水油中十二烷基苯磺酸鈉的測(cè)定

水油中十二烷基苯磺酸鈉的測(cè)定

柴油（也稱為地溝油和垃圾油）是由商業(yè)地溝中的隔油裝置收集的油，然后添加硫、加熱、脫水、脫渣和精煉產(chǎn)生的油。在此過程中,油脂會(huì)發(fā)生水解、氧化、縮合等一系列復(fù)雜化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生大量有毒害物質(zhì),一般只作為工業(yè)用油,食用后的危害極大。目前潲水油主要作為生物柴油的原料,但不法商販將潲水油用于餐飲,嚴(yán)重影響消費(fèi)者的健康。由于經(jīng)過處理的潲水油摻入食用植物油后,很難從顏色和氣味等感官指標(biāo)加以鑒別。目前,國內(nèi)外尚無有效的方法鑒別潲水油。已有文獻(xiàn)報(bào)道鑒別潲水油的特征指標(biāo)包括:電導(dǎo)率、膽固醇、多環(huán)芳烴、酸價(jià)、過氧化值和特定基因等。潘劍宇等將酸值作為辨別潲水油與合格食用油的理化指標(biāo);全常春等應(yīng)用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的靜態(tài)頂空方法,對(duì)精煉潲水油的揮發(fā)成分進(jìn)行了檢測(cè);尹平河等利用薄層色譜對(duì)潲水油的醛、酮類化合物進(jìn)行分析;劉薇等采用熒光法對(duì)潲水油的水相電導(dǎo)率和其中的十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)進(jìn)行測(cè)定,但存在很大干擾,往往會(huì)導(dǎo)致假陽性。因此,找到一種有效的方法鑒別潲水油十分重要。餐館在洗滌餐具油脂過程中使用的洗滌劑含有的表面活性劑主要成分為SDBS,SDBS既親水,又親油(分子結(jié)構(gòu)式見圖1)。根據(jù)潲水油的回收工藝,SDBS在生產(chǎn)過程中不可能被完全去除,因此,本文以SDBS作為鑒別地溝油的特征指標(biāo)。根據(jù)SDBS的親水性質(zhì),參考水質(zhì)國家標(biāo)準(zhǔn)中陰離子合成洗滌劑的測(cè)定方法,建立了潲水油中SDBS的檢測(cè)方法。通過檢測(cè)潲水油中的SDBS含量,達(dá)到了鑒別潲水油和食用植物油的目的,為鑒別潲水油與優(yōu)質(zhì)食用油提供了科學(xué)依據(jù)。1實(shí)驗(yàn)部分1.1實(shí)驗(yàn)儀器和儀器Agilent8453紫外-可見分光光度計(jì)、電子天平BS110S、超聲提取儀(SK250H,上?？茖?dǎo)超聲儀器有限公司)、SDBS標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(實(shí)驗(yàn)室洗衣粉純化)、三氯甲烷(分析純),實(shí)驗(yàn)用水為高純水。1.2棄去石油醚法將洗衣粉(或分析純SDBS)用熱的乙醇(95%)處理,濾去不溶物。濾液加熱揮發(fā)除去部分乙醇,過濾,棄去濾液。將濾渣再溶于少量熱乙醇中,過濾,重復(fù)3次。然后于SDBS乙醇溶液中加等體積的純水,用相當(dāng)于溶液1/3體積的石油醚(沸程30~60℃)萃洗,分離出石油醚相,按同樣步驟用石油醚連續(xù)洗滌5次,棄去石油醚。最后將SDBS乙醇溶液蒸發(fā)至干,在105℃烘烤,得到白色或淡黃色固體,即為純品。1.3配制0.0.3準(zhǔn)確稱取SDBS固體標(biāo)準(zhǔn)樣品0.10g,用水溶解并定容至1000mL,制成100mg/L儲(chǔ)備液。精密吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于50mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。分別配制成質(zhì)量濃度為0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。1.4提取硫酸,調(diào)中微膠以紫外可見分光光度計(jì)對(duì)SDBS-亞甲藍(lán)顯色物進(jìn)行全波長掃描,確定其檢測(cè)波長。準(zhǔn)確稱取油樣10.00g,加水充分振蕩提取。取水相10mL于25mL比色管中,加入兩滴酚酞,用氫氧化鈉調(diào)節(jié)堿性,硫酸調(diào)至中性。加入三氯甲烷和亞甲藍(lán),猛烈振搖分層,取三氯甲烷層,用硫酸洗滌液洗滌。經(jīng)三氯甲烷反萃取3次,合并三氯甲烷,定容至25mL,以紫外可見分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。2結(jié)果與討論2.1亞甲藍(lán)與sdbs反應(yīng)前后三氯甲烷萃取的藍(lán)色化合物的紫外光譜圖配制2.0mg/L的SDBS標(biāo)準(zhǔn)溶液,以三氯甲烷提取,亞甲藍(lán)顯色。