天然藥物化學-黃酮類化合物(藥大版)

第十一章黃酮類化合物Flavonoids2第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結構和分類2黃酮類化合物的理化性質3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結構鑒定53黃酮類化合物的結構鑒定

一色譜法的檢識

二紫外光譜

三1H-NMR

四13C-NMR

五質譜習題1黃色粉末(甲醇)，HCl-Mg粉反應呈陽性。IR譜顯示有羥基(3334cm–1)、共軛羰基(1656cm–1)、苯環(huán)(1613，1506cm–1)吸收峰。ESI–MSm/z329[M–H]-，314，299。4562、從某中藥中分離得到一淡黃色結晶I,鹽酸鎂粉反應呈紫紅色,Molish反應陽性,FeCl3反應陽性,ZrOCl2反區(qū)呈黃色,但加入枸櫞酸后黃色褪去.A經酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反應黃色不褪,水解液中檢出葡萄糖和鼠李糖。A的UV光譜數據如下:MeOH259,226,299(sh),359NaOMe272,327,410NaOAc271,325,393NaOAc／H3BO4262,298,387AlCl3275,303(sh),433AlCl3／HCl271,300,364(sh),402化合物I的1H—NMR(DMSO—D6)δ:6.18(1H,d,J＝2.5Hz),6.33(1H,d,J＝2.5Hz),6.82(1H,d,J＝8.4Hz),7.68(1H,d,J＝2.0Hz),7.51(1H,dd,J＝8.4,2.0Hz),12.60(1H,s)其余略。試回答下列各問題:1、該化合物(I)為＿＿＿＿類,根據＿＿＿＿＿＿＿。2、I是否有鄰二酚羥基＿＿＿＿,根據＿＿＿＿＿＿＿。3、糖與苷元的連接位置＿＿＿＿,根據＿＿＿＿＿＿＿。4、寫出化合物I的結構式，并在結構上注明母核的質子信號歸屬。7從某中藥中分離得到一淡黃色結晶I,鹽酸鎂粉反應呈紫紅色,Molish反應陽性,FeCl3反應陽性,ZrOCl2反區(qū)呈黃色,但加入枸櫞酸后黃色褪去.A經酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反應黃色不褪,水解液中檢出葡萄糖和鼠李糖。A的UV光譜數據如下:MeOH259,226,299(sh),359NaOMe272,327,410NaOAc271,325,393NaOAc／H3BO4262,298,387AlCl3275,303(sh),433AlCl3／HCl271,300,364(sh),402化合物I的1H—NMR(DMSO—D6)δ:6.18(1H,d,J＝2.5Hz),6.33(1H,d,J＝2.5Hz),6.82(1H,d,J＝8.4Hz),7.68(1H,d,J＝2.0Hz),7.51(1H,dd,J＝8.4,2.0Hz),12.60(1H,s)其余略。6.186.336.827.517.68從中藥黃芩中得一黃色針晶，mp300-2攝氏度（丙酮），FeCl3反應陽性，HCl-Mg反應陽性，Molish反應陰性，ZrOCl2反應黃色，加枸櫞酸黃色消退，Gibbs反應陰性，SrCl2反應陰性。EI-MS給出分子量300。其光譜數據如下：UV(λmax):MeOH277,328

NaOMe284,300,400NaOAc284,390AlCl3264sh,284,312,353,400１H-NMR(DMSO-d6)δ:12.35(1H,s),7.81(2H,d,J=9Hz),6.87(2H,d,J=9Hz),6.68(1H,s),6.20(1H,s),3.82(3H,s)。例題39１H-NMR(DMSO-d6)δ:12.35(1H,s),7.81(2H,d,J=9Hz),6.87(2H,d,J=9Hz),6.68(1H,s),6.20(1H,s),3.82(3H,s)。12.357.816.876.686.203.82例題有一白色針晶，FeCl3反應陽性，HCl-Mg反應陽性，Molish反應陰性。EI-MS給出分子量272。其光譜數據如下：IR:3400,1650,1610,1505cm-1１H-NMR(CD3COCD3)δ:12.19(1H,s),7.40(2H,d,J=8.4Hz),6.90(2H,d,J=8.4Hz),5.96(1H,d,J=2.2Hz),5.95(1H,d,J=2.2Hz),5.46(1H,dd,2.9,12.9Hz),3.19(1H,dd,17.0,12.9Hz),2.74(1H,dd,2.9,17.0Hz)。例題411例題35、有一黃色針狀結晶，mp278-280℃,HCl-Mg反應(+)，FeCl3反應(+)，α-萘酚-濃鹽酸反應(-)，Gibbs反應(+)，氨性氯化鍶反應(-)[，ZrOCl2反應黃色，加入枸櫞酸，黃色不褪去。UVλmax(nm):MeOH266367

NaOMe278416

AlCl3268424AlCl3/HCl269424NaOAc274387NaOAc/H3BO3267370IR:3238,1660,1610,1507MS:286,258,121;1H-NMR(DMSO-d6+D2O):δ6.91(2H,d,J=8.5Hz），6.42(1H,d,J=1.6Hz)，6.17(1H,d,J=1.6Hz)，6.03(2H,d,J=8.5Hz)；

利用所給的信息，試推出該化合物的結構。有一黃色針狀結晶，mp285-6攝氏度（丙酮），FeCl3反應陽性，HCl-Mg反應陽性，Molish反應陰性，ZrOCl2反應黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應陰性。EI-MS給出分子量284。其光譜數據如下：UV(λmax):MeOH267,271,328NaOMe267,276,365NaOAc/H3BO3267,272,332AlCl3267,276,302,340AlCl3/HCl267,276,301,338

１H-NMR(DMSO-d6)δ:12.91(1H,s),10.85(1H,s),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s)。12例題67、從窄葉蘭花中分離到一黃色結晶，FeCl3反應陽性，HCl-Mg反應陽性，Molish反應陽性，ZrOCl2反應黃色，加枸櫞酸黃色消退。其光譜數據如下：IRνmax(KBr)cm:

3520,1660,1600,1510,1100-1000。UV(λmax):MeOH252,267sh,346NaOMe261,399NaOAc254,400NaOAc/H3BO3256,378AlCl3272,426AlCl3/HCl260,274,357,385１H-NMR(DMSO-d6)δ:7.41(1H,d,J=8Hz),6.92(1H,dd,J=8,3Hz),6.70(1H,d,J=3Hz),6.62(1H,d,J=2Hz),6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。酸水解后檢出D－葡萄糖和苷元，苷元的分式為C15H10O6。131.極性2.酸性3.硅膠TLC，氯仿-甲醇4:1展開,Rf值5.紙色譜PC,8%醋酸展開,Rf值4.聚酰胺TLC,60%甲醇展開,Rf值6.SephadexLH20色譜甲醇水洗脫，流出先后7.反相硅膠（C-18）TLC，70%甲醇展開,Rf值比較第十四章鞣質Tannins

一、定義

鞣質原是指具有鞣制皮革作用的物質又稱鞣酸或單寧(Tannins)。隨著現代研究的不斷進展，目前人們認為，鞣質是由沒食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黃烷醇及其衍生物的聚合物以及兩者混合共同組成的植物多元酚。第十四章鞣質二、分布

鞣質廣泛存在于自然界中，約7