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文檔簡(jiǎn)介
第十三章
樹(shù)脂類中藥
定義:樹(shù)脂(Resina)類中藥是指一類存在于植物樹(shù)脂道中,當(dāng)植物體受傷后分泌出來(lái),露于空氣中干燥形成的一種無(wú)定形的固體或半固體物質(zhì)。組成較復(fù)雜,大多為揮發(fā)油、樹(shù)膠、有機(jī)酸等混和存在,具有防腐、抗菌、消炎、活血、祛淤、消腫的功效,臨床上常用。1、樹(shù)脂在植物界中的存在和采取主要存在于種子植物的樹(shù)脂道中,如:金縷梅科蘇合香、楓香脂,橄欖科乳香、沒(méi)藥,傘形科阿魏,棕櫚科血竭等。采取方法主要是對(duì)植物體進(jìn)行簡(jiǎn)單的切割,讓樹(shù)脂流出,收集即可。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥2、樹(shù)脂的化學(xué)組成和分類1)化學(xué)組成常是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合體,主要是由二萜烯、三萜烯的衍生物以及木脂素類成份組成,具體如下:a、樹(shù)脂酸(resinaacids):不具揮發(fā)性,常具有1個(gè)或幾個(gè)羥基或羧基,能溶于堿性水溶液形成肥皂樣的乳液,大多游離存在,如松香中含有90%以上的樹(shù)脂酸(松香酸)(二萜烯酸),乳香中含有三萜烯酸類的乳香酸。松香酸α-乳香酸沒(méi)藥酸中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥b、樹(shù)脂醇(resinaalcohols):可分為樹(shù)脂醇和樹(shù)脂鞣醇兩大類。
樹(shù)脂醇(rasinols):無(wú)色,含醇羥基,遇三氯化鐵不顯色。
樹(shù)脂鞣醇(resinotamols):含酚羥基,遇三氯化鐵顯藍(lán)色。c、樹(shù)脂酯(resinaesters):是樹(shù)脂醇或鞣醇與樹(shù)脂酸或芳香酸結(jié)合成的酯(存在于樹(shù)脂中的游離芳香酸稱香脂酸)。與KOH醇溶液共煮則皂化。d、樹(shù)脂烴(resenes):是一類結(jié)果復(fù)雜的含氧中性化合物,可能是倍半萜烯或多萜烯的衍生物,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不溶于堿,不能被水解和氧化,沒(méi)有導(dǎo)電性。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥2)樹(shù)脂的分類
樹(shù)脂中常混有揮發(fā)油、樹(shù)膠及游離的芳香酸等成分,通常根據(jù)其所含的主要化學(xué)組成而分為以下幾類:a、單樹(shù)脂類(resina):指不含或很少含揮發(fā)油及樹(shù)膠的樹(shù)脂,又可分為:ⅰ酸樹(shù)脂:主要成分為樹(shù)脂酸,如松香。ⅱ酯樹(shù)脂:主要成分為樹(shù)脂酯,如楓香脂、血竭等。?;旌蠘?shù)脂:無(wú)明顯的主成分,如洋乳香。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥b、膠樹(shù)脂類(gummi-resina):主要成分為樹(shù)脂和樹(shù)膠,如藤黃。c、油膠樹(shù)脂(oleo-gummiresina):膠樹(shù)脂中含有較多的揮發(fā)油,如乳香、沒(méi)藥、阿魏等。d、油樹(shù)脂(oleo-resina):主要成分為樹(shù)脂與揮發(fā)油,如松油脂、加拿大油樹(shù)脂等。e、香樹(shù)脂(balsomam):油樹(shù)脂中含有較多的游離芳香酸,如蘇合香、安息香等。3、樹(shù)脂的通性
多為無(wú)定形固體,質(zhì)硬而脆,斷面微有光澤,少數(shù)為半固體,不溶于水也不吸水膨脹,易溶于醇、乙醚、氯仿等大多數(shù)有機(jī)溶劑中,在堿性溶液中能部分溶解;加熱至一定溫度時(shí)先軟化,最后溶解,與樹(shù)膠比較有一定熔點(diǎn),燃燒時(shí)有濃煙,并有特殊的香氣或臭氣。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥
