第二章 定性分析

第二章定性分析1第1頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)陽離子分析要求：1、掌握常見陽離子的硫化氫系統(tǒng)分組方案的依據(jù)和分組方法。2、掌握常見陽離子與常用試劑的反應(yīng)。3、掌握常見陽離子的系統(tǒng)分析鑒定方法。2第2頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月二、第一組陽離子的分析1．離子的存在形式

2．難溶化合物（1）氯化物（2）硫酸鹽（3）鉻酸鹽（4）氫氧化物（5）硫化物3．絡(luò)合物3第3頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月

(二)組試劑與分離條件1、本組離子與組試劑鹽酸的反應(yīng)為：

Ag++C1一＝AgCl↓(白色凝乳狀，遇光變紫、變黑)

Hg22-+2C1一＝Hg2C12↓(白色粉末狀)Pb2++2Cl一＝PbCl2↓(白色針狀或片狀結(jié)晶)2、分離條件在室溫下的酸性溶液中(補(bǔ)充適量HNO3)加入適當(dāng)過量的HCl溶液，使Cl一的濃度為0．5mol·L-1，溶液的酸度為2．0—2．4mol·L-1。3、說明（1）室溫（2）適當(dāng)過量的HCl（3）酸度2．0—2．4mol·L-1（補(bǔ)充適量HNO3

）4第4頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月(三)本組離子的系統(tǒng)分析5第5頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月三、第二組陽離子的分析(一)本組離子的分析特性重點介紹硫化物看13頁

(二)組試劑與分離條件1、組試劑：0.3mol·L-1HCl，H2S6第6頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月2、分離條件（1）在酸性條件下加H2O2，氧化Sn（Ⅱ）為Sn（Ⅳ），加熱除去過量的H2O2；（2）調(diào)節(jié)至0.3mol·L-1HCl酸度；（3）加入少量NH4I，還原As（Ⅴ）為As（Ⅲ）（4）加熱，通入H2S；（5）冷卻至室溫，稀釋1倍，再通H2S，至本組沉淀完全。3、說明（1）0.3mol·L-1HCl（分離第二組與第三組最適宜的酸度）（2）加熱（3）冷卻（4）稀釋1倍（5）防止硫化物生成膠體的措施（ⅡB組的硫化物形成膠體的傾向很大）7第7頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月4、缺點5、硫代乙酰胺（CH3CSNH2

簡稱TAA）（1）TAA的水解A、酸性：代替H2SCH3CSNH2+H++2H2O==CH3COOH+NH4++H2S↑B、堿性：代替Na2SCH3CSNH2+3OH-==CH3COO-+NH3+S2-（還生成Sx2-，具有氧化性情）C、氨性：代替（NH4）2S△△△NHCH3CSNH2+2NH3==CH3CNH2+NH4++HS一8第8頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）用TAA代替H2S時，分離Ⅱ組的條件先用氨水和鹽酸調(diào)節(jié)試液的酸度為0．6mol·L-1，加TAA并在沸水浴上加熱10min。冷卻后將試液稀釋1倍（此時酸度接近0．2mol·L-1

），再加TAA并加熱10min，直至本組離子沉淀完全。說明：A、開始酸度為0．6mol·L-1

B、沸水浴上加熱10minC、為什么最后酸度調(diào)在0．2mol·L-1

即可？

D、稀釋1倍

E、沒加NH4I、H2O2

G、TAA屬均相沉淀9第9頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月

(三)銅組與錫組的分離10第10頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月11第11頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月

四、第三組陽離子的分析

(一)本組離子的分析特性

1、共性

2、本組離子的特點：（1）離子的顏色p19（2）離子的價態(tài)（3）形成絡(luò)離子的能力

（4）易水解的離子

3、常用試劑的反應(yīng)p2012第12頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月13第13頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)組試劑與分離條件組試劑：NH3—NH4Cl存在下的(NH4)2S或硫代乙酰胺(加熱)。分離條件（沉淀條件）：在NH3—NH4CI(pH≈9)存在下，向已加熱的試液中加入(NH4)2S或TAA溶液，然后加熱10min，至本組離子沉淀完全。解釋：（1）pH≈9保證Al3+和Cr3+沉淀完全，防止Mg2+析出沉淀。（2）為什么用NH3—NH4Cl緩沖溶液？（3）加熱（4）防止硫化物形成膠體的措施

