2021水質(zhì)9種烷基酚類化合物和雙酚A的測定固相萃取高效液相色譜法

水質(zhì) 9種烷基類化合和雙酚A測定 固相萃取高效液相譜法目 次前 言 ii1用圍 12范引文件 13語定義 14法理 15劑材料 16器設(shè)備 2738析驟 49果算表示 410確度 5質(zhì)保和量制 612物置 613意項(xiàng) 6附錄A（規(guī)性錄） 方法檢限測下限 7附錄B（資性錄） 方法準(zhǔn)度 8i水質(zhì) 9種烷基酚類化合物和雙酚A的測固相萃取/高效液相色譜法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中烷基酚類化合物和雙酚A的高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚、4-辛基苯酚、4-支鏈壬基酚、4-叔辛基苯酚和4-壬基酚等9種烷基酚類化合物和雙酚A的測定。當(dāng)取樣體積為200ml，試樣的定容體積為1.0ml，進(jìn)樣體積為30μl時(shí)，方法檢出限為0.04μg/L～0.06μg/L，測定下限為0.16μg/L～0.24μg/L。詳見附錄A。本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.14-支壬酚 4-nonyl-branchedphenol商品化的4-壬基酚的支鏈異構(gòu)體混合物，CASNo.為84852-15-3。方法原理水中的烷基酚類化合物和雙酚A試劑和材料1N2S3?5HOH3NH2C2CH14H3HH3CHρ=1.19g/ml。φ(HCl)=50%。量取00l鹽酸（.7100lφ(CH3OH)=30%。分別量取30ml甲醇（5.5）和70ml實(shí)驗(yàn)用水，混勻。φ(CH3CN)=50%。分別量取50ml乙腈（5.2）和50ml實(shí)驗(yàn)用水，混勻。烷基酚類化合物和雙酚Aρ=1000μg/ml。4-4-4-4-4-庚基苯酚、4辛基苯酚、4-支鏈壬基酚、4叔辛基苯酚、4壬基酚和雙酚A，溶劑為乙腈（5.24保存，保存期為1a。烷基酚類化合物和雙酚Aρ=100μg/ml。準(zhǔn)確移取1.00ml烷基酚類化合物和雙酚A標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.11）于10ml容量瓶中，用乙腈（5.2）定容至刻度。標(biāo)準(zhǔn)中間液于4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期為6個(gè)月。烷基酚類化合物和雙酚Aρ=10.0μg/ml。準(zhǔn)確移取1.00ml烷基酚類化合物和雙酚A標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.12）于10ml容量瓶中，用乙腈（5.2）定容至刻度。標(biāo)準(zhǔn)使用液于4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期為6個(gè)月。0.454002。0.45μm5.16 99.99%。儀器和設(shè)備250ml（5.6）5μm25cm4.6mmC18250mg/6ml1050100、250、1。50、100、200、500。2樣品按照HJ/T91HJ91.1HJ1645.180gpH1～24每批次樣品應(yīng)至少采集1個(gè)全程序空白樣品，將1份實(shí)驗(yàn)用水放入樣品瓶中密封，并帶到采樣現(xiàn)場，與采樣樣品瓶同時(shí)開蓋和密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。試樣的制備過濾樣品在進(jìn)行固相萃取之前需經(jīng)石英濾膜（5.14）過濾，過濾后的樣品需全部轉(zhuǎn)移至量筒（6.8）中，準(zhǔn)確記錄樣品體積，并全部用于固相萃取。過濾后的石英濾膜（5.14）放入10ml玻璃管中，加入5ml乙腈（5.2）超聲提取10min，將超聲提取液經(jīng)石英濾膜過濾后收集至濃縮瓶中。注：若樣品中不存在肉眼可見的懸浮物，無需過濾，準(zhǔn)確量取200ml樣品進(jìn)行固相萃取即可。固相萃取10l（5.10l（530l（5.5和10l（65，在活化過程中，應(yīng)確保固相萃取柱中填料表面不露出液面。將過濾后的樣品（3ml/min～5ml/min10ml甲醇溶液（5.9）（5.16）2ml/min～4ml/min的流2ml甲醇（5.5）5ml（5.3）注1：當(dāng)樣品中任一目標(biāo)化合物測定濃度大于20.0μg/L時(shí)，應(yīng)考慮固相萃取柱穿透的風(fēng)險(xiǎn)。注2：其他固相萃取的方式，經(jīng)驗(yàn)證滿足要求，也可適用于本方法。濃縮（7.2.1）（7.2.2）（6.4）1ml3ml乙（5.21l（.21.0（515）注：置換溶劑時(shí)，不要將溶劑吹干，重復(fù)置換操作2～4次。實(shí)驗(yàn)室空白用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的操作步驟，制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。