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PAGE課時跟蹤檢測(十四)無機(jī)化學(xué)工藝流程解題策略1.(2021·全國乙卷)磁選后的煉鐵高鈦爐渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。為節(jié)約和充分利用資源,通過如下工藝流程回收鈦、鋁、鎂等。該工藝條件下,有關(guān)金屬離子開始沉淀和沉淀完全的pH見下表:金屬離子Fe3+Al3+Mg2+Ca2+開始沉淀的pH2.23.59.512.4沉淀完全(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH3.24.711.113.8回答下列問題:(1)“焙燒”中,TiO2、SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng),Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽。寫出Al2O3轉(zhuǎn)化為NH4Al(SO4)2的化學(xué)方程式:_____________________________。(2)“水浸”后“濾液”的pH約為2.0,在“分步沉淀”時用氨水逐步調(diào)節(jié)pH至11.6,依次析出的金屬離子是_________________________________________________。(3)“母液①”中Mg2+濃度為________mol·L-1。(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,最適合的酸是__________?!八崛茉钡某煞质莀_________、__________。(5)“酸溶”后,將溶液適當(dāng)稀釋并加熱,TiO2+水解析出TiO2·xH2O沉淀,該反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________。(6)將“母液①”和“母液②”混合,吸收尾氣,經(jīng)處理得________,循環(huán)利用。2.氧化鉻(Cr2O3)主要用于冶煉金屬鉻、用作有機(jī)化學(xué)合成的催化劑等。工業(yè)上以鉻鐵礦[主要成分:Fe(CrO2)2(亞鉻酸亞鐵),還含有Al2O3等雜質(zhì)]為主要原料生產(chǎn)Cr2O3,其主要工藝流程如圖甲:(1)“高溫氧化”過程中Fe(CrO2)2轉(zhuǎn)化為Na2CrO4的化學(xué)方程式為___________________________________________________________。(2)“操作1”是將固體冷卻、研磨,再加水浸取,其中研磨的目的是________________________________________________________________________。(3)為獲得純凈Cr(OH)3,需判斷Cr(OH)3是否洗滌干凈。該操作是________________________________________________________________________。(4)現(xiàn)用FeS模擬工業(yè)上處理含鉻廢水[c(Na2CrO4)=2.00×10-2mol·L-1],處理后所得濾渣主要成分為FeOOH、Cr(OH)3、FeS(已知:S元素被氧化為可溶性硫酸鹽)。①1L的“廢水”可氧化FeS______________mol。②將濾渣用蒸餾水洗凈后,在低溫條件下干燥,將干燥后的固體在空氣中加熱,測得固體質(zhì)量隨溫度的變化如圖乙所示。說明:780℃以上的殘留固體為Fe2O3、Cr2O3的混合物。A→B固體質(zhì)量增加的原因是__________________________________________________________________________________________________________________。3.某化學(xué)興趣小組通過查閱文獻(xiàn),設(shè)計了從某廠陽極泥(成分為Cu、Ag2Se、Au、Pt)中回收貴重金屬的工藝,其流程如圖所示。回答下列問題:(1)“焙燒”時,除了生成SeO2,還生成__________(用化學(xué)式表示)。(2)“酸浸氧化”中通入氧氣的目的是①氧化可能存在的Cu、SeO2;②________________________。(3)“酸溶”時Pt、Au分別轉(zhuǎn)化為[PtCl6]2-和[AuCl4]-,寫出Au溶解的離子方程式:________________________________________________________________________。(4)電解NH4[Au(SO3)2]溶液回收Au的陰極反應(yīng)式為________________________。4.鐵黃是一種重要的化工產(chǎn)品。