土壤石油烴(C10-C40)測定方法證實(shí)記錄(HJ1021-2019)

方法驗(yàn)證報(bào)告方法名稱：土壤和沉積物石油煌物53。）的測定方法編號：町1021-2019分析項(xiàng)目：石油燒（C『G。）編制人：日期：審核人批改人審核人批改人日期《土壤和沉積物石油燃（C-Co）的測定氣相色譜法HJlo41021-2019》方法驗(yàn)證報(bào)告一、人員本實(shí)驗(yàn)分析人員為**,*,25歲，大學(xué)本科學(xué)歷，化學(xué)工程與工藝專業(yè)，從事大型儀器分析1年，具有石油燒（C10-C40）氣相色譜項(xiàng)目上崗證。本實(shí)驗(yàn)采樣人員為**,*,30歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用化學(xué)專業(yè)，中級工程師，從事現(xiàn)場監(jiān)測和采樣工作6年，具有土壤采樣等上崗證。本實(shí)驗(yàn)采樣人員為***,男，31歲，大學(xué)本科學(xué)歷，資源環(huán)境與城鄉(xiāng)規(guī)劃管理專業(yè)，從事現(xiàn)場監(jiān)測和采樣工作5年，具有土壤采樣等上崗證。本實(shí)驗(yàn)室己于2019年8月對上述人員開展《土壤和沉積物石油燃（C-loCo）的測定氣相色譜法》的培訓(xùn)及理論考試，成績合格，上述人員對標(biāo)準(zhǔn)中采4樣方法、實(shí)驗(yàn)室檢測方法、質(zhì)控要求均能熟練掌握，且在日常工作中熟悉危險(xiǎn)化學(xué)品等安全防護(hù)知識。二、儀器實(shí)驗(yàn)室具備開展《土壤和沉積物石油燒（C-Co）的測定氣相色譜法》現(xiàn)場lo4采樣、樣品保存運(yùn)輸和制備、實(shí)驗(yàn)室分析及數(shù)據(jù)處理等監(jiān)測工作各環(huán)節(jié)所需的儀器設(shè)備。儀器名稱檢定有效期儀器狀態(tài)Tracel300氣相色譜儀（配FID檢測器，TG-5Ms色譜柱）2020年5月19S-2022年5月18日良好良好/(HPFE06)高通量真空平行濃縮儀(MPE)/良好三、試劑與材料1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)石油力(C10-C40)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：31000mg/L,溶劑為正己烷，證書編號：ZH0B04,批號：V1900199,有效期至2024年3月29日。2.試劑2.1正己烷：色譜純，上海安浦實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司，4L/瓶；2.2二氯甲烷：色譜純，山東禹王和天下新材料有限公司，500ml/瓶；2.3石英砂：分析純，天津永晟精細(xì)化工有限公司，500g/瓶；2.4硅藻土：色譜純，上海安浦實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司，1kg/瓶；3耗材3.1佛洛里硅土凈化小柱：廣州菲羅門科學(xué)儀器有限公司，lg/6mL上述試劑材料均為市售，標(biāo)準(zhǔn)溶液均有證書。經(jīng)空白試劑驗(yàn)證，無雜峰。四、標(biāo)準(zhǔn)文本與原始記錄1.標(biāo)準(zhǔn)文本實(shí)驗(yàn)室已發(fā)放受控版本《土壤和沉積物石油燃(C-C40)的測定氣相色譜法》10標(biāo)準(zhǔn)文本至相關(guān)檢測人員。.原始記錄實(shí)驗(yàn)室根據(jù)石油燃(C10-C40)的項(xiàng)目設(shè)計(jì)了原始記錄，已納入質(zhì)量管理體制，原始記錄表格已受控，受控號分別為TXJC-JL-T-025-2018>TXJC-JL-T-024-2019>TXJC-JL-T-098-2019o.監(jiān)測報(bào)告監(jiān)測報(bào)告有固定格式，也納入質(zhì)量管理體系。五、環(huán)境石油燃(C10-C40)項(xiàng)目的前處理用到有機(jī)溶劑，在前處理實(shí)驗(yàn)室配備有通風(fēng)設(shè)備，萃取、濃縮及提取液凈化可在臺(tái)式通風(fēng)柜中，實(shí)驗(yàn)室裝有空調(diào)，可保持溫度25C,能夠滿足石油燃（C-Co）項(xiàng)目前處理過程、檢測過程及儀器設(shè)備的lo4需要。石油燃（C10-C40）項(xiàng)目的前處理和檢測實(shí)驗(yàn)室分別為有機(jī)前處理室和大型儀器室二，相鄰區(qū)域無其他項(xiàng)目對其產(chǎn)生交叉感染。該項(xiàng)目的工作人員均配備有防毒面具/3M活性炭口罩、橡膠手套、實(shí)驗(yàn)服等防護(hù)裝備。六、實(shí)驗(yàn)部分.樣品的采集和保存用具有玻璃塞的棕色磨口瓶米集樣品，樣品米集后，4c以下密封、避光冷藏保存，14d內(nèi)完成提取。提取液4c以下密封、避光保存，于40d內(nèi)完成分析。.樣品制備除去樣品中的異物，稱取約10g（精確到O.Olg）樣品于研缽中，加入適量硅藻土，研磨成流沙狀。.試樣的制備3.1提取使用高通量加壓流體萃取儀，其過程為：取洗凈的萃取池?cái)Q緊底蓋，垂直放在水平面上。將專用的玻璃纖維濾膜放置其底部，頂部放置專用漏斗。用小燒杯稱取適量試樣，按編號將試樣依次通過專用漏斗小心轉(zhuǎn)移至萃取池，移去漏斗，擰緊瓶蓋，垂直平穩(wěn)拿起萃取池,在此擰緊兩端蓋子，將其垂直平穩(wěn)放入加壓流體萃取裝置樣品盤中。每個(gè)萃取池對應(yīng)干凈的接受瓶，記錄每個(gè)樣品對應(yīng)的萃取池和接收瓶的編號。條件設(shè)置后，啟動(dòng)程序，儀器自動(dòng)完成萃取。萃取儀條件：載氣壓力：0.7MPa加熱溫度：120€萃取池壓力：lOMPa氮?dú)獯祾邥r(shí)間：60s萃取次數(shù)：2次3.2濃縮將接收瓶放至高通量真空平行濃縮儀中，濃縮至1.0ml。3.3凈化依次用10m1正己烷一二氯甲烷混合溶劑、10ml正己烷活化佛羅里硅土凈化小柱。待柱上正己烷近干時(shí)，將濃縮液全部轉(zhuǎn)移至凈化柱,開始收集流出液，用約2ml正己烷洗滌濃縮液收集裝置，轉(zhuǎn)移至凈化柱，再用12ml正己烷淋洗凈化柱，與流出液合并，濃縮至1.0ml,待測。.儀器條件進(jìn)樣口：溫度320t，不分流進(jìn)樣(分流比60:1),不分流時(shí)間0.75min,吹掃流量5.0ml/min；、一30°C/min20°C/min程序升溫：60C(lmin)>230C(lmin)>320C(12min)；檢測器：330C,空氣流量350ml/min,尾吹氣流量30ml/min,氫氣流量40ml/min。柱流量：2.0ml/min；校準(zhǔn)曲線的繪制及樣品測定5.1用微量注射器分別移取適量的石油燒(Cio-C4。)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用正己烷稀釋,混勻。配制成石油燃(C10-C40)質(zhì)量濃度分別為Omg/L、248mg/L、775mg/L、1550mg/L、3100mg/L、9300mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。4.2樣品測定取試樣按照與校準(zhǔn)曲線建立相同的儀器條件進(jìn)行試樣的測定。3空白試驗(yàn)取相同體積的石英砂，按照試樣進(jìn)行制備空白試樣，按照與校準(zhǔn)曲線建立相同的儀器條件進(jìn)行測定。結(jié)果計(jì)算與表示5.1定性/定量分析：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖的保留時(shí)間定性，總峰面積定量。5.2結(jié)果計(jì)算土壤中石油燃(C1O-C4O)的含量，按照公式計(jì)算：pXVW1=-mXWdm式中：Wi—土壤中石油燃(C10-C40)的含量，mg/kg；p—由校準(zhǔn)曲線所得石油燒(C10-C40濃度，mg/L：V—提取液濃縮定容后的體積，ml；m—樣品量(濕重)，g；Wdm一土壤干物質(zhì)含量，%o6、方法檢出限和測定下限當(dāng)取樣量為10.0g時(shí)，定容體積1.0ml,進(jìn)樣體積l.Oul時(shí)，土壤樣品中可萃取石油燒的方法檢出限為6.0mg/kg,測定下限為24mg/kgc檢出限的2~5倍法。(采用空白加標(biāo)155ug/ml測量7次得到方法檢出限)。7.精密度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)測定法。(對3組濃度分別為3100mg/L(31Omg/kg)、4960mg/L(496mg/kg)、6970mg/L(697mg/kg)的標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)各測定6次，得到3組結(jié)果)。8.準(zhǔn)確度樣品加標(biāo)法。(在土壤樣品中用微量注射器分別加入3100mg/L>4960mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，各測定6次，得到兩組結(jié)果。)附表：平行樣品編號實(shí)際樣品加標(biāo)平行樣品編號實(shí)際樣品加標(biāo)備注表1標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)貯備液（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：石油炫（cio-C4O）混標(biāo)編號：ZH0B04V1900199p（pg/ml）=31000石油屋（C-c石油屋（C-c）曲線石油燒濃度(mg/L)0248775155031009300y=0.1807x+13.3325(C1O-C4O)峰面積(PA*min)10.21751381147.396286.417605.2541685.4832=0.9994r

