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文檔簡介
離子交換平衡陰離子交換交換
2R4NCl+WO42-→(R4N)2WO4+2Cl-選擇性系數(shù)與分配比離子交換基本原理
●流出曲線 ●飽和容量 ●穿透容量(操作容量) 離子交換樹脂層的工作過程○○○○○○○○○●○○●○●○○●●●●●●●●●●●●●●●飽和程度0 100飽和帶交換帶未工作帶時間(或流出體積)圖流出曲線示意圖C/C0AB本工藝的目的除砷、磷、硅、錫Na2WO4→(NH4)2WO4轉(zhuǎn)型離子親和力順序SO42->C2O42->I->NO3->CrO4->Br->SCN->Cl>OH->CH3COO3->F-Cl->W(wǎng)O42-、MoO42->OH->AsO43->PO43->SiO32-利用上述性質(zhì),可使WO42-、MoO42-優(yōu)先吸附在樹脂上,而與AsO43-、PO43-、SiO32-分離。離子交換法原則流程 (圖1-3-28) 過程主要分吸附、淋洗、解吸三個步驟。一、用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂凈化鎢酸鈉溶液因?yàn)橛H和力Cl->OH->AsO43+,SiO32+,用稀Cl-或OH-溶液可把AsO43+,SiO32+等雜質(zhì)淋洗下來. (R4N)3AsO4+3Cl-→3R4NCl+AsO43-為了避免鎢損,淋洗劑濃度不能太高
NaCl4-8g/l,
或NaOH10g/l2)淋洗在高濃度解吸劑(如5molNH4Cl)作用下,會發(fā)生WO42-的解吸
(R4N)2WO4+2Cl-
→2R4NCl+(NH4)2WO4
解吸劑種類對鎢解吸行為的影響解吸能力NH4Cl>(NH4)2SO4 (圖1-3-34)用NH4Cl+NH4OH作解吸劑時,NH4Cl濃度,解吸線速度的影響NH4Cl濃度↑→解吸液中WO3濃度↑ (圖1-3-34)解吸線速度↓→解吸液中WO3濃度↑(圖1-3-35)
解吸劑中加NH4OH的作用常用術(shù)語:前稀液、后稀液3)解吸粗鎢酸鈉溶液成分: WO315~25; NaOH<8;Cl-<0.7
(g/l)交換時線速度: 6~10cm/min干樹脂的穿透容量: 160~220mgWO3/l淋洗液成分(g/l): NaCl4~8; 或NaOH10淋洗及解吸線速度: 2~410cm/min解吸液濃度: 5mol/lNH4Cl,2molNH4OH解吸液體積: 約為樹脂體積的一半吸附過程除雜率(%):
As80~85%;P80~90%;Si90~95%;Sn>90%
吸附、淋洗總除雜率 As、P、Si、Sn均為95~99%過程總回收率: 約99%生產(chǎn)1噸APT消耗: NH4Cl:0.65—0.8t,樹脂1-1.5kg主要工藝條件及技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)離子交換樹脂AH-80П(前蘇聯(lián))全交換容量:每克干樹脂1610mg-WO3交換設(shè)備:流化床(連續(xù)操作)Na2WO4溶液濃度(g/l)Na2WO4:125,NaCl+Na2CO4:115~130pH2.5~3.0該工藝只轉(zhuǎn)型,不除雜。樹脂解析后要再生吸附容量大,料液濃度高,節(jié)水。二.用弱堿性陰離子交換樹脂,將Na2WO4 溶液轉(zhuǎn)型MoO42-的優(yōu)先硫化 MoO42-+HS-→MoS42-+H2O吸附:
MoS42-、WO42-
→吸附上樹脂 PO43-、AsO43-、SiO3-→進(jìn)入尾液WO42-的解吸:用濃NH4Cl+NH4OH溶液解吸 WO42-→進(jìn)入解吸液,生成(NH4)2WO4 MoS42-與樹脂親合力>Cl-,不被解吸解Mo
(R4N)2MoS4
+ClO-→MoO42-++R4NCl
+H2O原則流程三.離子交換法的最新進(jìn)展——離子交換一步法分離P、As、Si、Mo生產(chǎn)高純APT工藝SS2O32-SO32-
SO42-
粗鎢酸鈉溶液
NaHS 調(diào)pH pH=8.0~8.5 硫化MoO42-+HS-→MoS42-+H2O
游離S2-3g/L 交換吸附 2R4NCl+(NH4)2WO4→(R4N)2WO4+NH4Cl
交后液(P、As、Si)
負(fù)載樹脂
(MoS42-,WO42-)
(NH4Cl+NH4OH) 解吸 (R4N)2WO4+NH4Cl→2R4NCl+(NH4)2WO4
NH4)2WO4液
負(fù)Mo樹脂蒸發(fā)結(jié)晶 解Mo (NaOH+NaClO)
APT
空樹脂
解Mo液回收Mo圖離子交換一步法分離P,As,Si,Mo原則流程F1-3-28F1-3-8F1-3-9BF1-3-29BF1-3-30BF1-3-31BF1-3-32BF1-3-33BF1-3-34BF1-3-35離子交換法從稀溶液富集鎢1:我國企業(yè)用大孔陰離子樹脂吸附APT結(jié)晶母液中的鎢
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