有機(jī)化學(xué) 第06章 鹵代烴

1第六章鹵代烴2一.鹵代烴的類型和命名3鹵代烴的類型：4鹵代烴的命名

普通法和俗稱：5IUPAC命名法烴作為母體，鹵素作為取代基。選取含鹵素的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，鹵素及其它支鏈作為取代基。2-甲基-4-溴戊烷4-溴-2-戊烯67二.鹵代烷的物理性質(zhì)

物態(tài)：一般為液體，高級(jí)為固體，少量為氣體比重：一般d>1,一氯代物通常d<1。溶解度：不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑其它：多鹵代物一般不易燃燒8三.鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)1.親核取代反應(yīng)（nucleophilicsubstitution,SN

）親核試劑（

Nucleophile）：一些帶有未共享電子對(duì)的分子或負(fù)離子，在與正電性碳反應(yīng)時(shí)稱為親核試劑。如：9(1)鹵素被羥基取代(2)鹵素被烷氧基取代（制醚）威廉遜合成（WilliamsonSynthesis）10(3)鹵素被氰基取代(4)鹵素被氨基取代11常見的鹵代烴的親核取代反應(yīng)

與負(fù)離子型親核試劑的反應(yīng)（接下頁(yè)）12（接上頁(yè)）13

與分子型親核試劑的反應(yīng)14反應(yīng)小結(jié)：

R－X為重要有機(jī)中間體，可通過(guò)其親核取代反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾N類型的有機(jī)化合物。15(2)消除反應(yīng)(Elimination,E)消除b

位H（b－消除，b－elimination）16消除反應(yīng)的取向（消除反應(yīng)的選擇性）札依切夫(Saytzeff)規(guī)律：仲或叔鹵代烴脫鹵化氫時(shí)，主要是由與連有鹵素的碳原子相鄰的含氫較少的碳原子上脫去氫（即優(yōu)先生成雙鍵上取代基多的烯烴）原因：Saytzeff消除取向與烯烴的穩(wěn)定性有關(guān)（優(yōu)先生成穩(wěn)定的烯烴）17烯烴的類型及其穩(wěn)定性

按雙鍵上取代基分類（看作乙烯的取代產(chǎn)物）

烯烴的相對(duì)穩(wěn)定性順序18

烯烴相對(duì)穩(wěn)定性的測(cè)定方法——測(cè)定烯烴加氫的氫化熱19補(bǔ)充：超共軛取代烯烴的穩(wěn)定性：取代基越多，超共軛效應(yīng)越大203.鹵代烴與金屬(Mg,Li,Al等)的反應(yīng)制備比鹵代烴中的烴基多一個(gè)碳原子的羧酸元素有機(jī)化合物：除H,O,N,S,X外，周期表中其它元素與碳直接相連形成的化合物，如有機(jī)鎂、有機(jī)鋰、有機(jī)硼、有機(jī)硅、有機(jī)磷化合物等。21結(jié)論：制備Grignard試劑應(yīng)在無(wú)水條件下進(jìn)行，底物中不能有活潑氫存在。22四.親核取代反應(yīng)的歷程（nucleophilicsubstitution,SN

）兩種親核取代機(jī)理：SN2和SN1機(jī)理1.SN2機(jī)理23SN2機(jī)理的特點(diǎn)反應(yīng)速率與鹵代物及堿二者濃度均有關(guān)。反應(yīng)是一步完成，新鍵形成和舊鍵斷裂同時(shí)進(jìn)行。反應(yīng)底物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（瓦爾登轉(zhuǎn)化）。反應(yīng)速度：CH3X>1o>2o>3o鹵代烴.原因：電子效應(yīng)：a-碳上電子云密度大不易反應(yīng)。體積效應(yīng)：a-碳旁邊位阻大不易反應(yīng)24關(guān)于SN2機(jī)理的立體選擇性（瓦爾登轉(zhuǎn)化）：親核試劑從離去基團(tuán)的背面碰撞，對(duì)過(guò)渡態(tài)有利252.SN1機(jī)理2627SN1機(jī)理的特點(diǎn)a.反應(yīng)速度只與鹵代物濃度有關(guān)，與OH-濃度無(wú)關(guān)b.反應(yīng)分二步完成，有中間體碳正離子的生成c.反應(yīng)物構(gòu)型外消旋化28d.正碳離子可能重排，得重排產(chǎn)物e.反應(yīng)速率3o鹵代烴>2o>1o>CH3X(從正碳離子的穩(wěn)定性解釋)293.鹵代烴結(jié)構(gòu)與SN取代反應(yīng)的關(guān)系1o鹵代物：SN2