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文檔簡介
1緒論
2流體的pvt關(guān)系3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵、逸度的計算)4流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)1緒論
從總體上對化工熱力學(xué)及相關(guān)學(xué)科的情況有所認(rèn)識和了解:經(jīng)典熱力學(xué)、統(tǒng)計熱力學(xué)掌握有關(guān)名詞和定義:狀態(tài)函數(shù)、熱、功、熱力學(xué)第零、一、二、三定律、可逆過程2流體的pvt關(guān)系⑴P、V、T、CP是流體的最基本性質(zhì),是熱力學(xué)計算的基礎(chǔ)P、V、T、CP
H、S、A、U、GP-T圖P-V圖在臨界點(diǎn):2流體的pvt關(guān)系⑵PVT關(guān)系數(shù)據(jù)的計算①理想氣體低壓、高溫2流體的pvt關(guān)系②真實(shí)氣體狀態(tài)方程法VanderWaals方程R-K方程
Virial方程普遍化方法(對比態(tài)原理、三參數(shù)、偏心因子)普維法普壓法2流體的pvt關(guān)系⑶真實(shí)氣體混合物狀態(tài)方程法Virial方程
R-K方程普遍化方法虛擬臨界常數(shù)法三參數(shù)普遍化方法2流體的pvt關(guān)系⑷液體的PVT性質(zhì)(知道即可)3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵、逸度的計算)⑴基本概念強(qiáng)度性質(zhì)P、T廣度性質(zhì)(容量性質(zhì))偏微分、全微分、點(diǎn)函數(shù)、狀態(tài)函數(shù)剩余性質(zhì)的定義熱容的定義CP、CV3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)⑵熱力學(xué)關(guān)系式3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)三個基本定義3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)Maxwell關(guān)系式P34-353流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)導(dǎo)出計算H、S的基本關(guān)系式3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)⑶有關(guān)計算①理想氣體的H、S計算3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)②真實(shí)氣體3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)剩余性質(zhì)法解決真實(shí)氣體的焓、熵計算圖解積分法狀態(tài)方程法(表3-1)普遍化方法普維法(計算)(條件)
(工程)普壓法(查圖)3流體的熱力學(xué)性質(zhì)(焓、熵計算)⑶熱力學(xué)圖表①水蒸氣表的查用②T-S圖的查用(重點(diǎn))③干度
等P線、等H線、等V線、等S線(垂線)、等T線(水平線)、VLE(兩相區(qū))4流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)(1)偏摩爾性質(zhì)(2)化學(xué)位(3)Gibbs-Duhem方程(4)逸度和逸度系數(shù)(5)理想溶液(6)活度與活度系數(shù)(7)超額性質(zhì)(1)偏摩爾性質(zhì)(4-10)
計算:1)作圖法2)解析計算法(例題4-1,4-2)=f(T,P,xi)(4-16)
(4-17)
(2)化學(xué)位(3)Gibbs-Duhem方程(4-20)
一般形式常用形式(恒T、P)(4-21)
(4)逸度和逸度系數(shù)純組分i組分i
混合物
(3-73)
(4-25)
(3-74)
(4-24)
(4-39)
(4-40)
計算混合物組分i
(恒T,x)(4-28)(恒T,x)(4-29)
氣體混合物中組份i逸度的計算:兩項(xiàng)維里方程:(4-34)
(4-35)
δ12=2B12-B11-B22R-KEq:R-KEq結(jié)合Prausnitz提出的混合法則計算混合物中組分i的逸度。P71式(4-32)混合物逸度的計算將混合物看作是一個整體,逸度計算方法有四種。
(1)由PVT數(shù)據(jù)圖解積分
(恒T,x)(2)EOS法維里方程R-K方程注意:EOS中的各項(xiàng)均為混合物的性質(zhì)(3)普遍化關(guān)系式法—由混合物的Tr、Pr,查附錄三表D1、D2(4)利用的關(guān)系計算(4-44)(4-46)