全程序空白717.3分析步驟（5.B40301.0；227nm315。表1 梯洗程序時(shí)間（min）流動(dòng)相A（%）流動(dòng)相B（%）0.0505015.0604035.0841640.0901041.0505045.05050注：35.0min～41.0min為色譜柱的清洗時(shí)間，清洗時(shí)間可根據(jù)實(shí)際樣品的復(fù)雜程度進(jìn)行調(diào)整，41.0min～45.0min為色譜柱的平衡時(shí)間。A（5.13）（5.10）50.00μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L500μg/L、1000（）試樣的測定728.空白試驗(yàn)按照與試樣的測定（8.3）相同的步驟，進(jìn)行空白試樣（7.3）的測定。定性分析根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間進(jìn)行定性。必要時(shí)可以用高效液相色譜-質(zhì)譜法作進(jìn)一步確認(rèn)。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜參考條件（8.1）下，目標(biāo)化合物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。410.2 正確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對實(shí)驗(yàn)用水、地表水和生活污水的加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測定，加標(biāo)濃度分別為0.100μg/L、0.500μg/L和1.25μg/L。實(shí)驗(yàn)用水加標(biāo)回收率范圍分別為68.6%～110%、62.1%～110%、64.8%～97.7%；加標(biāo)回收率最終值為93.0%±17.0%、86.5%±25.6%、82.6%±13.2%。61.3%～102%65.1%～103%88.3%±15.1%、87.2%±22.9%82.3%±18.0%。生活污水的加標(biāo)回收率范圍分別為60.0%～115%、62.0%～107%、60.7%～99.4%；加標(biāo)回收率最終值分別為91.5%±17.2%、85.4%±17.8%、80.1%±11.9%。正確度結(jié)果參見附錄B中表B.2。20（≤20110.99520（≤201線該點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)，否則應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。20（≤20120%以內(nèi)。20（≤20160%～120%之間。廢物處置注意事項(xiàng)在樣品采集、前處理及分析過程中不得使用含有目標(biāo)化合物的器皿及耗材。6附 錄 A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限采用固相萃取法，取樣體積為200ml時(shí)，本方法中目標(biāo)化合物的檢出限和測定下限結(jié)果見表A.1。表A.1 法出和定下限序號化合物名稱英文簡稱CASNo.檢出限（μg/L）測定下限（μg/L）1雙酚ABisphenolA80-05-70.040.1624-叔丁基苯酚4-t-Butylphenol98-54-40.040.1634-丁基苯酚4-n-Butylphenol1638-22-80.050.2044-戊基苯酚4-n-Pentylphenol14938-35-30.050.2054-己基苯酚4-n-Hexylphenol2446-69-70.050.2064-叔辛基苯酚4-t-Octylphenol140-66-90.060.2474-庚基苯酚4-n-Heptylphenol1987-50-40.060.2484-支鏈壬基酚4-nonyl-branchedphenol84852-15-30.060.2494-辛基苯酚4-n-Octylphenol1806-26-40.060.24104-壬基酚4-n-Nonylphenol104-40-50.050.207附 錄 B（資料性附錄）方法的準(zhǔn)確度3正確度結(jié)果見表B.2。