽）加指示劑滴定方案解析——水樣鈣硬度的測(cè)定（1）基本離子反應(yīng)式：Ca2++H2Y2-=CaY2-+2H+（配位反應(yīng))基本原理：用NaOH調(diào)節(jié)水試樣pH=12，使Mg2+形成Mg(OH)2沉淀，以鈣指示劑確定終點(diǎn)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色。配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量方案解析——水中鈣鎂離子含量測(cè)定（2）結(jié)果計(jì)算根據(jù)所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，計(jì)算水的總硬度。用CaCO3mg/L來(lái)表示用度表示（1°=10mg/LCaO）配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量（3）鎂硬度的測(cè)定

將總硬度和鈣硬度換算成MgCO3（mg/L）后，用總堿度減去鈣硬度后即為鎂硬度。鎂硬度=總硬度-鈣硬度配位滴定法測(cè)定水中鈣鎂離子含量配位滴定方法及應(yīng)用示例，配位滴定有關(guān)計(jì)算CZIE滴定方式四種：直接滴定，返滴定，置換滴定，間接滴定直接能滴定條件：能分布滴定的條件：配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE配位滴定法應(yīng)用1－直接滴定法及應(yīng)用直接滴定法是配位滴定中的基本方法。1.

方法特點(diǎn)：直接法引入的誤差較小，操作簡(jiǎn)便、快速。2.

方法適用范圍：能完全符合配位滴定對(duì)配位反應(yīng)的要求的反應(yīng)3.