表2方法檢出限、測定下限測試數(shù)據(jù)表平行樣品編號試樣1(155mg/L)試樣2試樣3備注測定結(jié)果(mg/kg)11221231241059612713平均值為(mg/kg)11標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(%)1.3684t值3.143檢出限(mg/kg)4測定下限(mg/kg)16表3方法精密度測試數(shù)據(jù)表平行樣品編號試樣平行樣品編號試樣1(310mg/kg)試樣2(465mg/kg)試樣3(697.5mg/kg)備注測定結(jié)果(mg/kg)134742762723524466253354431644435243663453484256516351444646平均值為(mg/kg)351435638標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(%)2.65838.750210.7223相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi%0.82.01.7表4方法準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表

(實(shí)際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù))試樣1試樣2試樣3樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品測定結(jié)果(mg/kg)103470427203520446303540431403520436503480425603510444平均值五、K(mg/kg)03510435力口標(biāo)量卜i(mg/kg)310465加標(biāo)回收率Pi(%)11393.5七、結(jié)論1.人員的能力和培訓(xùn)、儀器設(shè)備、試劑和材料、標(biāo)準(zhǔn)文本、原始記錄、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境均能滿足《土壤和沉積物石油燒(C10-C40)的測定氣相色譜法》開展條件；2.線性范圍為「2=0.9994、0.9996,滿足《土壤和沉積物石油燒(CIO-Cao)的測定氣相色譜法》中要求達(dá)到0.999的要求；?檢出限4mg/kg，滿足《土壤和沉積物石油燃(Cio-C