乙二醇合成技術研究進展課件

乙二醇合成技術研究進展報告人：張瑞珍乙二醇合成技術研究進展報告人：張瑞珍1乙二醇產(chǎn)品介紹乙二醇(EthyleneGlycol，簡稱EG)一乙二醇(C2H6O2,M=62.07,MEG)

HO-CH2-CH2-OH

，通常說的乙二醇為一乙二醇，占88%二乙二醇(C4H10O3,M=106.12，DEG，Di-ethyleneglycol;Di-glycol)

一縮二乙二醇

HO-CH2-CH2-OH+HO-CH2-CH2-OH→HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH

三乙二醇(C6H14O4

，M=150.18，TEG，Tri-ethyleneglycol;Tri-glycol)

二縮三乙二醇

HO-CH2-CH2-OH+HO-CH2-CH2-OH

+HO-CH2-CH2-OH→

HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH乙二醇產(chǎn)品介紹乙二醇(EthyleneGlycol，簡稱2一乙二醇(乙二醇)的物理性質別名：甘醇，是最簡單和最重要的脂肪族二元醇，也是一種重要的石油化工基礎有機原料相對密度：(水=1)1.11；(空氣=1)2.14外觀與性狀：無色、無臭、有甜味、粘稠液體蒸汽壓：6.21kPa/20℃溶解性：與水混溶，可混溶于乙醇、甘油、丙酮、乙酸、吡啶、醛類，微溶于醚，幾乎不溶于苯、二硫化碳、氯仿（三氯甲烷）和四氯化碳等穩(wěn)定性：穩(wěn)定一乙二醇(乙二醇)的物理性質別名：甘醇，是最簡單和最重要的脂3一乙二醇(乙二醇)的化學性質能與無機或有機酸反應生成酯。一般先只有一個羥基發(fā)生反應，經(jīng)升高溫度、增加酸用量等，可使兩個羥基都形成酯。如與混有硫酸的硝酸反應，則形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使兩個羥基形成酯?？砂l(fā)生分子內(nèi)或分子間失水。在催化劑MnO2、Al2O3、ZnO或H2SO4作用下加熱。能與堿金屬或堿土金屬作用形成醇鹽。通常將金屬溶于二醇中，只得一元醇鹽；如將此醇鹽（例如乙二醇一鈉）在氫氣流中加熱到180~200oC，可形成乙二醇二鈉和乙二醇。用乙二醇與2摩爾甲醇鈉一起加熱，可得乙二醇二鈉。乙二醇二鈉與鹵代烷反應，生成乙二醇單醚或雙醚。乙二醇二鈉與1，2－二溴乙烷反應，生成二氧六環(huán)。容易被氧化。隨所用氧化劑或反應條件不同，可生成各種產(chǎn)物如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH及CO2和水。乙二醇與其他二醇不同，經(jīng)高碘酸氧化可發(fā)生碳鏈斷裂。一乙二醇(乙二醇)的化學性質能與無機或有機酸反應生成酯。一般4一乙二醇(乙二醇)的應用主要用于制造樹脂、聚酯纖維、汽車防凍劑、解凍液、不飽和聚酯樹脂、潤滑劑、增塑劑、非離子表面活性劑、化妝品以及炸藥等，此外還可用于涂料、照相顯微液、剎車液以及油墨等行業(yè)（用作溶劑）應用最為廣泛的五大通用合成樹脂：聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯（PS）、聚丙烯（PP）和ABS樹脂合成樹脂還是制造合成纖維、涂料、膠粘劑、絕緣材料等的基礎原料?？纱娓视停ㄓ置迹┦褂茫ㄌ鹞秳?、保濕劑、防凍劑）；在制革和制藥工業(yè)中，分別用作水合劑和溶劑；其衍生物二硝酸酯是炸藥；乙二醇的單甲醚或單乙醚是很好的溶劑，如甲溶纖劑HOCH2CH2OCH3