(4-45)
(4-47)(5)理想溶液理想溶液表現(xiàn)出特殊的物理性質(zhì),四個主要特征溶液的性質(zhì)=各純組分性質(zhì)的加合+混合時性質(zhì)變化兩種標(biāo)準(zhǔn)態(tài)都描述了真實(shí)溶液的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)逸度。式中:有兩個基準(zhǔn)態(tài)基于LR定則基于HL定則
L-R定則的意義、應(yīng)用范圍
(6)活度和活度系數(shù)(7)超額性質(zhì)M=H、U、V(4-81)(4-83)非理想溶液:正規(guī)溶液是指這種溶液的=0或≌0,但≠0GE=ΔH無熱溶液模型主要表現(xiàn)這種溶液的=0或≌0,但≠0。Wohl型經(jīng)驗(yàn)方程(1946)無限稀釋活度系數(shù)法局部組成方程
下圖的曲線Ta和Tb是表示封閉體系的1mol理想氣體的兩條等溫線,56和23是兩等壓線,而64和31是兩等容線,證明對于兩個循環(huán)1231和4564中的W是相同的,而且Q也是相同的。VP123456TaTb1.關(guān)于化工熱力學(xué)研究特點(diǎn)的下列說法中不正確的是()A.研究體系為實(shí)際狀態(tài)。B.解釋微觀本質(zhì)及其產(chǎn)生某種現(xiàn)象的內(nèi)部原因。C.處理方法為以理想態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)加上校正。D.獲取數(shù)據(jù)的方法為少量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)加半經(jīng)驗(yàn)?zāi)P?。E.應(yīng)用領(lǐng)域是解決工廠中的能量利用和平衡問題。2.Pitzer提出的由偏心因子ω計算第二維里系數(shù)的普遍化關(guān)系式是()。A.B=B0ωB1B.B=B0ω+B1C.BPC/(RTC)=B0+ωB1D.B=B0+ωB13.下列關(guān)于GE關(guān)系式正確的是()。A.GE=RT∑XilnXiB.GE=RT∑XilnaiC.GE=RT∑XilnγiD.GE=R∑XilnXi
4.下列偏摩爾自由焓表達(dá)式中,錯誤的為()。A.B.
C.D.5.下述說法哪一個正確?某物質(zhì)在臨界點(diǎn)的性質(zhì)()(A)與外界溫度有關(guān)
(B)與外界壓力有關(guān)(C)與外界物質(zhì)有關(guān)
(D)是該物質(zhì)本身的特性。6.泡點(diǎn)的軌跡稱為(),露點(diǎn)的軌跡稱為(),飽和汽、液相線與三相線所包圍的區(qū)域稱為()。飽和汽相線,飽和液相線,汽液共存區(qū)汽液共存線,飽和汽相線,飽和液相區(qū)
飽和液相線,飽和汽相線,汽液共存區(qū)7.關(guān)于逸度的下列說法中不正確的是()(A)逸度可稱為“校正壓力”。(B)逸度可稱為“有效壓力”。(C)逸度表達(dá)了真實(shí)氣體對理想氣體的偏差。(D)逸度可代替壓力,使真實(shí)氣體的狀態(tài)方程變?yōu)閒v=nRT
。(E)逸度就是物質(zhì)從系統(tǒng)中逃逸趨勢的量度。8.范德華方程與R-K方程均是常見的立方型方程,對于摩爾體積V存在三個實(shí)根或者一個實(shí)根,當(dāng)存在三個實(shí)根時,最大的V值是
。A、飽和液體體積B、飽和蒸汽體積C、無物理意義D、飽和液體與飽和蒸汽的混合體積9.可以通過測量直接得到數(shù)值的狀態(tài)參數(shù)是
。
A、焓B、內(nèi)能C、溫度D、熵10.對于流體混合物,下面式子錯誤的是
。A、
B、C、理想溶液的
D、理想溶液的
11.由純組分形成理想溶液時,其混合焓ΔHid
。A.>0;B.=0;C.<0;D.不確定。12.體系中物質(zhì)i的偏摩爾體積的定義式為:。
B.
C.
D.A.13.混合氣體的第二維里系數(shù)
A.T和P的函數(shù)B.僅為T的函數(shù)C.T和組成的函數(shù)D.P和組成的函數(shù)14.下列論述錯誤的是
。A.P-R方程能同時應(yīng)用于汽、液兩相計算,準(zhǔn)確度較高。B.R-K方程能同時應(yīng)用于汽、液兩相計算,準(zhǔn)確度較高。C.活度系數(shù)可以大于1也可小于1。
D.壓縮因子可以大于1也可小于1。
15.混合物的逸度與純組分逸度之間的關(guān)系是
。A.B.C.lnD.ln16.純物質(zhì)臨界點(diǎn)時,對比溫度Tr。A.=0;B.>1;C.<1;D.=1。19.298K下,將兩種液體恒溫恒壓混合,形成理想液態(tài)混合物,則混合前后下列熱力學(xué)性質(zhì)的變化情況為:?S>0,?G<0 (B)?S=0,?G<0 (C)?
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