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課程:有機化工生產(chǎn)運行與操控知識點:丙烯腈的生產(chǎn)背景課程:有機化工生產(chǎn)運行與操控知識點:丙烯腈的生產(chǎn)背景一、丙烯概述3、丙烯的主要來源有兩個:
一是由煉油廠裂化裝置的煉廠氣回收;二是在石油烴裂解制乙烯時聯(lián)產(chǎn)所得。丙烯大部分一直來自煉油廠,近年來,由于裂解裝置建設(shè)較快,丙烯產(chǎn)量相應(yīng)提高較快。和世界市場一樣,近年來我國丙烯的發(fā)展速度也逐漸超過了乙烯。聚丙烯丙烯腈
環(huán)氧丙烷
丁醇和辛醇
苯酚、丙酮和丙烯酸4、丙烯的用途每年約7%的丙烯用于環(huán)氧丙烷生產(chǎn)。生產(chǎn)工藝主要有氯醇化法、共氧化法和直接氧化法。是重要的基本有機化工合成原料,主要用于生產(chǎn)聚醚、丙二醇等。它也是第四代洗滌劑非離子表面活性劑、油田破乳劑、農(nóng)藥乳化劑等的主要原料。聚丙烯(pp)是由丙烯聚合而制得的一種熱塑性樹脂,在工業(yè)界有廣泛的應(yīng)用,是平常常見的高分子材料之一。澳大利亞的錢幣也使用聚丙烯制作。有著非常廣泛的用途。丙烯腈(C3H3N)為無色有毒液體,屬大宗基本有機化工產(chǎn)品,是三大合成材料——合成纖維、合成橡膠、塑料的基本且重要的原料,在有機合成工業(yè)和人民經(jīng)濟生活中用途廣泛。丙烯羰基合成法合成,是合成精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料,主要用于生產(chǎn)增塑劑、溶劑、脫水劑、消泡劑、分散劑、石油添加劑及合成香料等。丙烯與苯在三氯化鋁催化劑作用下生成異丙苯,經(jīng)氧化、分解后得苯酚和丙酮,丙烯氧化得丙烯酸??捎糜谥圃旆尤渲h(huán)氧樹脂、錦綸纖維、殺蟲劑、染料等聚丙烯腈纖維
聚丙烯腈纖維的性能極似羊毛,彈性較好,伸長20%時回彈率仍可保持65%,蓬松卷曲而柔軟,保暖性比羊毛高15%,有合成羊毛之稱。強度22.1~48.5cN/dtex,比羊毛高1~2.5倍。耐曬性能優(yōu)良,露天曝曬一年,強度僅下降20%,可做成窗簾、幕布、篷布、炮衣等。能耐酸、耐氧化劑和一般有機溶劑,但耐堿性較差。纖維軟化溫度190~230℃。
聚丙烯腈纖維可與羊毛混紡成毛線,或織成毛毯、地毯等,還可與棉、人造纖維、其他合成纖維混紡,織成各種衣料和室內(nèi)用品。聚丙烯腈纖維加工的膨體毛條可以純紡,或與粘膠纖維、羊毛混紡,得到各種規(guī)格的中粗絨線和細(xì)絨線“開司米”。
ABS樹脂ABS樹脂是丙烯腈(Acrylonitrile)、1,3-丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styrene)三種單體的接枝共聚物。它的分子式可以寫為(C8H8·C4H6·C3H3N)x,但實際上往往是含丁二烯的接枝共聚物與丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物,隨著三種成分比例的調(diào)整,樹脂的物理性能會有一定的變化:1,3-丁二烯為ABS樹脂提供低溫延展性和抗沖擊性,但是過多的丁二烯會降低樹脂的硬度、光澤及流動性;丙烯腈為ABS樹脂提供硬度、耐熱性、耐酸堿鹽等化學(xué)腐蝕的性質(zhì);苯乙烯為ABS樹脂提供硬度、加工的流動性及產(chǎn)品表面的光潔度。ABS樹脂性質(zhì):ABS樹脂是微黃色固體,有一定的韌性,密度約為1.04~1.06g/cm3。它抗酸、堿、鹽的腐蝕能力比較強,也可在一定程度上耐受有機溶劑溶解。
ABS樹脂外觀不透明,相對密度1.04。它具有良好尺寸穩(wěn)定性,突出的耐沖擊性、耐熱性、介電性、耐磨性,表面光澤性好,易涂裝和著色等優(yōu)點。