可溶解纖維、樹脂、油漆和其他許多有機物；乙二醇的溶解能力很強，但它容易代謝氧化生成有毒的草酸，因而不能廣泛用作溶劑；乙二醇是一個抗凍劑，60%的乙二醇水溶液在-40oC時結冰。一乙二醇(乙二醇)的應用主要用于制造樹脂、聚酯纖維、汽車防凍5二乙二醇別名：二甘醇性狀：無色粘稠狀液體。味辛辣并微甜，有吸濕性，能與醇、醚、丙酮和乙二醇相混溶，不溶于苯和四氯化碳。沸程：≥241-248℃（95%的二乙二醇）比重：1.115~1.118g/cm3

用途：主要用于合成樹脂、橡膠，替代乙二醇作溶劑，氣體脫水劑。制備方法：有機合成二乙二醇別名：二甘醇6三乙二醇別名：三甘醇性狀：與一縮二乙二醇性質相似。無色或淺黃色有吸濕性粘稠液體，能與水、醇、苯、甲苯相混溶，微溶于醚，不溶于汽油相對密度：1.1254(20℃)沸點：288℃熔點：-4.3℃用途：氣相色譜固定液（如用于含氧化合物的分析），硝化纖維素，各種樹脂、樹膠的溶劑制備方法：有機合成三乙二醇別名：三甘醇7我國乙二醇的生產(chǎn)現(xiàn)狀（一）中石化和中石油分別引進美國SD和Shell公司的純氧氧化法生產(chǎn)技術建成乙二醇生產(chǎn)裝置，2007年我國乙二醇生產(chǎn)裝置12套，生產(chǎn)廠家如下(萬t/a)揚子石化為我國最大的EG生產(chǎn)廠家；中海殼牌擁有我國最大的EG生產(chǎn)裝置我國乙二醇的生產(chǎn)現(xiàn)狀（一）中石化和中石油分別引進美8我國乙二醇的生產(chǎn)現(xiàn)狀（二）

我國乙二醇擬建裝置我國乙二醇的生產(chǎn)現(xiàn)狀（二）我國乙二醇擬建裝置9我國乙二醇的供需情況(萬t/a)目前中國乙二醇需求快速增長，70％以上依靠進口我國乙二醇的供需情況(萬t/a)目前中國乙二醇需求快速增長，10乙二醇合成技術環(huán)氧乙烷路線（石油路線：石油→乙烯→環(huán)氧乙烷）環(huán)氧乙烷水合法非催化水合法催化水合法環(huán)氧乙烷經(jīng)碳酸乙烯酯制乙二醇合成氣路線（煤/天然氣→合成氣）直接工藝間接工藝乙二醇合成技術環(huán)氧乙烷路線（石油路線：石油→乙烯→環(huán)氧乙烷）11環(huán)氧乙烷非催化水合法（純氧氧化法）是當今工業(yè)生產(chǎn)乙二醇的主要方法，生產(chǎn)技術為Shell、SD和UCC三家公司所壟斷，全球約70%的乙二醇裝置采用SD和Shell公司的技術。n(水):n(環(huán)氧乙烷)=(20~25):1

反應溫度150~200oC

反應壓力0.8~2.0MPa該工藝的主要缺點：水和環(huán)氧乙烷物質的量比高，單乙二醇選擇性偏低，流程長，能耗大，生產(chǎn)中大量的能量用于蒸發(fā)產(chǎn)品中的水分。為了降低能耗，提高目的產(chǎn)物單乙二醇的選擇性，各國目前競相開展

環(huán)氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法等技術的研究。環(huán)氧乙烷轉化率100%單乙二醇選擇性88~91%環(huán)氧乙烷路線環(huán)氧乙烷非催化水合法（純氧氧化法）是當今工業(yè)生產(chǎn)乙二醇的主要12