(三)本組離子的分別鑒定14第14頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月五、第四組陽離子的分析(一)本組離子的分析特性1、離子價態(tài)的穩(wěn)定性2、難溶化合物3、絡(luò)合物(二)本組離子的分別鑒定15第15頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月分別鑒定NH4+、Fe2+和Fe3+Ⅰ~Ⅳ組HCl,室溫,[Cl—]=0.5mol·L-1,[H+]=2.0~2.4mol·L-1Ⅱ~Ⅳ組Ⅰ組AgCl（白）,Hg2CL2（白）,PbCl2（白）0.3mol·L-1HCl,H2S,△或0.6~0.2mol·L-1HCl,TAA△Ⅱ組PbS,（黑）Bi2S3（黑褐）,CuS（黑）,CdS（黃）HgS（黑）,As2S3（淡黃）,Sb2S3（橙紅）,SnS2（黃）Ⅲ~Ⅳ組NH3—NH4Cl(pH≈9)(NH4)2S,或TAA△ⅡA銅組ⅡB錫組Ⅲ組Al(OH)3（白）,Cr(OH)3（灰綠）,Fe2S3（黑）,FeS（黑）,MnS（肉色）,ZnS（白）,CoS（黑）,Nis（黑）Ⅳ組Ca2+,Mg2+,Ba2+K+,Na+,NH4+Na2S六、陽離子Ⅰ~Ⅳ組H2S系統(tǒng)分析簡表16第16頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月組的名稱組試劑組內(nèi)離子HClⅠ組銀組鹽酸組

Ag+Hg2２+Pb２+

Ⅱ組銅錫組硫化氫組

0.3mol·L-1HCl,H2S或0.2~0.6mol·L-1HClTAA,加熱ⅡA

Pb２+

Bi３+

Cu2+

Cd2+

Ⅲ組鐵組硫化銨組NH3+NH4Cl(NH4)2S或TAA加熱Al3+Mn2+Cr3+Zn2+Fe3+Co2+Fe2+Ni2+Ⅳ組鈣鈉組可溶組―――Ba2+K+Ca2+Na+Mg2+NH4+

分組所依據(jù)的性質(zhì)ⅡBHg２+As(Ⅲ,V)Sb(Ⅲ,V)Sn(Ⅱ,Ⅳ)硫化物不溶于水硫化物溶于水在稀酸中形成硫化物沉淀在稀酸中不形成硫化物沉淀氯化物不溶于水氯化物溶于水17第17頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月七、兩酸兩堿系統(tǒng)分組方案分別測出NH4+，Na+，F(xiàn)e3+,Fe2+

分組依據(jù)氯化物難溶于水氯化物易溶于水硫酸鹽難溶于水硫酸鹽易溶于水氫氧化物難溶于水和氨水氨性條件下不生成沉淀組試劑HCIH2SO4乙醇NH3-NH4CIH2O2氫氧化物難溶于過量NaOHNaOH過量時不生成沉淀NaOH—組名和離子I組鹽酸組Ag+Hg22+Pb2+II組硫酸組Pb2+Ba2+Ca2+III組氨組Hg2+AI3+Ba3+Cr3+Sn（II，IV）Fe3+Fe2+Sb(III,V)Mn2+IV組堿組Cu2+Ni2+Cb2+Mg2+Co2+V組可溶組As（III，V）Na+Zn2+NH4+K+18第18頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月Ag(NH3),ClFe(SCN)（血紅色）示有Fe3+Na+,Ag+,Ba2+,Cu2+,Al3+,Fe3+HClNa+,Ba2+,Cu2+,Al3+,Fe3+NH4SCNAgClNH3AgCl↓（白色）示有Ag+NH3—NH4ClAl(OH)3Fe(OH)3Na+,Ba2+,Cu(NH3)42+H2SO4Al3+BaSO4Cu2+Na+HNO3醋酸鈾酰鋅乙醇Cu2Fe(CN)6↓

