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化學(xué)反應(yīng)方向及判斷依據(jù)第1頁化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢化學(xué)反應(yīng)程度化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向——化學(xué)反應(yīng)速率——化學(xué)平衡——能量判據(jù)和熵判據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理組成部分:第2頁化學(xué)反應(yīng)方向及判斷依據(jù)生活中自發(fā)過程1、自然界中水由高處往低處流,而不會自動從低處往高處流;2、鐵器暴露在潮濕空氣中會生銹;這些過程都是自發(fā),其逆過程就是非自發(fā)。這些生活中現(xiàn)象將向何方發(fā)展,我們非常清楚,因為它們有顯著自發(fā)性。3、室溫下冰塊自動融化;4、墨水?dāng)U散;5、食鹽溶解于水;第3頁一、自發(fā)反應(yīng)自發(fā)反應(yīng):在一定條件下,無需外界幫助就能自動進(jìn)行反應(yīng)(P39交流與討論)化學(xué)反應(yīng)中自發(fā)過程(P40你知道嗎?)共同特點:△H<0,即體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(1)一定條件指是一定溫度和一定壓強(qiáng),外界幫助能夠是通電、光照等。(2)自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實現(xiàn).第4頁二、自發(fā)過程能量判據(jù)(焓判據(jù))能量判據(jù):自發(fā)過程體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時體系會對外部做功或釋放熱量),這一經(jīng)驗規(guī)律就是能量判據(jù)。(釋放熱量或?qū)ν庾龉Γ└吣軕B(tài)→低能態(tài)+能量能量判據(jù)又稱焓判據(jù),即△H<0反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行傾向,焓判據(jù)是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向判據(jù)之一。第5頁(1)多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)(2)有不少吸熱過程也能自發(fā)進(jìn)行(3)有一些吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行說明:如:硝酸銨溶于水(P40觀察與思索?)如:第6頁練習(xí):已知金剛石和石墨在氧氣中完全燃燒熱化學(xué)方程式為:①C(金剛石、s)+O2(g)=CO2(g)
△H1=-395.41kJ/mol②C(石墨、s)+O2(g)=CO2(g)△H2=-393.51kJ/mol關(guān)于金剛石與石墨轉(zhuǎn)化,以下說法正確是()A.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行過程B.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行過程
C.石墨比金剛石能量低D.金剛石比石墨能量低AC第7頁有序混亂第8頁混亂度:
表示體系不規(guī)則或無序狀態(tài)?!靵y度增加意味著體系變得愈加無序混亂度與熵
熵:
熱力學(xué)上用來表示混亂度狀態(tài)函數(shù),符號為S——體系無序性越高,即混亂度越高,熵值就越大第9頁CH4O2CO2H2NH3186.15205.03214130192H2O(l)HNO3(l)Br2(l)69.9156152NaClFe金剛石SiO2CuO72.127.32.441.8442.7標(biāo)準(zhǔn)情況下:1mol不一樣物質(zhì)熵S(Jmol-1K-1)
第10頁
水三態(tài)熵(S表示物質(zhì)量為1mol)S(s)<S(l)<S(g)第11頁同一物質(zhì),氣態(tài)時熵最大,液態(tài)時次之,固態(tài)時最小。歸納:第12頁熵增:在密閉條件下,體系有由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序傾向熵變△S:化學(xué)反應(yīng)中要發(fā)生物質(zhì)改變或物質(zhì)狀態(tài)改變,所以存在著熵變?!鱏=S生成物總熵-S反應(yīng)物總熵反應(yīng)△S越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行第13頁三、自發(fā)過程熵判據(jù)熵判據(jù):
在與外界隔離體系中,自發(fā)過程將造成體系熵增大,這一經(jīng)驗規(guī)律叫做熵增原理,是判斷化學(xué)反應(yīng)方向另一判據(jù)——熵判據(jù)。第14頁
很多情況下,簡單地只用其中一個判據(jù)判斷同一個反應(yīng),可能會出現(xiàn)相反判斷結(jié)果,所以應(yīng)兩個判據(jù)兼顧。由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合成復(fù)合判據(jù)將更適合于全部過程。第15頁正確判斷一個化學(xué)反應(yīng)是否能夠自發(fā)進(jìn)行必須綜合考慮反應(yīng)焓變和熵變恒溫恒壓時判斷反應(yīng)是否能夠自發(fā)進(jìn)行△H<0△S>0△H>0△S<0△H<0△S<0△H>0△S>0自發(fā)非自發(fā)不一定不一定第16頁
研究表明:在溫度、壓強(qiáng)一定條件下,化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行方向判據(jù)是
△G=△H-T△S(G叫作吉布斯自由能)△G=△H-T△S<0