環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇技術關鍵：針對目前非催化水合法水和EO的摩爾比(簡稱水比)高的缺點，開發(fā)新的水合催化劑，以降低水比，并保證較高的EG選擇性。最具代表性的兩大類：UCC公司的均相催化水合法和shell公司的非均相催化水合法。UCC公司開發(fā)了鉬酸鹽復合催化劑和負載于離子交換樹脂上的陰離子催化劑鎢酸鹽、釩酸鹽。在水比(5~9):1的條件下水合，EG選擇性為96%。Shell公司水合工藝“OMEGA”：有機磷酸鹽為催化劑，水比小于5時EG的選擇性達99.5%。該工藝產(chǎn)品收率最大、水用量少且?guī)缀鯖]有副產(chǎn)物。這套工藝從實驗室、中試裝置到商業(yè)應用的放大試驗已經(jīng)完成。建在新加坡裕廊島的0.750Mt/aEG裝置預計于2009-2010年間投產(chǎn)；鄰近的布孔島的0.8Mt/a乙烯裂解裝置將為其提供乙烯原料，這將是全球產(chǎn)能最大的EG裝置。環(huán)氧乙烷路線環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇技術關鍵：針對目前非催化水合法水和13環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇中國石化上海石油化工研究院對EO催化水合制備EG進行了較為系統(tǒng)的研究開發(fā)，發(fā)明了一種固體酸催化劑，該催化劑采用α-Al2O3或HZSM-5分子篩作載體，2%~10%的鈮氧化物作催化劑，0.01%~5%的鋅或鎘氧化物作助催化劑，還含有1%~10%的粘接劑。在催化劑組成為15%Nb2O5、0.2%CdO時，溫度150oC，壓力1.5MPa、液體空速3h-1條件下，在水比為8:1條件下EO轉化率為100%，EG選擇性達到90%。大連理工大學均相水合催化劑：采用無機鹽KI和雜多酸K3PMo12O40·7H2O的復合物，在反應溫度100~150oC、壓力0.8~2.1MPa、水比為4~8:1的條件下，EO的轉化率為95.0%~99.9%，EG的選擇性達96%。非均相水合催化劑：采用磷鉬酸鉀/γ-Al2O3為催化劑，在反應溫140oC、壓力1.0MPa、水比為5:1的條件下，當EO轉化率保持在20%左右時，EG選擇性在90%以上，而當EO轉化率升高到80%左右時，EG的選擇性下降到70%左右。江蘇工業(yè)學院發(fā)明了一種將鹵烷基取代的苯乙烯和二乙烯基苯按常規(guī)方法進行懸浮聚合得到陰離子交換樹脂催化劑。特點是活性高，樹脂內(nèi)部應力小，不易破碎。在溫度100oC、壓力1MPa、水比為4.4的條件下，EO的轉化率達到99%以上，EG選擇性達到90％以上。環(huán)氧乙烷路線環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇中國石化上海石油化工研究院對EO催化14環(huán)氧乙烷經(jīng)碳酸乙烯酯合成乙二醇(1)環(huán)氧乙烷酯化(2)碳酸乙烯酯水解(1)和(2)兩步催化劑可以相同也可以不同日本觸媒化學工業(yè)株式會社、UCC公司、ICI公司、SD公司和昭和電工先后采用Mo和W的金屬或化合物、堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、羧酸鹽、鹵化物、季銨鹽、季磷鹽及離子交換樹脂等作為催化劑乙二醇的收率達到或接近99%。目前對該方法還在進行深入研究主要是DOW公司及三菱化學株式會社。DOW公司目前正致力于以陰離子交換樹脂為催化劑。三菱化學株式會社采用了兩步法工藝制備乙二醇，n(水):n(環(huán)氧乙烷)<5,碳酸乙烯酯轉化率接近100%，乙二醇選擇性99%或更高。環(huán)氧乙烷路線環(huán)氧乙烷經(jīng)碳酸乙烯酯合成乙二醇(1)環(huán)氧乙烷酯化日本觸媒化15小結環(huán)氧乙烷（EO）水合制乙二醇的工業(yè)過程主要缺點是能源和水的大量消耗，因此，采用先進工藝技術、降低原料和能源消耗是環(huán)氧乙烷水合所要研究和解決的關鍵問題，而催化水合法以及碳酸乙烯酯法等乙二醇合成技術為主要研究方向；環(huán)氧乙烷（EO）催化水合法可以大大降低水比，節(jié)省能耗，降低生成成本；碳酸乙烯酯法可充分利用乙烯氧化副產(chǎn)的CO資源，在現(xiàn)有EO生產(chǎn)裝置內(nèi)，只需增加生產(chǎn)碳酸乙烯酯的反應步驟就可以生產(chǎn)碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯兩種應用廣泛的化工產(chǎn)品，代表了今后EG生產(chǎn)發(fā)展的方向。環(huán)氧乙烷路線小結環(huán)氧乙烷（EO）水合制乙二醇的工業(yè)過程主要缺點是能16合成氣路線制乙二醇的工業(yè)背景工業(yè)合成EG的主要方法是先經(jīng)石油路線合成乙烯，再氧化乙烯生產(chǎn)環(huán)氧乙烷，最后由環(huán)氧乙烷非催化水合反應得到EG，此生產(chǎn)工藝的經(jīng)濟效益由于受石油價格的制約，波動較大。特別是在當前石油價格持續(xù)走高的形式下，必然要求人們尋求更為經(jīng)濟的EG合成路線。而基于煤化工的EG合成工藝，以其原料來源廣泛和低廉、技術經(jīng)濟性高等多項優(yōu)點，已經(jīng)成為研究熱點。尤其是對于我國這樣一個煤多、油少的國家來說，開發(fā)煤工藝路線有著格外重要的意義。利用我國豐富的煤炭資源，走出一條經(jīng)濟合理的利用煤炭資源合成乙二醇路線是我國乙二醇工業(yè)的當務之急。合成氣路線合成氣路線制乙二醇的工業(yè)背景工業(yè)合成EG的主要方法是先經(jīng)石油17合成氣化學技術合成氣化學是C1化學的重要組成部分。合成氣化學產(chǎn)品的主要原料可以是天然氣，也可以是煤。凡含有CO和H2