ABS樹脂可以在-25℃~60℃的環(huán)境下表現(xiàn)正常,而且有很好的成型性,加工出的產(chǎn)品表面光潔,易于染色和電鍍。ABS樹脂用途:適用于家用電器制品,如電視機外殼、冰箱內(nèi)襯、吸塵器、玩具等日常用品,以及儀表、電話、汽車工業(yè)用塑料制品,常見的樂高積木就是ABS制品。二、丙烯腈的性質(zhì)和用途丙烯腈的性質(zhì)和用途性質(zhì)
除自聚外,丙烯腈還能與苯乙烯、丁二烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一種或幾種發(fā)生共聚反應(yīng),由此可制得各種合成纖維、合成橡膠、塑料、涂料和粘合劑等。主要用它生產(chǎn)聚丙烯腈纖維(商品名叫“腈綸”)。其次用于生產(chǎn)ABS樹脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物),和合成橡膠(丙烯腈—丁二烯共聚物)。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸樹脂的單體。丙烯腈電解加氫,偶聯(lián)制得的己二腈,是生產(chǎn)尼龍—66的原料。丙烯腈的性質(zhì)和用途用途
無色透明液體,味甜,微臭。沸點77.5℃,凝固點-83.3℃,閃點0℃,自燃點481℃??扇苡诒?、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中,形成二元共沸混合物,與水部分互溶共沸點為71℃,共沸物中丙烯腈的含量為88%(w),在有苯乙烯存在下,還能形成丙烯腈-苯乙烯-水三元共沸混合物。爆炸極限為3.05~17.5%(v)。有毒,能灼傷皮膚,低濃度時刺激粘膜,長時間吸入其蒸氣能引起惡心,嘔吐、頭暈、疲倦等,工作場所內(nèi)丙烯腈允許濃度為0.002mg/L。丙烯腈的性質(zhì)和用途用途性質(zhì)
無色透明液體,味甜,微臭。沸點77.5℃,凝固點-83.3℃,閃點0℃,自燃點481℃??扇苡诒?、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中,形成二元共沸混合物,與水部分互溶共沸點為71℃,共沸物中丙烯腈的含量為88%(w),在有苯乙烯存在下,還能形成丙烯腈-苯乙烯-水三元共沸混合物。爆炸極限為3.05~17.5%(v)。有毒,能灼傷皮膚,低濃度時刺激粘膜,長時間吸入其蒸氣能引起惡心,嘔吐、頭暈、疲倦等,工作場所內(nèi)丙烯腈允許濃度為0.002mg/L。
除自聚外,丙烯腈還能與苯乙烯、丁二烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一種或幾種發(fā)生共聚反應(yīng),由此可制得各種合成纖維、合成橡膠、塑料、涂料和粘合劑等。主要用它生產(chǎn)聚丙烯腈纖維(商品名叫“腈綸”)。其次用于生產(chǎn)ABS樹脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物),和合成橡膠(丙烯腈—丁二烯共聚物)。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸樹脂的單體。丙烯腈電解加氫,偶聯(lián)制得的己二腈,是生產(chǎn)尼龍—66的原料。三、丙烯腈的生產(chǎn)方法
1960年以前,丙烯腈的生產(chǎn)方法有三種。(1)環(huán)氧乙烷法以環(huán)氧乙烷與氫氰酸為原料,經(jīng)兩步反應(yīng)合成丙烯腈。(2)乙醛法(3)乙炔法
采用劇毒的氫氰酸作原料,生產(chǎn)成本高,毒性大,限制了丙烯腈的發(fā)展。(4)
1959年美國Sohio開發(fā)成功了丙烯氨氧化—步合成丙烯睛的新方法。CH=CH-CH3+NH3+3/2O2
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