反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行△G=△H-T△S>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行△G=△H-T△S=0反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)第17頁四、焓變和熵變對反應(yīng)方向共同影響1.△H<0,△S>0該反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行;如:Mg(s)+2HCl(aq)
=MgCl2(aq)+H2(g)2.△H>0,△S<0該反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行;如:CO2(g)+H2O(l)+CaCl2(l)=CaCO3(s)+2HCl(l)3.△H<0,△S<0該反應(yīng)在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行如:NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)4.△H>0,△S>0該反應(yīng)在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行如:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)判斷依據(jù):△G=
△H-T△S<
0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行(P42交流與討論)第18頁溫度對反應(yīng)自發(fā)性情況
類型△H△S△H—T△S反應(yīng)自發(fā)性1—+2+—3——4++永遠(yuǎn)是—在任何溫度都是自發(fā)反應(yīng)永遠(yuǎn)是+在任何溫度下都是非自發(fā)反應(yīng)在高溫+在低溫—在低溫是自發(fā)反應(yīng)在高溫是非自發(fā)反應(yīng)在高溫—在低溫+在低溫是非自發(fā)反應(yīng)在高溫是自發(fā)反應(yīng)第19頁1.反應(yīng)自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)方向,不能確定反應(yīng)是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生速率。比如金剛石有向石墨轉(zhuǎn)化傾向,不過能否發(fā)生,什么時候發(fā)生,多快才能完成,就不是能量判據(jù)和熵判據(jù)能處理問題了。注意2.在討論過程方向時,指是沒有外界干擾時體系性質(zhì)。假如允許外界對體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反結(jié)果。比如石墨經(jīng)高溫高壓還是能夠變?yōu)榻饎偸5?0頁影響原因:化學(xué)反應(yīng)方向反應(yīng)焓變反應(yīng)熵變共同影響吸熱放熱熵增熵減小結(jié):焓減小有利于反應(yīng)自發(fā),熵增大有利于反應(yīng)自發(fā)第21頁練習(xí):1.以下說法不正確是A.焓變是一個與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行相關(guān)原因,多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)是放熱反應(yīng)。B.在同一條件下不一樣物質(zhì)有不一樣熵值,其體系混亂程度越大,熵值越大。C.一個反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于該反應(yīng)放熱還是吸熱D.一個反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,與焓變和熵變共同影響相關(guān)C第22頁2.以下反應(yīng)中,熵減小是D.2CO(g)=2C(s)+O2(g)B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)A.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)C.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)D第23頁3.以下過程是非自發(fā)是∶()A、水由高處向低處流;B、天然氣燃燒;C、鐵在潮濕空氣中生銹;D、室溫下水結(jié)成冰。4.碳酸銨〔(NH4)2CO3〕在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對其說法中正確是∶(
)A、其分解是因為生成了易揮發(fā)氣體,使體系熵增大;B、其分解是因為外界給予了能量;C、其分解是吸熱反應(yīng),據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解;D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解。DA第24頁5.以下說法正確是∶()A、凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā),因為吸熱反應(yīng)都是非自發(fā);B、自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵降低或不變;C、自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實現(xiàn);D、自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實現(xiàn)。6.自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)一定是∶()A、吸熱反應(yīng);B、放熱反應(yīng);C、熵增
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