第十章 含氮、硫、磷有機化合物Nitrogen,sulfur

梅花香自苦寒來10/14/2023

第十章含氮、硫、磷有機化合物

(Organicnitrogen，sulphurandphosphoruscompounds)

教學要求:掌握胺的結構特點和化學性質(zhì)；熟悉重氮鹽的性質(zhì)及其在合成中的應用；了解硫醇和膦的結構、性質(zhì)及應用。10/14/2023

第一節(jié)胺一、胺的分類與命名1.分類：根據(jù)烴基數(shù)目分伯胺

R-NH2仲胺

R-NH-R’叔胺根據(jù)烴基分脂肪胺芳香胺10/14/2023根據(jù)氨基數(shù)目分一元胺二元胺多元胺NH2CH2CH2NH2季銨鹽季銨堿2.胺的命名：2-甲基-4-氨基戊烷10/14/20233-甲基-2-(N,N-二乙氨基)戊烷氯化四甲銨溴化甲乙銨氫氧化三甲乙銨二、胺的結構10/14/2023N：sp2~sp3具更多p成分10/14/2023三、胺的制備1.硝基還原：2.腈或酰胺還原：10/14/20233.Hofmann降解反應：四、胺的性質(zhì)1.堿性：pKa9.310.610.79.8pKa9.310.6

4.210/14/2023影響堿性強弱的因素：電子效應：R的斥電子能力愈強，N上的電子云密度愈高，堿性愈強；空間效應：N上烴基愈多，體積愈大，會阻礙

H+與N的結合，堿性減弱；溶劑化效應：N上的H愈多，生成的銨離子愈穩(wěn)定，堿性越強。>>10/14/2023堿性：

季銨堿

>

脂肪胺

>

氨

>

芳香胺；

脂肪胺：仲胺

>

伯胺

>

叔胺

>

氨；

芳香胺：伯胺

>

仲胺

>

叔胺（近中性）。

pKa-0.222.471.00pKa4.604.404.38 1.2010/14/2023意義：

A.胺的定性鑒定；

B.保護氨基；

C.降低藥物毒性，提高藥物療效。2.?；磻?0/14/20233.興斯堡（O.Hinsberg）反應：10/14/2023主要用于不同類型胺的分離、鑒定4.與亞硝酸的反應：(1)伯胺10/14/202310/14/2023苯重氮離子的結構：π-π共軛，穩(wěn)定！10/14/2023（2）仲胺10/14/2023（3）叔胺10/14/20235.芳胺的特殊反應（1）氧化反應：（2）芳環(huán)上的取代反應：10/14/202310/14/20236.重要的胺及其衍生物（1）新潔爾滅：溴化二甲基十二烷基苯甲銨（2）生源胺：

膽堿：氫氧化三甲基-β-羥乙基銨10/14/2023乙酰膽堿兒茶酚胺類：兒茶酚胺（多巴胺）腎上腺素

“瘦肉精”（鹽酸克倫特羅）10/14/2023五、重氮鹽的性質(zhì)1.放氮反應：10/14/202310/14/202310/14/202310/14/20232.留氮反應：（1）還原反應：（2）偶聯(lián)反應：

重氮離子重氮酸重氮酸離子（能偶合）（不能偶合）（不能偶合）10/14/2023甲基橙10/14/2023第二節(jié)有機硫化合物一、常見有機硫化合物的分類和命名1.低價硫有機物：乙硫醇苯硫酚甲乙硫醚3-巰基丁醇二乙基二硫2.高價硫有機物：10/14/2023磺酸砜亞砜亞磺酸二、化學性質(zhì)1.硫醇、硫酚的酸性：10/14/2023常用的解毒劑有：10/14/20232.硫醇的氧化和酯化：10/14/2023[O]:H2O2,I2,NaOI,O2等；[H]:NaHSO3,Zn+HCl等。10/14/20233.硫醚的氧化4.磺酸、磺酰胺及磺胺類藥物10/14/2023磺胺類藥物的基本結構：簡稱磺胺(SN)特點：

-SO2NH2和-NH2必須處于對位才有抑菌作用；