由生產(chǎn)鈦白粉廢渣(主要成分是FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物雜質(zhì))制備鐵黃的過程如下:已知:①TiOSO4易水解,生成難溶于水的TiO2·xH2O;②25℃時,若Fe2+或Fe3+濃度均為0.1mol·L-1,對應(yīng)的氫氧化物開始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:氫氧化物Fe(OH)2FeOOH開始沉淀的pH6.31.5沉淀完全的pH8.32.8(1)純化時加入過量鐵粉的目的是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)制備晶種:為制備高品質(zhì)鐵黃產(chǎn)品,需先制備少量鐵黃晶種。實驗時,向一定濃度FeSO4溶液中加入氨水,產(chǎn)生白色沉淀,并很快變成灰綠色。滴加氨水至pH為6.0時開始通空氣并記錄溶液pH變化,如圖所示。①產(chǎn)生白色沉淀的離子方程式是___________________________________________。②0~t1時段,溶液pH幾乎不變;t1~t2時段,溶液pH明顯降低。請解釋原因:________________________________________________________________________。③pH≈4時制得鐵黃晶種。若繼續(xù)通入空氣,t3后pH幾乎不變,此時溶液中c(Fe2+)仍降低,但c(Fe3+)增加,且c(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。結(jié)合離子方程式解釋原因:________________________________________________________________________。(3)產(chǎn)品純度測定鐵黃純度可以通過產(chǎn)品的耗酸量確定。資料:Fe3++3C2Oeq\o\al(2-,4)=Fe(C2O4)eq\o\al(3-,3),F(xiàn)e(C2O4)eq\o\al(3-,3)不與稀堿反應(yīng)。若Na2C2O4過量,會使測定結(jié)果______(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。5.(2023·濰坊模擬)錸(Re)是熔點(diǎn)和沸點(diǎn)較高的金屬單質(zhì)之一,用于制造高效能噴射引擎和火箭引擎。從輝鉬礦氧化焙燒后的煙道灰(主要成分有Re2O7、ReS2、ReO3、PbO、MoO3、CuO、Fe3O4)中提取錸粉的流程如圖所示。已知:Ⅰ.Re2O7易溶于水,高錸酸鉀(KReO4)在水中的溶解度隨溫度變化較大;Ⅱ.RCl陰離子交換樹脂,對錸具有良好的選擇性,在酸性體系中能夠有效地吸附錸?;卮鹣铝袉栴}:(1)“氧化浸出”過程,ReS2、ReO3被氧化為ReOeq\o\al(-,4),ReO3被氧化的離子方程式是________________________________________________________________________。(2)“水解中和”過程,加NH4HCO3調(diào)溶液pH至6左右,過濾后得到濾渣1中除鉬的化合物還有________________________________________________________(寫化學(xué)式)。(3)“硫化沉淀”過程,先加入硫化銨,與溶液中的MoOeq\o\al(2-,4)反應(yīng)生成MoSeq\o\al(2-,4),再加入H2SO4調(diào)pH使MoSeq\o\al(2-,4)轉(zhuǎn)化為更難溶的MoS3,則生成沉淀的離子方程式是________________________________________________________________________。(4)“解吸”后的離子交換樹脂用____________________________(填化學(xué)式)溶液再生處理后可循環(huán)使用。(5)“提純”所用的方法是__________(填操作名稱),“氫還原”過程是在管式電爐中,800℃時通入氫氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式是__________________________________________________________________________________________________________。課時跟蹤檢測(十四)無機(jī)化學(xué)工藝流程解題策略1.(2021·全國乙卷)磁選后的煉鐵高鈦爐渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。為節(jié)約和充分利用資源,通過如下工藝流程回收鈦、鋁、鎂等。該工藝條件下,有關(guān)金屬離子開始沉淀和沉淀完全的pH見下表:金屬離子Fe3+Al3+Mg2+Ca2+開始沉淀的pH2.23.59.512.4沉淀完全(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH3.24.711.113.8回答下列問題:(1)“焙燒”中,TiO2、SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng),Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽。寫出Al2O3轉(zhuǎn)化為NH4Al(SO4)2的化學(xué)方程式:_____________________________。(2)“水浸”后“濾液”的pH約為2.0,在“分步沉淀”時用氨水逐步調(diào)節(jié)pH至11.6,依次析出的金屬離子是_________________________________________________。(3)“母液①”中Mg2+濃度為________mol·L-1。(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,最適合的酸是__________。“酸溶渣”的成分是__________、__________。(5)“酸溶”后,將溶液適當(dāng)稀釋并加熱,TiO2+水解析出TiO2·xH2O沉淀,該反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________。(6)將“母液①”和“母液②”混合,吸收尾氣,經(jīng)處理得________,循環(huán)利用。解析:(1)“焙燒”中,Al2O3和(NH4)2SO4反應(yīng)生成NH4Al(SO4)2,同時放出NH3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Al2O3+4(NH4)2SO4eq\o(=,\s\up7(高溫))2NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑。(2)由題表中Fe3+、Al3+、Mg2+完全沉淀時的pH分別為3.2、4.7、11.1可知,用氨水逐步調(diào)節(jié)pH至11.6的過程中,依次析出的金屬離子是Fe3+、Al3+、Mg2+。(3)依據(jù)Mg2+完全沉淀時的pH=11.1,可知此時c(OH-)=10-2.9mol·L-1,此時c(Mg2+)=10-5mol·L-1,則Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=10-10.8,用氨水逐步調(diào)節(jié)pH至11.6時,c(OH-)=10-2.4mol·L-1,則c(Mg2+)=eq\f(Ksp[Mg(OH)2],c2(OH-))=10-6mol·L-1。(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,為了盡可能減少酸溶液的揮發(fā)而造成不必要的損失且保證TiO2可以完全溶解,故最好選擇硫酸;SiO2不溶于硫酸,“焙燒”生成CaSO4固體,故“酸溶”后所得“酸溶渣”的成分為SiO2、CaSO4。(5)由題意知,TiO2+水解生成TiO2·xH2O沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為TiO2++(x+1)H2Oeq\o(=,\s\up7(△))TiO2·xH2O↓+2H+。(6)母液①的主要成分為硫酸銨和氨水,母液②的主要成分為硫酸,混合后吸收尾氣NH3,經(jīng)處理可得到(NH4)2SO4,循環(huán)利用。答案:(1)Al2O3+4(NH4)2SO4高溫,2NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑(2)Fe3+、Al3+、Mg2+(3)1.0×10-6(4)硫酸SiO2CaSO4(5)TiO2++(x+1)H2Oeq\o(=,\s\up7(△))TiO2·xH2O↓+2H+(6)(NH4)2SO42.氧化鉻(Cr2O3)主要用于冶煉金屬鉻、用作有機(jī)化學(xué)合成的催化劑等。工業(yè)上以鉻鐵礦[主要成分:Fe(CrO2)2(亞鉻酸亞鐵),還含有Al2O3等雜質(zhì)]為主要原料生產(chǎn)Cr2O3,其主要工藝流程如圖甲:(1)“高溫氧化”過程中Fe(CrO2)2轉(zhuǎn)化為Na2CrO4的化學(xué)方程式為___________________________________________________________。(2)“操作1”是將固體冷卻、研磨,再加水浸取,其中研磨的目的是________________________________________________________________________。(3)為獲得純凈Cr(OH)3,需判斷Cr(OH)3是否洗滌干凈。該操作是________________________________________________________________________。(4)現(xiàn)用FeS模擬工業(yè)上處理含鉻廢水[c(Na2CrO4)=2.00×10-2mol·L-1],處理后所得濾渣主要成分為FeOOH、Cr(OH)3、FeS(已知:S元素被氧化為可溶性硫酸鹽)。①1L的“廢水”可氧化FeS______________mol。②將濾渣用蒸餾水洗凈后,在低溫條件下干燥,將干燥后的固體在空氣中加熱,測得固體質(zhì)量隨溫度的變化如圖乙所示。