應(yīng)用事例實(shí)際上大多數(shù)金屬離子都可采用直接滴定法。例如，測(cè)定鈣、鎂含量測(cè)定配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE配位滴定法應(yīng)用1－直接滴定法及應(yīng)用鈣、鎂聯(lián)合測(cè)定的方法是：（1）先在pH=l0的氨性溶液中，以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定測(cè)得Ca2+、Mg2+總量（2）另取同量試液，加入NaOH調(diào)節(jié)溶液酸度至pH＞12。此時(shí)鎂以Mg(OH)2沉淀形式被掩蔽，選用鈣指示劑為指示劑，用EDTA滴定Ca2+。（3）由前后兩次測(cè)定之差．即得到鎂含量。配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE配位滴定法應(yīng)用1－直接滴定法：鉍、鉛混合液中鉍和鉛的連續(xù)測(cè)定測(cè)定原理混合離子常用控制酸度法、隱蔽法進(jìn)行連續(xù)測(cè)定?？筛鶕?jù)有關(guān)副反應(yīng)系數(shù)論證對(duì)它們分別滴定的可能性。Bi3+、Pb2+均能與EDTA形成穩(wěn)定的1∶1絡(luò)合物，lgK分別為27.94和18.04。由于兩者的lgK相差很大，故可利用酸效應(yīng)，控制不同的酸度，用EDTA連續(xù)滴定Bi3+和Pb2+。在Bi3+和Pb2+混合溶液中，首先調(diào)節(jié)溶液的pH=1，以二甲酚橙為指示劑，Bi3+與指示劑形成紫紅色配合物(Pb2+在此條件下不會(huì)與二甲酚橙形成有色配合物)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Bi3+，當(dāng)溶液由紫紅色恰變?yōu)辄S色，即為滴定Bi3+的終點(diǎn)。在滴定Bi3+后的溶液中，加入六亞甲基四胺溶液，調(diào)節(jié)溶液pH=5～6，此時(shí)Pb2+與二甲酚橙形成紫紅色配合物，溶液再次呈現(xiàn)紫紅色，然后用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液由紫紅色恰轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色時(shí)，即為滴定Pb2+的終點(diǎn)。配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE1.方法：金屬離子與EDTA配位完全，然后調(diào)節(jié)溶液的pH，加入指示劑，以適當(dāng)?shù)慕饘匐x子標(biāo)準(zhǔn)溶液作為返滴定劑，滴定過(guò)量的EDTA。2.適用范圍：（1）被測(cè)離子與EDTA反應(yīng)緩慢；（2）被測(cè)離子在滴定的pH下會(huì)發(fā)生水解，又找不到合適的輔助配位劑；（3）被測(cè)離子對(duì)指示劑有封閉作用，又找不到合適的指示劑。配位滴定法應(yīng)用2－返滴定法配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE3.應(yīng)用示例A13+與EDTA配位反應(yīng)速度緩慢，而且對(duì)二甲酚橙指示劑有封閉作用；酸度不高時(shí)，A13+還易發(fā)生一系列水解反應(yīng)，形成多種多核羥基配合物。因此A13+不能直接滴定。用返滴定法測(cè)定A13+時(shí)，先在試液中加入一定量并過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)節(jié)pH=3.5，煮沸以加速A13+與EDTA的反應(yīng)（此時(shí)溶液的酸度較高，又有過(guò)量EDTA存在，A13+不會(huì)形成羥基配合物）。冷卻后，調(diào)節(jié)pH至5~6，以保證A13+與EDTA定量配位，然后以二甲酚橙為指示劑(此時(shí)A13+已形成A1Y，不再封閉指示劑)，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的EDTA。配位滴定法應(yīng)用2－返滴定法配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE例如Ag+與EDTA配合物不夠穩(wěn)定(1gKAgY=7.3)不能用EDTA直接滴定。若在Ag+試液中加入過(guò)量的，則會(huì)發(fā)生如下置換反應(yīng)：此反應(yīng)的平衡常數(shù)lgKAgY=10.9，反應(yīng)進(jìn)行較完全。在pH＝10的氨性溶液中，以紫脲酸銨為指示劑，用EDTA滴定置換出，即可求得Ag+含量。要測(cè)定銀幣試樣中的Ag與Cu，通常做法是：先將試樣溶于硝酸后，加入氨調(diào)溶液的pH＝8，以紫脲酸銨為指示劑，用EDTA滴定Cu2+，再用置換滴定法測(cè)Ag+。紫脲酸銨是配位滴定Ca2+、Ni2+、Co2+、和Cu2+的一個(gè)經(jīng)典指示劑，強(qiáng)氨性溶液滴定Ni2+時(shí)，溶液由配合物的紫色變?yōu)橹甘緞┑狞S色，變色敏銳。由于Cu2+與指示劑的穩(wěn)定性差，只能在弱氨性溶液中滴定。置換法除了置換出金屬離子，還可以怎樣進(jìn)行呢？配位滴定法應(yīng)用3－置換滴定法之置換出金屬離子配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE用返滴定法測(cè)定可能含有Cu、Pb、Zn、Fe、等雜質(zhì)離子的某復(fù)雜試樣中的A13+時(shí)，實(shí)際測(cè)得的是這些離子的合量。為了得到準(zhǔn)確的A13+量，在返滴定至終點(diǎn)后，加入NH4F，F(xiàn)-與溶液中的AlY-反應(yīng)，生成更為穩(wěn)定的AlF63-，置換出與Al3+相當(dāng)量的EDTA。置換出的EDTA，再用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由此可得A13+的準(zhǔn)確含量。錫的測(cè)定也常用此法。如測(cè)定錫-鉛焊料中錫、鉛含量，試樣溶解后加入一定量并過(guò)量的EDTA，煮沸，冷卻后用六次甲基四胺調(diào)節(jié)溶液pH至5~6，以二甲酚橙作指示劑，用Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn4+和Pb2+的總量。然后再加入過(guò)量的NH4F，置換出SnY中的EDTA，再用Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，即可求得Sn4+的含量。置換滴定法不僅能擴(kuò)大配位滴定法的應(yīng)用范圍，還可以提高配位滴定法的選擇性。配位滴定法應(yīng)用3－置換滴定法之置換出EDTA配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE有些離子和EDTA生成的配合物不穩(wěn)定，如Na+，K+等；有些離子和EDTA不配位，如SO42-，PO43-，CN-，Cl-等陰離子。這些離子可采用間接滴定法測(cè)定。下表示是常用的部分離子的間接滴定法

