分析化學(xué)前五章復(fù)習(xí)

分析化學(xué)前五章復(fù)習(xí)第一頁，共30頁。2.光譜的產(chǎn)生

ΔE=E2-E1=

hν=hc/λ第一頁第二頁，共30頁。第二頁第三頁，共30頁。a.按光譜形狀分類

3.光譜法分類線光譜,如原子光譜帶光譜,如分子光譜連續(xù)光譜,如黑體輻射？第三頁第四頁，共30頁。b.按光譜輻射本質(zhì)分類

原子光譜分子光譜分子吸收光譜分子發(fā)射光譜電子光譜（分子熒光、磷光）轉(zhuǎn)動光譜（遠(yuǎn)紅外光譜）振動光譜（紅外光譜）電子光譜（紫外可見光譜）第四頁第五頁，共30頁。發(fā)射光譜：處于激發(fā)態(tài)的原子、分子或離子由高能級躍遷回低能級或基態(tài)時發(fā)射出相應(yīng)的光譜。

發(fā)光光譜：處于激發(fā)態(tài)的原子或分子，先由無輻射躍遷至較低激發(fā)態(tài)，再以輻射形式躍遷至基態(tài)，或直接以輻射躍遷形式返回至基態(tài)而產(chǎn)生的光譜。c.按輻射能傳遞方式分類吸收光譜發(fā)射光譜發(fā)光光譜拉曼光譜第五頁第六頁，共30頁。光分析法光譜分析法非光譜分析法原子光譜分析法分子光譜分析法原子吸收光譜原子發(fā)射光譜原子熒光光譜X射線熒光光譜折射法圓二色性法X射線衍射法干涉法旋光法紫外光譜法紅外光譜法分子熒光光譜法分子磷光光譜法核磁共振波譜法第六頁第七頁，共30頁。光譜分析法吸收光譜法發(fā)射光譜法原子光譜法分子光譜法原子發(fā)射原子吸收原子熒光X射線熒光原子吸收紫外可見紅外吸收核磁共振紫外可見紅外可見分子熒光分子磷光核磁共振化學(xué)發(fā)光原子發(fā)射原子熒光分子熒光分子磷光X射線熒光化學(xué)發(fā)光第七頁第八頁，共30頁。二、光學(xué)分析法儀器的基本流程光譜儀器通常包括五個基本單元：光源單色器樣品池檢測器記錄裝置第八頁第九頁，共30頁。1.光源

依據(jù)方法不同，采用不同的光源：火焰、燈、激光、電火花、電弧等；依據(jù)光源性質(zhì)不同，分為：

連續(xù)光源：在較大范圍提供連續(xù)波長的光源，氫燈、氘燈、鎢絲燈等；

線光源：提供特定波長的光源，金屬蒸氣燈(汞燈、鈉蒸氣燈)、空心陰極燈、激光等；第九頁第十頁，共30頁。2.單色器單色器：獲得高光譜純度輻射束的裝置，而輻射束的波長可在很寬范圍內(nèi)任意改變；主要部件：（1）進(jìn)口狹縫；（2）準(zhǔn)直裝置(透鏡或反射鏡)：使輻射束成為平行光線；（3）色散裝置(棱鏡、光柵)：使不同波長的輻射以不同的角度進(jìn)行傳播；（4）聚焦透鏡或凹面反射鏡，使每個單色光束在單色器的出口曲面上成像。

第十頁第十一頁，共30頁。兩種色散元件的比較⑴．分光原理不同，折射和衍射。⑵．棱鏡的波長越短，偏向角越大，而光柵正好相反。(3).光柵光譜是一個均勻排列光譜,而棱鏡光譜是一個非均勻排列光譜.(4)．光柵光譜中各譜線排列是由紫到紅(光),棱鏡光譜中各譜線排列是由紅到紫(光).(5)．光柵的譜級重疊，有干擾，要考慮消除；而棱鏡不存在這種情況。(6).光柵適用的波長范圍較棱鏡寬.第十一頁第十二頁，共30頁。3.試樣裝置

光源與試樣相互作用的場所

吸收池紫外-可見分光光度法：石英比色皿熒光分析法：石英比色皿（四面透光）紅外分光光度法：將試樣與溴化鉀壓制成透明片

第十二頁第十三頁，共30頁。4.檢測器（1）光檢測器主要有以下幾種：硒光電池、光電二極管、光電倍增管、硅二極管陣列檢測器、半導(dǎo)體檢測器；（2）熱檢測器主要有：真空熱電偶檢測器：紅外光譜儀中常用的一種；5.信號、與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)

現(xiàn)代分析儀器多配有計算機(jī)完成數(shù)據(jù)采集、信號處理、數(shù)據(jù)分析、結(jié)果打印，工作站軟件系統(tǒng)；第十三頁第十四頁，共30頁。紫外-可見吸收光譜法（200~780nm）電子躍遷類型吸收帶（苯）生色團(tuán)、助色團(tuán)溶劑對吸收光譜的影響σ→σ*躍遷π→π*躍遷ｎ→π*躍遷n→σ*躍遷λmax精細(xì)結(jié)構(gòu)1.概述2.紫外-可見吸收光譜3.紫外-可見分光光度計4.紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用光源單色器吸收池檢測器信號顯示器定性：λmax定量：A=εbc第十四頁第十五頁，共30頁。紅外吸收光譜法1.概述（中紅外區(qū)）2.紅外吸收基本理論振動自由度振動形式非線性分子：3N-3-3線性分子：3N-2-3紅外光譜產(chǎn)生條件基團(tuán)振動頻率伸縮振動νs、νas彎曲振動δ、ρ、ω、τ基頻區(qū)（4000~1350cm-1）指紋區(qū)（1350~650cm-1）影響基團(tuán)頻率位移因素誘導(dǎo)因素共軛因素氫鍵第十五頁第十六頁，共30頁。第十六頁第十七頁，共30頁。第十七頁第十八頁，共30頁。第十八頁第十九頁，共30頁。第十九頁第二十頁，共30頁。第二十頁第二十一頁，共30頁。第二十一頁第二十二頁，共30頁。第二十二頁第二十三頁，共30頁。第二十三頁第二十四頁，共30頁。第二十四頁第二十五頁，共30頁。第二十五頁第二十六頁，共30頁。(2)某化合物λmax(正己烷)＝329nm，λmax(水)＝305nm．請問該吸收躍遷是哪一類躍遷?產(chǎn)生什么吸收帶，請說明原因。答：該躍遷是n—п*躍遷．產(chǎn)生R帶。因為在n—п*躍遷中．基態(tài)的極性大．n電子與極性溶劑(如水)，之間