第九章 醇酚醚(二)

第二節(jié)酚一、酚的分類和命名二、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)三、酚的制備四、重要的酚一、酚的分類和命名1.分類按羥基所連的芳基類型分苯酚萘酚蒽酚OHOHOH按羥基數(shù)目多少分一元酚二元酚三元酚OHOHOHHOOHOH2.命名按苯的衍生物的命名原則進行OHOH1,6-萘二酚OHNO25-硝基-2-萘酚1,2,3-苯三酚OHOHOH1,2,3-三苯酚

×多取代苯的命名母體選擇原則：按以下排列次序，排在后面的為母體，排在前面的作為取代基。

-NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R（烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、-COX（酰鹵）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等某苯苯某二、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（一）結(jié)構(gòu)

酚是羥基直接與芳環(huán)相連的化合物（羥基與芳環(huán)側(cè)鏈相連的化合物為芳醇）CH2OH是酚嗎？否！是醇，苯甲醇

在酚中O采取sp2雜化，未雜化的p軌道上的一對電子參與了苯環(huán)的共軛，形成p,p-共軛體系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm

1.

C—O鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，較難斷裂；p,p-共軛2.

O—H鍵極性增加，酚羥基具有酸性，并比醇易于氧化；

3.

O上p電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使苯環(huán)電子密度增高，易發(fā)生親電取代。（二）物理性質(zhì)酚羥基之間可形成氫鍵，故熔、沸點比相應(yīng)的芳烴高鄰位上有羥基、氯、硝基時，可形成分子內(nèi)氫鍵，降低了酚羥基形成分子間氫鍵的幾率，因而，它們的熔、沸點比間位和對位異構(gòu)體低OHCl??大多數(shù)酚是結(jié)晶性固體，少數(shù)酚是高沸點液體。能溶于乙醇、乙醚、苯等有機溶劑，略溶于水具有特殊氣味，具有腐蝕性和殺菌能力。醫(yī)院用的消毒劑“來蘇兒”就是甲苯酚與肥皂的混合物。（三）化學(xué)性質(zhì)

OH??p-

共軛羥基難被取代，易發(fā)生苯環(huán)上的親電取代，有酸性，能與FeCl3顯色。此外，還易氧化，1）弱酸性O(shè)HO－+H+Ka=10-10OHO-+H+Ka=10-18比較：1.酚羥基的反應(yīng)OHONa+H2O+NaOH苯酚鈉

在酚鈉溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。ONaOH+NaHCO3+CO2

+H2O幾類物質(zhì)的酸性比較：有機酸>碳酸>苯酚>醇

pKa ~5 6.4 10 16~18

取代酚類的酸性與取代基的種類、數(shù)目等有關(guān)。吸電子基使酚的酸性增強；斥電子基使酚的酸性減弱。Question

：按酸性強弱順序排列下列化合物。酸性：對硝基苯酚＞對氯苯酚＞苯酚＞對甲苯酚常用苯酚的這種適中的酸性分離提純苯酚。酚Ar-OHR-COOH其它有機物NaOH溶液不溶物:其它有機物水溶液:酚類酸類CO2酚溶液H+R-COOH2）與FeCl3的顯色反應(yīng)——鑒定酚不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同反應(yīng)機理及有色物質(zhì)的組成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物：上章學(xué)過：把醇鈉換成酚鈉：3）醚的生成——酚不能分子間脫水成醚，一般是由酚在

堿性溶液中與烴基化劑作用生成。

2.芳環(huán)上的反應(yīng)因此，a）苯酚比苯易于親電取代，條件更溫和，甚至要加以控制。b）往往發(fā)生多取代。1）鹵代（溴代用于鑒別苯酚）此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測定。+Br2+Br2如要得到一鹵代產(chǎn)物，則要在非極性溶劑

（CS2，CCl4）和低溫下進行。2）硝化利用鄰位產(chǎn)物與對位產(chǎn)物的沸點差異，可用水蒸汽蒸餾分開苦味酸bp216℃bp279℃但產(chǎn)率很低。因為苯酚更易被硝酸氧化。3)磺化速率控制平衡控制

3.氧化：酚比醇易氧化。OHK2CrO4+H2SO430℃(86~92%)OO對-苯醌多元酚更易被氧化.Ag2O/Et2O[H]鄰-苯醌OHOHOO+2Ag+H2OOHOOOH+2AgBr*

+2HO-+2Ag+H2O+2Br-

對苯二酚是常用的顯影劑。酚易被氧化的性質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。AgBr+2Ag+2HBr

廣泛使用的食品儲存劑(抗氧劑)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3CbutylatedhydroxytolueneBHTOHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3butylatedhydroxyanisoleBHA

這些酚類能萃滅食品氧化過程中產(chǎn)生的自由基，阻斷自由基型的氧化反應(yīng)。第二節(jié)酚一、酚的分類和命名二、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)三、酚的制備四、重要的酚三、酚的制法1.磺酸鹽堿熔法舉例2.氯苯高溫水解法鹵原子的鄰、對位有吸電子基團時，水解變得容易進行3.異丙苯氧化法4.芳香烴重氮鹽的水解N2+

Cl-+H2OOH+N2+HCl這是制備酚的最好方法第二節(jié)酚一、酚的分類和命名二、酚的