的各種弛放氣或廢氣，通過分離后同樣可以作為合成氣化學產(chǎn)品的廉價原料。品種繁多的合成氣化學產(chǎn)品(如甲醇、醋酸、甲基丙烯酸甲酯等)是化學工業(yè)及其他工業(yè)不可缺少的原料。合成氣可以制異丁醇和甲醇、直接制乙醇、制醋酸、直接制乙二醇、直接制低碳烯烴、一步法直接制二甲醚、直接合成甲酸甲酯、選擇性合成蠟、制伯胺、制甲基丙烯酸甲酯、制脂族聚酯系生物降解性塑料等。合成氣路線合成氣化學技術合成氣化學是C1化學的重要組成部分。合成氣化18甲醇化工技術甲醇是重要的有機化工原料，其深加工產(chǎn)品涉及到烯烴(乙烯、丙烯)、有機酸(甲酸、醋酸)、甲醛、二甲醚等多種有機化合物，而且甲醇還是優(yōu)良的潔凈燃料。煤制甲醇是現(xiàn)代煤化工極具影響的技術領域，應該充分利用我國相對比較豐富的煤炭資源，大力發(fā)展甲醇化工。甲醇制烯烴：甲醇制烯烴的MTO技術和制丙烯的MTP工藝有待進一步突破，目前基本處于工業(yè)化裝置試點階段，采用SAPO-34分子篩催化劑。甲醇制醋酸：醋酸是基礎有機化工原料，多用以生產(chǎn)醋酸乙烯、醋酸纖維和醋酸酯等，其需求與涂料、粘合劑和紡織等行業(yè)密切相關。甲醇制乙二醇：改進的工藝是碳酸乙烯酯法,可充分利用乙烯氧化副產(chǎn)的CO2

