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課程:有機化工生產(chǎn)運行與操控知識點:丙烯氨氧化法生產(chǎn)丙烯腈的工藝條件課程:有機化工生產(chǎn)運行與操控知識點:丙烯氨氧化法生產(chǎn)丙烯腈的工藝條件一、反應(yīng)溫度低于623K時,丙烯腈少。733K丙烯腈收率的最大值為什么會下降?
溫度過高,放熱較多,反應(yīng)溫度不易控制。也會使催化劑的穩(wěn)定性降低。生產(chǎn)中通常采用在733K左右進行操作。反應(yīng)溫度達到500℃時,有結(jié)焦、堵塞管路現(xiàn)象,且因丙烯深度氧化尾氣中CO和CO2量明顯增加,若接近或超過500℃,應(yīng)采取緊急措施(如噴水蒸氣或水)降溫。二、反應(yīng)壓力CH=CH-CH3+NH3+3/2O2→CH2=CH-CN+3H2O
熱力學(xué)分析:體積增大的反應(yīng),降低壓力可增大反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率。動力學(xué)分析:升高壓力會增加氣體的濃度,提高反應(yīng)速度,但副產(chǎn)物也增多。
因此,一般采用常壓操作,通常:55kPa適當加壓只是為了克服后部設(shè)備及管線的阻力。三、接觸時間增加接觸時間,可以提高丙烯轉(zhuǎn)化率和丙烯腈收率,但過長的接觸時間會使丙烯腈深度氧化的機會增大,反而使丙烯腈收率下降。同時,過長的接觸時間,還會降低設(shè)備的生產(chǎn)能力,而且由于尾氣中氧含量降低而造成催化劑活性下降,故接觸時間一般為5~l0s。四、原料純度丙烯(碳二、丙烷、碳四、硫化物)無活潑的α-H,少量乙烯無影響。無影響,稀釋了濃度,作原料使用。丁烯、高級烯烴比丙烯易氧化生成甲基乙烯酮、甲基丙烯腈與丙烯腈沸點接近,消耗氧,造成缺氧,催化劑活性下降(<1%)硫化物的存在,會使催化劑活性降,應(yīng)預(yù)先脫除。(<0.005%)五、原料配比(1)丙烯與氨的配比(氨比)
實際投料中發(fā)現(xiàn),當氨比小于理論值1:1時,有較多的副產(chǎn)物丙烯醛生成,氨的用量至少等于理論比。但用量過多,增加了氨的消耗量,又增加了硫酸的消耗量,加重了氨中和塔的負擔。
因此,丙烯:氨=1:1~1.2左右。(2)丙烯與氧氣的配比(氧比)
空氣不足會使催化劑缺氧而引起失活??刂莆矚夂趿?.1%~0.5%,540℃溫度下通空氣使催化劑再生,恢復(fù)活性(短時間)??諝膺^多,丙烯濃度下降,降低反應(yīng)速度,降低了反應(yīng)器的生產(chǎn)能力;發(fā)生深度氧化反應(yīng),使選擇性下降;使動力消耗增加;產(chǎn)物濃度下降,影響產(chǎn)物的回收。工業(yè)上實際采用的丙烯與氧的摩爾比為l:2~2.5,空氣比為1:9.5~12(摩爾比)。在反應(yīng)器集氣室和反應(yīng)器出料管線存在著后燃的可能性,這一情況可根據(jù)后燃點溫度以每秒30~60℃急劇上升來判明。后燃原因:如果催化劑被過度的還原,大量的丙烯將不能反應(yīng),并且與空氣混合可能形成易燃物,因此反應(yīng)器出口氣中的氧含量應(yīng)該保持在要求的范圍內(nèi)(通常,1~3%),以防止催化劑被過度的還原;若氨對丙烯的配比太低,易在催化劑床層上方燃燒的過量丙烯醛就會產(chǎn)生,因此氨對丙烯的配比也應(yīng)保持在要求范圍之內(nèi),也就是說所有的進料必須是精確計量的。如果反應(yīng)器出口氣中氧的含量太高,其中的有機物就可能燃燒。(3)丙烯與水蒸氣的配比(水比)為什么要水蒸氣參加?(1)促使產(chǎn)物從催化劑表面解吸出來,避免深度氧化;(2)保證生產(chǎn)安全有利(丙烯爆炸極限2~11.1%);(3)熱容較大,帶走反應(yīng)熱,使溫度易于控制;(4)除積炭。但水蒸氣的加入,勢必降低設(shè)備的生產(chǎn)能力,增加動力消耗。當催化劑活性較高時,也可不加水蒸氣。
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