說明:780℃以上的殘留固體為Fe2O3、Cr2O3的混合物。A→B固體質(zhì)量增加的原因是__________________________________________________________________________________________________________________。解析:化工流程如下:(4)①Cr元素化合價由+6價降低為+3價,消耗1molNa2CrO4轉(zhuǎn)移3mol電子,1L“廢水”中含有Na2CrO4的物質(zhì)的量是2.00×10-2mol·L-1×1L=2.00×10-2mol,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2.00×10-2mol×3=6.00×10-2mol;FeS中Fe元素化合價由+2價升高為+3價、S元素化合價由-2價升高為+6價,消耗1molFeS轉(zhuǎn)移9mol電子,根據(jù)得失電子守恒,1L“廢水”可氧化FeS的物質(zhì)的量為eq\f(6×10-2mol,9)≈6.67×10-3mol。②分析固體的成分可知,A→B固體質(zhì)量增加的原因是FeS轉(zhuǎn)化成硫酸鹽。答案:(1)4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3eq\o(=,\s\up7(高溫),\s\do5())2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2(2)加快水浸速率,提高鉻元素的浸出率(3)取最后一次洗滌液于試管中,加入BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則Cr(OH)3洗滌干凈(4)①6.67×10-3②FeS轉(zhuǎn)化成硫酸鹽3.某化學(xué)興趣小組通過查閱文獻(xiàn),設(shè)計了從某廠陽極泥(成分為Cu、Ag2Se、Au、Pt)中回收貴重金屬的工藝,其流程如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)“焙燒”時,除了生成SeO2,還生成__________(用化學(xué)式表示)。(2)“酸浸氧化”中通入氧氣的目的是①氧化可能存在的Cu、SeO2;②________________________。(3)“酸溶”時Pt、Au分別轉(zhuǎn)化為[PtCl6]2-和[AuCl4]-,寫出Au溶解的離子方程式:________________________________________________________________________。(4)電解NH4[Au(SO3)2]溶液回收Au的陰極反應(yīng)式為________________________。解析:焙燒:Ag2Se被氧化為SeO2和Ag2O,Cu被氧化為CuO,燒渣為Ag2O、CuO、金和鉑;酸浸氧化:加稀硝酸,通入O2,濾液為硝酸銅和硝酸銀,濾渣為金和鉑;酸溶:加入鹽酸,通氯氣,得到[PtCl6]2-和[AuCl4]-;萃取分液:加入磷酸三丁酯,水層含[AuCl4]-,有機(jī)層含[PtCl6]2-;轉(zhuǎn)化:加入亞硫酸銨和氫氧化鉀,最終轉(zhuǎn)化為NH4[Au(SO3)2]。答案:(1)Ag2O、CuO(2)防止硝酸產(chǎn)生的NO排放到空氣中污染空氣(3)2Au+3Cl2+2Cl-=2[AuCl4]-(4)[Au(SO3)2]-+3e-=Au+2SOeq\o\al(2-,3)4.鐵黃是一種重要的化工產(chǎn)品。由生產(chǎn)鈦白粉廢渣(主要成分是FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物雜質(zhì))制備鐵黃的過程如下:已知:①TiOSO4易水解,生成難溶于水的TiO2·xH2O;②25℃時,若Fe2+或Fe3+濃度均為0.1mol·L-1,對應(yīng)的氫氧化物開始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:氫氧化物Fe(OH)2FeOOH開始沉淀的pH6.31.5沉淀完全的pH8.32.8(1)純化時加入過量鐵粉的目的是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)制備晶種:為制備高品質(zhì)鐵黃產(chǎn)品,需先制備少量鐵黃晶種。實驗時,向一定濃度FeSO4溶液中加入氨水,產(chǎn)生白色沉淀,并很快變成灰綠色。滴加氨水至pH為6.0時開始通空氣并記錄溶液pH變化,如圖所示。①產(chǎn)生白色沉淀的離子方程式是___________________________________________。②0~t1時段,溶液pH幾乎不變;t1~t2時段,溶液pH明顯降低。請解釋原因:________________________________________________________________________。③pH≈4時制得鐵黃晶種。