資源,同時生產(chǎn)碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯兩種應用廣泛的化工產(chǎn)品。甲醇燃料：甲醇和汽油(柴油)或其他物質可以混合成多種不同用途的工業(yè)用或民用新型燃料，甲醇也可以直接作為汽車燃料使用。合成氣路線甲醇化工技術甲醇是重要的有機化工原料，其深加工產(chǎn)品涉及到烯烴19合成氣制乙二醇工藝路線煤/天然氣制合成氣來合成乙二醇的工藝路線圖合成氣路線合成氣制乙二醇工藝路線煤/天然氣制合成氣來合成乙二醇的工藝路20合成氣制乙二醇工藝分類直接工藝：由合成氣直接合成EG（1）間接工藝：合成氣經(jīng)某種中間化合物如甲醇、甲醛等后再轉化為EG草酸酯合成法(氧化偶聯(lián)法)（2）甲醇脫氫二聚法（3）二甲醚氧化偶聯(lián)法（4）羥基乙酸法（5）甲醛縮合法（6）甲醛氫甲?；ǎ?）甲醛與甲酸甲酯偶聯(lián)法（8）甲醇甲醛合成法合成氣路線合成氣制乙二醇工藝分類直接工藝：由合成氣直接合成EG（1）甲211.合成氣直接合成法2CO+3H2→HOCH2CH2OH，最早由美國杜邦公司于1947年提出。從形式上看，由合成氣直接合成乙二醇符合原子反應的要求。是一種最為簡單和有效的乙二醇合成方法，即使反應選擇性和轉化率較低，也具有很大的實際應用價值。該工藝技術的關鍵就在于催化劑的選擇。上世紀80年代以來，合成氣直接合成EG的優(yōu)良催化劑主要分為銠和釕催化劑兩大類，EG選擇性可達57%，時空收率達259g/(L·h)，EG選擇性隨氫分壓的增大而顯著增大。

反應機理研究普遍認為：HCHO·是反應過程的中間體，生成該中間體的過程及其形態(tài)決定了催化反應的活性和選擇性。目前,直接法的主要問題仍是合成壓力太高（幾百～幾千公斤），所用催化劑在高溫下才顯示出活性，但在高溫下穩(wěn)定性變差，因此改進催化劑和助劑，開發(fā)在較低壓力和溫度下顯示高活性且穩(wěn)定的催化劑，將仍是直接法研究的重點，但是如果有所突破，使反應在比較溫和的條件下進行，將非常有競爭力。合成氣路線-直接合成法1.合成氣直接合成法2CO+3H2→HOCH2CH2OH，222.草酸酯合成法主要原料：NO、O2

、CO、H2、醇類等反應原理：NO與O2

先生成N2O3(

很快分解為NO和NO2)，再利用甲醇與N2O3反應生成亞硝酸甲酯，

在Pd催化劑作用下CO與亞硝酸酯氧化偶聯(lián)得到草酸二酯，

草酸二酯再經(jīng)催化加氫制取乙二醇。過程特點：實際并不消耗醇類和亞硝酸，只是CO、O2

和H2O合成草酸。

其中研究最多的是分別采用甲醇或乙醇，獲得亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯而與CO氧化偶聯(lián)，

常壓氣相合成草酸酯，反應方程式如下：草酸二酯合成：2CO+2RONO→(COOR)2+2NO(CO與亞硝酸酯氧化偶聯(lián))反應尾氣再生：2NO+1/2O2+2ROH→2RONO+H2O草酸二酯加氫制乙二醇：(COOR)2+4H2→(CH2OH)2+2ROH總反應式：2CO+1/2O2+4H2