配位滴定法應(yīng)用4－間接滴定法配位滴定方法及應(yīng)用示例CZIE配位滴定有關(guān)計(jì)算例4-1測(cè)定ZnCl2的百分含量，先準(zhǔn)確稱取樣品0.2500g，溶于水后，在pH＝6.0時(shí)以二甲酚橙為指示劑，用0.1024mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去17.90mL，求試樣中ZnCl2的百分含量？解：Zn2++Y4-==ZnY2-答：試樣中ZnCl2的百分含量為99.93%。滴定方式為：直接滴定法CZIE配位滴定有關(guān)計(jì)算例4-2在pH＝10的氨性緩沖溶液中，滴定100.00mL含Ca2＋、Mg2＋的水樣，消耗0.01016mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液15.28mL；另取100.00mL水樣，用NaOH處理，使Mg2＋生成Mg(OH)2沉淀，滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.43mL，計(jì)算水樣中CaCO3和MgCO3的含量（以mg/L表示）？解：先根據(jù)計(jì)算CaCO3的含量答：樣品中CaCO3的含量為106.1mg·L-1，MgCO3的含量為41.54mg·L-1再計(jì)算MgCO3的含量CZIE配位滴定有關(guān)計(jì)算例4-3稱取鋁鹽試樣1.2500g，溶解后加0.050mol/L的EDTA溶液25.00mL，在適當(dāng)條件下反應(yīng)后，調(diào)節(jié)溶液pH為5～6，以二甲酚橙為指示劑，用0.020mol/L的Zn2＋標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量的EDTA，耗用Zn2＋標(biāo)準(zhǔn)溶液21.50mL，計(jì)算鋁鹽中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？解：由Al3++Y4-==AlY-Zn2++Y4-==ZnY2-答：樣品中Al的百分含量為1.76％。滴定方式為：返滴定CZIE配位滴定有關(guān)計(jì)算例4-4稱取某有機(jī)試樣0.1084g測(cè)定其中的含磷量。將試樣處理成溶液，并將其中的磷氧化成PO43－，加入其它試劑使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀經(jīng)過(guò)濾洗滌后，再溶解于鹽酸中并用緩沖溶液調(diào)至pH＝10，以EBT為指示劑，需用0.01004mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液21.04mL滴定至終點(diǎn)，計(jì)算試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？滴定方式為：間接滴定法解：由

P~PO43-~MgNH4PO4~EDTA答：試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是6.04％。配位滴定條件選擇——混合離子的測(cè)定條件如何進(jìn)行混合離子的分別滴定？提高滴定選擇性的方法有哪些?[1]控制酸度分別滴定實(shí)際工作中，我們遇到的常為多種離了共存的試樣，而EDTA又是具有廣泛配位性能的配位劑，因此必須提高配位滴定的選擇性。提高配位滴定的選擇性常用控制酸度和使用掩蔽劑等方法。如何進(jìn)行混合離子的分別滴定？提高滴定選擇性的方法有哪些?混合離子的選擇性滴定（M－待測(cè)，N－干擾）①控制酸度分別滴定直接能滴定條件：能分步滴定的條件：1gKMY－1gKNY≥5[1]控制酸度分別滴定如果△pM=±0.2，Et≤±0.5%（混合離子滴定通常允許誤差≤±0.5%）時(shí)，則可用下式來(lái)判別控制酸度分別滴定的可能性。CZIE酸效應(yīng)曲線酸效應(yīng)曲線作用：查詢M能被測(cè)定最高允許酸度判斷干擾:凡是曲線下方離子干擾測(cè)定，上方離子可能干擾作pH-lgαY（H）用[1]控制酸度分別滴定∴可以用控制酸度分步滴定。解