4、樹(shù)脂的鑒定
除作性狀鑒別和定性鑒別外,還應(yīng)作物理、化學(xué)鑒別,如溶解度、浸出物、灰分及樹(shù)脂的酸價(jià)、皂化價(jià)、碘價(jià)的測(cè)定,這些對(duì)樹(shù)脂的真?zhèn)渭百|(zhì)量?jī)?yōu)劣檢查均有一定意義。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥蘇合香(Styrax)【來(lái)源】為金縷梅科(Hamamelidaceae)蘇合香樹(shù)LiquidambarorientalisMill.的樹(shù)干滲出的香樹(shù)脂,經(jīng)加工精制而成。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于歐亞非三洲交界的土耳其、南部以及敘利亞、埃及、索馬里等國(guó)。我國(guó)廣西云南有栽培?!静墒铡砍跸淖财?~4年樹(shù)齡的樹(shù)皮,秋季割下樹(shù)皮,水提,即為粗樹(shù)脂,經(jīng)95%的乙醇精制即為精制蘇合香,常裝于鐵桶中,以水覆蓋。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【鑒別】呈半流動(dòng)性的濃稠液體,棕黃色至灰棕色,半透明,質(zhì)極細(xì)膩,挑起時(shí),延綿不斷,較水重,氣芳香,味苦、辣,嚼之粘牙,易溶于乙醇、氯仿、二硫化碳等,微溶于乙醚。注意:不得有固體顆粒狀物,不得呈固體或塊狀。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【成分】含樹(shù)脂36%,其他為油狀液體,油樣液體中為苯乙烯、乙酸桂皮酯、肉桂酸及其酯?!纠砘?/p>
①微量升華,可見(jiàn)肉桂酸片狀或小棒狀結(jié)晶。②與高錳酸鉀共熱,有苯甲醛香氣產(chǎn)生。③醋酸銅反應(yīng)呈陰性。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥安息香(Benzoinum)【來(lái)源】為安息香科(Styracaceae)植物白花樹(shù)Styraxtonkinensis(Pierre)Craib.exHart的干燥香樹(shù)脂。為安息香科(Styracaceae)青山安息香(越南安息香)
Styraxtonkinenses(Pierre)CraibexHertwick及白花樹(shù)(白葉安息香)S.hypoglaucus的干燥香樹(shù)脂。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于廣西、云南、廣東等省區(qū)。進(jìn)口品主產(chǎn)于印度尼西亞、泰國(guó)等地。【采收】4~9月選擇5~10年的大樹(shù),作三角形切口,開(kāi)始7~10天滲出黃色樹(shù)脂,取下后,流出大量白色樹(shù)脂,以后每隔1月或1月半在原切口上部作一切口,繼續(xù)收集白色固體樹(shù)脂,一棵樹(shù)每年可產(chǎn)10kg樹(shù)脂,并可以連產(chǎn)7~10年。用乙烯利涂刷可增產(chǎn)8~17倍。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【性狀】呈不規(guī)則的小塊,稍扁平。新采收的表面橙黃色,斷面乳白色,具蠟樣光澤。放置后,表面及斷面均漸變淡黃棕色、黃棕色至紅棕色。人工割香者為灰白色或淡黃白色。質(zhì)脆,易擊碎,折面平坦,加熱后則軟化熔融,氣芳香,味微平,嚼之帶砂礫感。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【成分】主含樹(shù)脂及總香脂酸,在總香脂酸總苯甲酸的含量最高?!纠砘?、取粉末0.25g加入試管中,加熱,發(fā)生刺激性香氣,并產(chǎn)生棱柱狀細(xì)小結(jié)晶升華物。