→(CH2OH)2+H2O合成氣間接合成法(氧化偶聯(lián)法)草酸酯合成EG，工藝要求不高，反應條件溫和，是目前最有希望大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的合成氣合成EG路線。2.草酸酯合成法主要原料：NO、O2、CO、H2、醇類231986年美國ARCO公司首先申請了草酸酯加氫制乙二醇專利，開發(fā)了Cu-Cr催化劑，乙二醇收率為95％；同年，字部興產(chǎn)與UCC聯(lián)合開發(fā)Cu/SiO2催化劑，乙二醇收率97%;安格公司(EngelhardCorporation)1994年的專利則主要采用了Cu-Zn氧化物和少量Al2O3,也取得了不錯的效果;中國科學院福建物質結構研究所對該方法進行了深入的研究，并開發(fā)出相應工藝和催化劑并擁有完全的技術專利。2005年開始，中科院福建物質結構研究所與上海金煤化工新技術有限公司合作建成300噸/年乙二醇中試裝置和1萬噸/年乙二醇工業(yè)化試驗裝置各一套，兩套裝置運行平穩(wěn)，試驗裝置的平穩(wěn)運行標志著草酸酯合成法制取乙二醇工藝已經(jīng)取得階段性突破。2.草酸酯合成法合成氣間接合成法(氧化偶聯(lián)法)1986年美國ARCO公司首先申請了草酸酯加氫制乙二醇專利24浙江大學以高純一氧化碳、亞硝酸乙酯氣相反應一步制成草酸二乙酯，以Pd為活性組分，以Ga為助劑．該催化劑對CO單程轉化率為33%-55%，產(chǎn)物中草酸二乙酯達85％，于1991年取得催化劑生產(chǎn)技術專利；天津大學以Pd-Fe/Al2O3

雙金屬負載型催化劑(Pd0.1%~1%，F(xiàn)e0.3%~2%)，催化偶聯(lián)生成草酸二乙酯，反應溫度100~120oC，壓力為0.1MPa，反應時間1~3秒，草酸二乙酯時空收率700g/(L·h)，于1997年取得催化劑生產(chǎn)技術專利，于2001年完成合成氣制草酸300噸/年中試，并通過國家鑒定；華東理工大學以一氧化碳、亞硝酸酯氣相反應一步制成草酸二甲酯，以Pd、Ce為活性組分，α-Al2O3為載體，反應溫度140oC，CO單程轉化率為78%，產(chǎn)物中草酸二甲酯時空收率821g/(L·h)，并于2002年取得催化劑生產(chǎn)技術專利；南開大學以Pd、Fe、La為活性組分，δ-Al2O3為載體，采用固定床裝置，接觸反應時間0.5~3秒，催化劑活性溫度120~140oC，反應溫度100~130oC，平均收率3.29g/(g·h)，并于2003年取得催化劑生產(chǎn)技術專利。2.草酸酯合成法合成氣間接合成法(氧化偶聯(lián)法)浙江大學以高純一氧化碳、亞硝酸乙酯氣相反應一步制成草酸二乙酯253.甲醇脫氫二聚法2CH3OH→HOCH2CH2OH+H2由于甲醇碳氫鍵與烷基碳氫鍵均屬惰性鍵，此項方法主要是通過自由基反應來進行的。由于能閾較大，目前的報道都采取了相當嚴格的反應條件，需用過氧化物、γ-射線、銠和紫外光等催化，取得的結果不能令人滿意。合成氣間接合成法（甲醇甲醛合成法）3.甲醇脫氫二聚法2CH3OH→HOCH2CH2OH+264.二甲醚氧化偶聯(lián)法由于-OH鍵活性較高，EG選擇性較低，日本科研人員采用甲醇制備自身保護物二甲醚(DME)，然后DME氧化偶聯(lián)生成二甲氧基乙烷，后者在適當?shù)乃岽呋滤馍蒃G；2CH3OCH3→CH3OCH2CH2OCH3→HOCH2CH2OH該過程采用浸漬了金屬硝酸鹽的MgO和硅膠，在450oC焙燒制成氧化偶聯(lián)催化劑；鑒于反應的副產(chǎn)物主要是甲醇，而甲醇又可轉化為二甲醚循環(huán)使用，因此目的產(chǎn)物真正的選擇性可達到88％；但此工藝就機理來說，熱力學難度仍很大，需做進一步的研究。合成氣間接合成法（甲醇甲醛合成法）4.二甲醚氧化偶聯(lián)法由于-OH鍵活性較高，EG選擇性較低，275.羥基乙酸法杜邦工藝：以甲醛、CO和水為原料，兩者在高溫和加壓下，在酸催化劑的作用下縮合成羥基乙酸，