(1)由于兩種金屬離子濃度相同，且要求Et≤±0.5%，此時(shí)判斷能否用控制酸度分步滴定的判別式為：?lgK≥5。查表【例】溶液中Pb2+和Ca2+濃度均為2.0×10-2mol/L。如用相同濃度EDTA滴定，要求Et≤±0.5%，問(wèn)：（1）能否用控制酸度分步滴定？（2）求滴定Pb2+的酸度范圍。[1]控制酸度分別滴定[1]控制酸度分別滴定因此，準(zhǔn)確滴定Pb2+而Ca2+不干擾的酸度范圍是：pH3.7~8.01[1]控制酸度分別滴定2②使用掩蔽劑的選擇性滴定當(dāng)1gKMY－1gKNY<5時(shí)，采用控制酸度分別滴定已不可能，這時(shí)可利用加入掩蔽劑來(lái)降低干擾離子的濃度以消除干擾。

(1)配位掩蔽法(masking)(2)氧化還原掩蔽法(3)沉淀掩蔽法[2]使用掩蔽的方法

(1)配位掩蔽法配位掩蔽法在化學(xué)分析中應(yīng)用最廣泛，它是通過(guò)加入能與干擾離子形成更穩(wěn)定配合物的配位劑(通稱掩蔽劑)掩蔽干擾離子，從而能夠更準(zhǔn)確滴定待測(cè)離子。例如測(cè)定Al3+和Zn2+共存溶液中的Zn2+時(shí)，可加入NH4F與干擾離子Al3+形成十分穩(wěn)定的，因而消除了Al3+干擾。又如測(cè)定水中Ca2+、Mg2+總量(即水的硬度)時(shí)，F(xiàn)e3+、Al3+的存在干擾測(cè)定，在pH=10時(shí)加入三乙醇胺，可以掩蔽Fe3+和Al3+，消除其干擾。[2]使用掩蔽的方法掩蔽劑被掩蔽的金屬離子pH三乙醇胺Al3+、Fe3+、Sn4+、TiO22+10氟化物Al3+、Sn4+TiO22+、Zr4+＞4乙酰丙酮Al3+、Fe2+5~6鄰二氮菲Cu2+、Co2+、Ni2+、Cd2+、Hg2+5~6氯化物Cu2+、Co2+、Ni2+、Cd2+、Hg2+

、Fe2+102.3二巰基丙醇Zn2+、Pb2+、Bi3+、Sb2+、Sn4+、Cd2+、Cu2+

硫脲Hg2+、、Cu2+

碘化物Hg2+

表4-7部分常用的配位掩蔽劑[2]使用掩蔽的方法(2)氧化還原掩蔽法加入一種氧化劑或還原劑，改變干擾離子價(jià)態(tài)，以消除干擾。例如，鋯鐵礦中鋯的滴定，由于Zr4+和Fe3+與EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)相差不夠大(?lgK=29.9－25.1=4.8)，F(xiàn)e3+干擾Zr4+的滴定。此時(shí)可加入抗壞血酸或鹽酸羥氨使Fe3+還原為Fe2+，由于lgKFeY2-

＝14.3，比lgKFeY-

小得多，因而避免了干擾。又如前面提到，pH=1時(shí)測(cè)定Bi3+不能使用三乙醇胺掩蔽Fe3+，此時(shí)同樣可采用抗壞血酸或鹽酸羥氨使Fe3+還原為Fe2+消除干擾。其他如滴定Th4+、In3+、Hg2+時(shí)，也可用同樣方法消除Fe3+干擾。例如，滴定Ca2+、Mg2+時(shí)，少量Mn干擾測(cè)定，加入抗壞血酸或鹽酸羥胺可使高價(jià)錳還原成Mn2+，從而不干擾測(cè)定[2]使用掩蔽的方法(3)沉淀掩蔽法利用沉淀反應(yīng)降低干擾離子的濃度，消除干擾。例如，在Ca2+、Mg2+共存的溶液中，加入NaOH，使溶液pH≥12，此時(shí)，Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，不干擾Ca2+滴定，NaOH就是沉淀掩蔽劑。沉淀掩蔽法要求所生成的沉淀溶解度要小，沉淀的顏色為無(wú)色或淺色，沉淀最好是晶形沉淀，吸附作用小。