若繼續(xù)通入空氣,t3后pH幾乎不變,此時溶液中c(Fe2+)仍降低,但c(Fe3+)增加,且c(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。結(jié)合離子方程式解釋原因:________________________________________________________________________。(3)產(chǎn)品純度測定鐵黃純度可以通過產(chǎn)品的耗酸量確定。資料:Fe3++3C2Oeq\o\al(2-,4)=Fe(C2O4)eq\o\al(3-,3),F(xiàn)e(C2O4)eq\o\al(3-,3)不與稀堿反應(yīng)。若Na2C2O4過量,會使測定結(jié)果______(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。解析:(1)純化的目的是除去TiOSO4和不溶性雜質(zhì),得到精制FeSO4溶液。利用TiOSO4易水解的特點(diǎn),將其轉(zhuǎn)化為TiO2·xH2O沉淀,發(fā)生反應(yīng):TiOSO4+(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+H2SO4,加入鐵粉,可以與硫酸反應(yīng),促進(jìn)TiOSO4水解正向進(jìn)行,得到TiO2·xH2O沉淀,同時還可以防止Fe2+被氧化。(2)①向FeSO4溶液中加氨水產(chǎn)生Fe(OH)2白色沉淀,書寫離子方程式時注意NH3·H2O是弱堿,不能拆成離子形式。②滴加氨水至pH為6.0時,通入空氣,發(fā)生反應(yīng)4Fe(OH)2+O2=4FeOOH+2H2O,此時pH幾乎不變。繼續(xù)通氧氣,溶液中未沉淀的Fe2+被空氣中的氧氣氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+水解生成FeOOH沉淀,發(fā)生反應(yīng):4Fe2++6H2O+O2=4FeOOH↓+8H+,c(H+)增大,pH減小。③pH=4時,繼續(xù)通空氣,c(Fe2+)降低,c(Fe3+)增加說明Fe2+被氧化,c(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)的增加量,說明Fe2+被氧化除生成Fe3+外,還應(yīng)有FeOOH生成,pH幾乎不變,說明H+濃度幾乎不變,即轉(zhuǎn)化為Fe3+的Fe2+是轉(zhuǎn)化為FeOOH的Fe2+的2倍。(3)若Na2C2O4過量,過量的草酸鈉會與硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)生成草酸,草酸也能與NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng),所以草酸鈉過量對測定結(jié)果沒有影響。答案:(1)與硫酸反應(yīng),使得TiOSO4+(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+H2SO4平衡正向移動,沉鈦;防止+2價鐵被氧化(2)①Fe2++2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4)②pH為6.0左右,發(fā)生4Fe(OH)2+O2=4FeOOH+2H2O,因此pH幾乎不變,之后發(fā)生4Fe2++6H2O+O2=4FeOOH↓+8H+,溶液中H+濃度增大,pH減?、廴芤褐型瑫r存在兩個氧化還原反應(yīng):4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O和4Fe2++6H2O+O2=4FeOOH↓+8H+,因此c(Fe2+)的降低量大于c(Fe3+)的增加量(或用疊加反應(yīng)12Fe2++2H2O+3O2=4FeOOH↓+8Fe3+解釋)(3)無影響5.(2023·濰坊模擬)錸(Re)是熔點(diǎn)和沸點(diǎn)較高的金屬單質(zhì)之一,用于制造高效能噴射引擎和火箭引擎。從輝鉬礦氧化焙燒后的煙道灰(主要成分有Re2O7、ReS2、ReO3、PbO、MoO3、CuO、Fe3O4)中提取錸粉的流程如圖所示。已知:Ⅰ.Re2O7易溶于水,高錸酸鉀(KReO4)在水中的溶解度隨溫度變化較大;Ⅱ.RCl陰離子交換樹脂,對錸具有良好的選擇性,在酸性體系中能夠有效地吸附錸?;卮鹣铝袉栴}:(1)“氧化浸出”過程,ReS2、ReO3被氧化為ReOeq\o\al(-,4),ReO3被氧化的離子方程式是________________________________________________________________________。(2)“水解中和”過程,加NH4HCO3調(diào)溶液pH至6左右,過濾后得到濾渣1中除鉬的化合物還有________________________________________________________(寫化學(xué)式)。(3)“硫化沉淀”過程,先加入硫化銨,與溶液中的MoOe
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