表B.1 密匯表化合物名稱加標(biāo)濃度（μg/L）平均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)（%）實(shí)驗(yàn)室間（%）重復(fù)性限（μg/L）再現(xiàn)性限（μg/L）雙酚A0.1000.093.5～15170.020.050.5000.432.4～7.5160.060.21.251.042.3～6.8140.100.404-叔丁基苯酚0.1000.094.1～15180.020.050.5000.411.9～10160.060.201.251.062.8～8.1120.200.404-丁基苯酚0.1000.083.2～138.40.020.030.5000.423.2～7.7160.050.201.251.031.0～11150.200.404-戊基苯酚0.1000.094.6～137.00.020.030.5000.421.0～8.8130.070.201.251.001.8～11100.200.304-己基苯酚0.1000.093.2～12150.020.040.5000.432.8～4.9150.050.201.251.034.3～7.3110.200.404-叔辛基苯酚0.1000.084.9～19140.030.040.5000.421.5～7.9140.060.21.251.013.0～10110.200.304-庚基苯酚0.1000.086.1～16110.030.040.5000.422.1～7.1190.070.201.250.983.5～10120.200.404-支鏈壬基酚0.1000.108.2～156.70.060.060.5000.404.9～8.37.70.070.101.251.014.1～8.8130.200.404-辛基苯酚0.1000.094.4～139.10.020.030.5000.422.2～17140.100.201.250.993.0～126.60.200.304-壬基酚0.1000.084.4～17110.030.030.5000.394.1～8.0110.060.101.250.973.6～9.59.50.200.308表B.2 確匯表化合物名稱樣品類型加標(biāo)濃度（μg/L）回收率范圍（%）?（%）雙酚A實(shí)驗(yàn)用水0.10068.6～10587.0±14.70.50062.1～10386.6±14.21.2565.4～96.383.1±24.2地表水0.10061.3～10279.1±15.10.50074.0～10086.8±11.51.2575.5～92.982.9±14.9生活污水0.10062.6～10991.5±17.20.50066.9～10383.0±15.71.2561.7～99.279.8±16.74-叔丁基苯酚實(shí)驗(yàn)用水0.10069.1～11090.8±16.40.50068.6～10481.0±13.11.2573.3～97.784.3±10.2地表水0.10072.4～10181.3±20.20.50075.8～10387.2±11.51.2572.5～94.982.3±18.0生活污水0.10061.4～11276.7±22.70.50064.9～10785.4±17.81.2562.9～96.479.4±15.54-丁基苯酚實(shí)驗(yàn)用水0.10073.9～94.883.9±14.10.50063.4～10183.8±13.71.2567.0～97.482.4±12.1地表水0.10067.7～98.881.7±11.40.50068.2～10282.3±12.61.2571.6～10381.7±11.9生活污水0.10062.7～11186.5±19.20.50066.0～10281.3±16.71.2563.1～94.279.1±14.54-戊基苯酚實(shí)驗(yàn)用水0.10074.4～91.884.3±11.90.50066.5～99.884.3±11.21.2568.9～93.980.0±16.4地表水0.10067.8～92.879.5±19.90.50074.1～97.380.1±17.51.2570.3～92.373.9±17.1生活污水0.10063.1～91.379.9±12.40.50062.0～93.478.2±13.01.2560.7～92.175.3±13.74-己基苯酚實(shí)驗(yàn)用水0.10072.0～10788.5±13.50.50066.0～10486.5±25.61.2567.9～92.481.9±18.3地表水0.10080.3～10288.3±15.10.50071.5～95.882.2±15.61.2572.5～91.881.5±16.89續(xù)表化合物名稱樣品類型加標(biāo)濃度（μg/L）回收率范圍（%）?（%）4-己基苯酚生活污水0.10066.3～86.475.4±14.70.50067.7～88.776.4±9.11.2563.9～86.074.0±10.04-叔辛基苯酚實(shí)驗(yàn)用水0.10071.9～10482.4±23.70.50074.3～10684.4±23.01.2571.3～91.980.4±17.6地表水0.10068.3～10279.9±12.10.50065.1～99.180.2±11.31.2572.9～95.579.9±16.9生活污水0.10061.6～11581.6±19.30.50068.3～91.476.4±10.21.2562.1～92.374.5±13.84-庚基苯酚實(shí)驗(yàn)用水0.10073.4～94.182.0±18.20.50067.1～11083.4±15.51.2564.8～93.378.4±19.1地表水0.10062.0～87.475.1±9.80.50075.0～89.280.3±11.21.2570.4～93.580.5±18.0生活污水0.10064.6～11285.6±15.90.50067.2～89.775.8±9.41.2563.5～91.174.8±12.64-支鏈壬