[2]使用掩蔽的方法[2]使用掩蔽的方法掩蔽劑被掩蔽離子被測(cè)離子pH指示劑氫氧化物Mg2+Ca2+12鈣指示劑KICu2+Zn2+5~6PAN氟化物Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+Zn2+、Cd2+、Mn2+10EBT硫酸鹽Ba2+、Sr2+Ca2+、Mg2+10EBT銅試劑Bi3+、Cu2+、Cd2+Ca2+、Mg2+10EBT表4-14部分常用的沉淀掩蔽劑無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品品質(zhì)檢驗(yàn)精品課程組③其他滴定劑的應(yīng)用1)EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）2)EDTP(乙二胺四丙酸)[3]其他方法配位滴定條件選擇——單一離子測(cè)定條件，最高酸度、最低酸度，CZIE[1]滴定條件選擇

以pH=12時(shí)，用0.01000mol/L的EDTA溶液滴定20.00mL0.01000mol/L的Ca2+溶液為例，通過(guò)計(jì)算滴定過(guò)程中的pM，說(shuō)明配位滴定過(guò)程中配位滴定劑的加入量與待測(cè)金屬離子濃度之間的變化關(guān)系。配位滴定滴定曲線繪制－pM計(jì)算依據(jù)由于Ca2+既不易水解也不與其它配位劑反應(yīng)，因此在處理此配位平衡時(shí)只需考慮EDTA的酸效應(yīng)。條件穩(wěn)定常數(shù)的計(jì)算公式如下pH=12時(shí)用0.01000mol/LEDTA滴定20.00mL0.01000mol/LCa2+溶液中pCa的變化配位滴定滴定曲線繪制－pM計(jì)算結(jié)果[1]滴定條件選擇

配位滴定滴定曲線繪制－滴定曲線圖7pH=12時(shí)0.01000mol/LEDTA滴定0.01000mol/LCa2+的滴定曲線[1]滴定條件選擇

配位滴定滴定曲線繪制－滴定突躍影響因素

滴定分?jǐn)?shù)/%圖8不同的滴定曲線

滴定分?jǐn)?shù)/%圖9EDTA的滴定不同濃度溶液的滴定曲線表明：KMY’越大，突躍范圍越大表明：KMY相同時(shí)，cM越大，突躍范圍越大總結(jié)：金屬離子M能被直接滴定的條件：lgcMKMY’≥6請(qǐng)思考：在金屬離子的原始濃度cM為0.010mol/L的特定條件下,公式如何簡(jiǎn)化？[1]滴定條件選擇

金屬離子M能被直接直接滴定的可行性條件：lgcMKMY’≥6若CM=0.01mol/L，代入上式得lgKMY’≥8即：[1]滴定條件選擇

依據(jù)此公式既可以求得某一金屬離子M能被滴定的最大酸度值（最小pH）[2]配位滴定所允許的最高酸度（最小pH）在被測(cè)金屬離子的濃度為0.01mol/L時(shí)，lgKMY’≥8也就是，查表或曲線即可求得最小pH值pHlgαY（H）pHlgαY（H）pHlgαY（H）0.021.383.49.716.83.550.419.593.88.867.03.320.818.014.08.447.52.781.017.204.47.648.02.261.415.684.86.848.51.771.814.215.06.459.01.292.013.515.45.699.50.832.412.245.84.9810.00.452.811.136.04.6511.00.073.010.63