經(jīng)硫酸洗滌,三氯甲烷反萃取3次后,取萃取溶液于紫外可見光分光光度計(jì)進(jìn)行全掃描,結(jié)果如圖2A,同時(shí)分別對(duì)亞甲藍(lán)溶液和2.0mg/LSDBS標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行全掃描(圖2B、C)。對(duì)比3個(gè)圖可以觀察到,亞甲藍(lán)與SDBS反應(yīng)后三氯甲烷萃取的藍(lán)色化合物的紫外光譜圖與亞甲藍(lán)光譜圖和SDBS光譜圖不同。SDBS光譜圖的最大吸收為195nm,亞甲藍(lán)的最大吸收為664nm,而SDBS與亞甲藍(lán)反應(yīng)顯色物的最大吸收為645nm,明顯與前兩者不同。若以提取液直接測(cè)定SDBS含量,在195nm處有很大干擾,因此本方法采用SDBS與亞甲藍(lán)顯色化合物間接測(cè)定SDBS含量,選擇最佳波長為645nm。2.2提取sdbsSDBS是洗滌劑的主要成分,既是親油又是親水物質(zhì)。本研究以水作為潲水油中SDBS的提取溶劑,在室溫(25℃)條件下,對(duì)提取時(shí)間進(jìn)行考察。精確吸取SDBS標(biāo)準(zhǔn)溶液于10.00g不含SDBS的食用植物油中,用50mL水提取。按“1.4”實(shí)驗(yàn)方法對(duì)提取液進(jìn)行處理,結(jié)果表明,以水為提取溶劑對(duì)油脂中的SDBS進(jìn)行提取時(shí),由于SDBS極易溶于水,隨著振蕩提取時(shí)間增加,油脂中的SDBS與水充分接觸,目標(biāo)物的吸光度增加,提取率增高。當(dāng)提取時(shí)間大于2h后,吸光度基本保持不變。因此實(shí)驗(yàn)選擇最佳提取時(shí)間為2h。2.3g不含目標(biāo)物的食用精油提取考察了提取溫度對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響,精確吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液于10.00g不含目標(biāo)物的食用植物油中,用50mL水提取。發(fā)現(xiàn)隨著提取溫度的升高,目標(biāo)物的吸光度增大,即提取率增加,當(dāng)提取溫度大于50℃后,提取率無明顯變化。因此,選取最佳提取溫度為50℃。2.4sdbs的標(biāo)準(zhǔn)曲線配制質(zhì)量濃度0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mg/L5個(gè)梯度的SDBS標(biāo)準(zhǔn)溶液。每個(gè)濃度平行測(cè)定3次,采用吸光度對(duì)其質(zhì)量濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果顯示,SDBS的質(zhì)量濃度在0.5~4.0mg/L范圍內(nèi)與吸光度呈良好線性,線性方程為y=0.24767x+0.01304(y為吸光度,x為樣品質(zhì)量濃度),r2=0.9998。以三氯甲烷為空白,平行測(cè)定20次吸光度。以x=3s/k(其中x為檢出限,s為20次空白相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,k為線性方程斜率)計(jì)算得到潲水油中SDBS的檢出限(LOD)為0.1μg/kg。2.5加標(biāo)回收率和精密度采用標(biāo)準(zhǔn)加入法,向不含SDBS的油脂中添加1.0、5.0、10.0、20.0μg/kg的SDBS標(biāo)準(zhǔn)溶液,每個(gè)水平平行測(cè)定6次,結(jié)果見表1。實(shí)驗(yàn)表明,本方法的平均回收率為94%~96%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.5%~4.6%。方法的準(zhǔn)確度與精密度可滿足日常檢測(cè)的要求。2.6不同種類方法下sdbs的含量采用已建立的方法對(duì)5組優(yōu)質(zhì)食用油和5組劣質(zhì)散裝食用油樣品進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見表2。5組優(yōu)質(zhì)食用油測(cè)得SDBS的平均含量為0.35μg/kg,其中最大含量為0.52μg/kg,最小含量為0.21μg/kg。5組劣質(zhì)散裝食用油測(cè)得SDBS的平均含量為19.19μg/kg,其中最大含量為43.10μg/kg,最小含量為8.83μg/kg。由表2可知,劣質(zhì)食用油中SDBS含量明顯高于優(yōu)質(zhì)食用油。初步可以判斷后5組劣質(zhì)食用油可能為潲水油。3實(shí)際樣品的測(cè)定本文建立了通過測(cè)定SDBS來鑒別潲水油的方法。樣品經(jīng)高純水提取,三氯甲烷萃取后,以亞甲藍(lán)顯色紫外分光光度計(jì)對(duì)其中的SDBS殘留量