2、微量升華可見(jiàn)苯甲酸的細(xì)小結(jié)晶。3、取粉末0.1g加乙醇5ml研磨,濾過(guò),濾液加5%三氯化鐵乙醇液,顯亮綠色,漸變成黃綠色。4、取粉末0.5g,加高錳酸鉀試液10ml,在40攝氏度下加熱,無(wú)苯甲醛香氣。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥安息香有部分進(jìn)口,主要來(lái)源有:1、泰國(guó)安息香(越南安息香)與青山安息香一致,主產(chǎn)于越南,老撾,泰國(guó)等地。商品呈扁球狀顆粒,或粘結(jié)成團(tuán)塊。顆粒直徑1~5cm,厚約1cm,表面黃棕色,內(nèi)面乳白色,主含樹(shù)脂70~80%,味泰國(guó)樹(shù)脂酸、松柏醇的苯甲酸酯,游離苯甲酸20%。2、蘇門(mén)答臘安息香
S.benioinDryand.為安息香科蘇門(mén)答臘安息香樹(shù)的樹(shù)干經(jīng)切傷后流出的香樹(shù)脂,分布于印度尼西亞蘇門(mén)答臘,商品呈球狀顆粒粘結(jié)而成的團(tuán)塊,表面不平坦,紅棕色或黃棕色,嵌有黃色不透明的杏仁樣碎粒,常溫時(shí)質(zhì)脆,加熱則軟化,有香氣,嚼之帶砂礫性。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥乳香(Olibanum)
【來(lái)源】為橄欖科(Burseraceae)植物卡氏乳香樹(shù)
BoswelliacarteriiBirdwood及同屬其他數(shù)種植物皮部切傷后滲出的油膠樹(shù)脂。主要靠進(jìn)口,我國(guó)廣西地區(qū)有少量引種?!井a(chǎn)地】主產(chǎn)于索馬里、埃塞俄比亞、阿拉伯半島南部。【采收】主要于春季采收中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【性狀】呈小乳頭狀、淚滴狀或不規(guī)則小塊,長(zhǎng)0.5~2cm,有時(shí)粘結(jié)成團(tuán)塊,淡黃色,有時(shí)微黃綠色或棕紅色,半透明,有的表面無(wú)光澤并帶有一層類白色或淡黃色粉塵;久貯色加深,質(zhì)堅(jiān)脆,斷面臘樣,無(wú)光澤,亦有少數(shù)呈玻璃樣光澤;氣微芳香,味微苦,嚼時(shí)開(kāi)始碎成小塊,迅即軟化成膠塊樣,粘附牙齒,唾液呈乳白色,并微有香辣感。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【成分】含樹(shù)脂60-70%,樹(shù)膠27-35%,揮發(fā)油3-8%,樹(shù)脂的酸性部分主要為α-、β-乳香酸及其衍生物,另含多聚糖?!纠砘?、受熱變軟,燒之有香氣(不應(yīng)有松香氣),冒黑煙,有黑色殘?jiān)?、與少量水共研,能形成白色乳水液。3、取粗粉0.05g,溶于苯酚-四氯化碳(1:5)的混和溶液,呈褐色或紫色(酯化)。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥4、取樹(shù)脂1g,研碎成粉末,溶于甲醇10ml24h,濾過(guò),蒸干濾液,殘?jiān)苡谙×蛩?0ml,硫酸液用氯仿萃取2次,每次10ml,合并氯仿液,蒸干,殘?jiān)苡诖佐瓭饬蛩幔?9:1),呈紫色(檢查乳香酸)。5、取粉末少許,平鋪在紙上,在紫外光燈(365nm)下,觀察熒光,乳香呈黃棕色,松香呈蘭紫色。6、取粉末3g,加10%硫酸15ml,沸水浴加熱15分鐘,乳香呈黃白色乳狀液。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【附注】1、洋乳香:為漆樹(shù)科植物粘膠乳香樹(shù)