生成的羥基乙酸用甲醇酯化生成羥基乙酸甲酯。羥基乙酸可用亞鉻酸銅作催化劑，在

200~225oC和2~4MPa下，加過量氫得到乙二醇，甲醇可循環(huán)使用。反應式如下：HCHO+CO+H2O→HOCH2COOH（酸催化）

HOCH2COOH+CH3OH→HOCH2COOCH3+H2O

HOCH2COOCH3+2H2

→HOCH2CH2OH+CH3OH（亞鉻酸銅催化）

主要缺點：以硫酸或氫氟酸為羰基化催化劑，污染及腐蝕較嚴重雪弗隆派生工藝：以氫氟酸為催化劑和溶劑，使甲醛與CO/H(H不反應)羥基化，生成的羥基乙酸與

乙二醇酯化，然后將羥基化階段分離出的氫用于羥基乙酸酯的加氫。反應式如下：HCHO+CO+H2O→HOCH2COOH

HOCH2COOH+HOCH2CH2OH→HOCH2COO(CH2)2OH+H2O

HOCH2COO(CH2)2OH+2H2

→2HOCH2CH2OH這就避免了杜邦工藝所需的甲醇循環(huán)，同時還可以直接使用合成氣，而不必分別使用CO和氫氣．但仍存在反應條件過于苛刻，裝置材質要求過高等問題。合成氣間接合成法（甲醇甲醛合成法）5.羥基乙酸法杜邦工藝：以甲醛、CO和水為原料，兩者在高溫286.甲醛縮合法乙二醇也能從甲醛自身縮聚生成羥基乙醛的方法制得，機理是在選擇催化劑NaOH－沸石存在下，甲醛自縮合成羥基乙醛，催化加氫得到乙二醇；也有在引發(fā)劑和在1,3－二氧雜戊烷存在的條件下，將甲醛加氫生成乙二醇，副產(chǎn)甲酸甲酯;美國Electrosynthesis公司開發(fā)了甲醛電化學加氫二聚法合成EG的工藝，反應式：2HCHO+2H+2e→HOCH2CH2OH實驗結果表明，EG選擇性和收率約為90％，最優(yōu)條件甚至達到99％。同時該工藝具有反應條件溫和、三廢易處理等優(yōu)點，生產(chǎn)成本也比現(xiàn)有的環(huán)氧乙烷法至少降低20％。但此方法耗電量大，產(chǎn)物EG濃度低，現(xiàn)正在進一步研究改進反應條件及電解槽結構。合成氣間接合成法（甲醇甲醛合成法）6.甲醛縮合法乙二醇也能從甲醛自身縮聚生成羥基乙醛的方法制得297.甲醛氫甲酰化法在鈷或銠催化劑作用下，使甲醛與合成氣進行甲醛氫甲?；磻频昧u基乙醛，然后加氫可得乙二醇，這種方法有著較大的工業(yè)潛力。HCHO+CO+H2→HOCH2CHO

HOCH2CHO+H2→HOCH2