PistacialentiscusL的樹(shù)干或樹(shù)枝經(jīng)切割后流出的干燥樹(shù)脂,主產(chǎn)于希臘、土耳其及地中海南岸地區(qū),外形與乳香相似,但顆粒小而圓,直徑3~8mm。新樣品表面有光澤,半透明,質(zhì)脆,斷面透明,玻璃樣;氣微芳香,味苦,嚼之先為沙粒樣,后軟化成可塑性團(tuán)塊,不粘牙。與水共研不形成乳膠液。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥2、白乳香(楓香脂):金縷梅科(Hamamelidaceae)植物楓香樹(shù)(LiguidambarfermesanaHance)的干燥樹(shù)脂,與乳香相似,燒之香氣濃郁,熔化快,滴沱多。投入帶水燒杯中,不吸水,不變色;加熱至100攝氏度略軟化,但不溶于水,水液仍澄明清澈。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥3、松香:為松科植物馬尾松(PinusmassonianaLamb)和油松(P.tabuleaformisCarn.)或同屬數(shù)種植物樹(shù)干分泌物除去揮發(fā)油所得的樹(shù)脂,呈不規(guī)則顆粒或塊狀,表面黃白色,常有一層粉霜,質(zhì)較松,易碎,斷面略有光澤;嚼之粘牙,具松節(jié)油氣味。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥沒(méi)藥(Myrrha)
【來(lái)源】為橄欖科(Burseraceae)植物沒(méi)藥樹(shù)(CommiphoramyrrhaEngler(C.molmolEngler))及同屬其他種植物樹(shù)干皮部滲出的油膠樹(shù)脂。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于非洲東北部的索馬里、埃塞俄比亞、阿拉伯半島南部及印度等地,以索馬里所產(chǎn)沒(méi)藥最佳?!静墒铡?1月至次年2月采收。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【性狀】呈不規(guī)則顆粒狀或粘結(jié)成團(tuán)塊,大小不一,一般直徑約2.5cm,有的可達(dá)10cm。表面紅棕色或黃棕色,凹凸不平,被有粉塵。質(zhì)堅(jiān)脆,破碎面呈顆粒狀,帶棕色油樣光澤,并常伴有白色斑點(diǎn)或紋理;薄片半透明。氣香而特異,味苦而微辛。
中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥乳香和沒(méi)藥的性狀比較:
形狀顏色斷面氣味乳香小形乳頭狀、油滴狀或不規(guī)則塊狀淡黃色、微帶綠或棕紅,有的表面有類白色或淡黃色粉末臘樣,無(wú)光澤,少數(shù)有玻璃樣光澤氣微香,味微苦,有香辣感沒(méi)藥不規(guī)則顆?;蛘辰Y(jié)成團(tuán)塊,直徑2.5cm,有的可達(dá)10cm紅棕色或黃棕色,凸凹不平,有黃色粉塵呈顆粒狀,帶棕色油樣光澤,有白色斑點(diǎn)或紋理氣香特異,味苦而微辛中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥【成分】樹(shù)脂25~35%,樹(shù)膠57~61%,揮發(fā)油7~17%及其他成分?!纠砘?、與水共研形成黃棕色乳狀液,粉末遇硝酸呈紫色。2、粉末0.1g,加細(xì)砂研勻,用乙醚提取,將乙醚液蒸干,得殘?jiān)?,溶于硝酸,顯紫紅色(檢查揮發(fā)油)。3、粉末少許,加香草醛鹽酸液,揮發(fā)油含量高的顯紫紅色,含量低的顯黃色,漸變?yōu)樽霞t色(檢查揮發(fā)油)。中藥鑒定學(xué)樹(shù)脂類中藥沒(méi)藥、乳香及松香的比較:
沒(méi)藥乳香松香熒光反應(yīng)藥材粉末
黃棕色紫蘭色乙醚提取液黃色
紫蘭色顏色反應(yīng)醋酐-濃硫酸
紫紅-褐-黑褐色紅紫-蘭紫苯酚-四氯化碳
紫或紫褐色綠-蘭加硝酸紫色黃色
溶解試驗(yàn)加水研磨淺黃棕色乳液白色或黃白色乳液不乳化乙醚溶解(3g/10ml)10小時(shí)內(nèi)不全溶10小時(shí)內(nèi)不全溶10分鐘內(nèi)全溶醋酸銅試驗(yàn)石油醚層不顯色石油醚層不顯色石油醚層顯蘭色中藥鑒定學(xué)
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