（紅棕色）示有Cu2+AlO2-H+鋁試劑（紅色）示有Al3+Fe(OH)3（白色）示有Ba2+檸檬黃色晶形↓示有Na+NaAcK4Fe(CN)6NaOH有Na+,Ag+,Ba2+,Cu2+,Al3+和Fe3+的混合液，用兩酸兩堿系統(tǒng)進(jìn)行分離后并鑒定。19第19頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)陰離子分析要求：1、掌握13種陰離子的分析特性、初步試驗、鑒定方法。

2、了解干擾情況。一、陰離子的分析特性（一）與酸反應(yīng)（二）氧化還原性（三）形成絡(luò)合物的性質(zhì)二、分析試液的制備滿足三個要求：1、除去重金屬離子；

2、將陰離子全部轉(zhuǎn)入溶液；

3、保持陰離子原來的存在狀態(tài)。制備：1、試樣中不含重金屬離子試樣直接用水溶解，加NaOH使呈堿性。

2、含重金屬離子20第20頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月三、陰離子的初步試驗（分組試驗、揮發(fā)性實驗和氧化性試驗）

目的：縮小鑒定范圍

（一）分組試驗

組別ⅠⅡⅢ組試劑BaCl2(中性或弱堿性)組的特性鋇鹽難溶于水組中包括的陰離子SO42-,SO32-，S2O32-(濃度大),SiO32-,CO32-PO43-特征-2價，-3價的含氧酸根AgNO3（HNO3存在下）銀鹽難溶有于水和HNO3

Cl-,Br-,S2-(S2O32-濃度小)簡單陰離子鋇鹽和銀鹽都溶于水NO3-，NO2-，Ac-

-1價的含氧酸根21第21頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月（二）與酸反應(yīng)的情況（又稱揮發(fā)性試驗）在試樣上加稀H2SO4或稀HCl溶液，必要時加熱，如有氣體產(chǎn)生，則可能含有CO32-,SO32-,S2O32-NO2-,或S2-

等離子。由它們生成的氣各具如下特征：CO2_____由CO32-生成，無色無臭，使Ba(OH)2或Ca(OH)2溶液變渾。SO2——由SO32-,S2O32

（同時析出S）生成，無色，有燃燒硫磺的刺激臭，具有還原性，可使K2Cr2O7溶液變綠NO2_____由NO2-生成，紅棕色氣體，有氧化性，能將I-氧化為I2。H2S——由S2-生成，無色，有腐卵臭，可使醋酸鉛試紙變黑。（三）氧化性和還原性試驗22第22頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月要求：掌握定性分析一般步驟的五個內(nèi)容及其基本要點。五個步驟：（１）試樣的外表觀察和準(zhǔn)備；（２）初步試驗；（３）陽離子分析；（４）陰離子分析；（５）分析結(jié)果的判斷。一、試樣的外表觀察和準(zhǔn)備觀察：固體：1、要看其組成是否均勻

2、顏色

3、檢查酸堿性

液體：同上2、3準(zhǔn)備：要求：組成均勻，易于溶解或熔融。固體物質(zhì)：研細(xì)第四節(jié)定性分析的一般步驟（簡述）

23第23頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月試樣準(zhǔn)備好后要分作四份：一份進(jìn)行初步試驗，一份作陽離子分析，第三份作陰離子分析，第四份保留備用。二、初步試驗（一）焰色試驗（二）灼燒試驗（三）溶劑的作用溶劑：水、鹽酸、硝酸和王水等。使用溶劑的原則：先稀后濃，先冷后熱，先單一酸再混合酸，先非氧化性酸再氧化性酸。作用：1、選擇出溶解試樣的最適合溶劑，

2、提供關(guān)于試樣組成的某些信息。

三、陽離子分析（一）陽離子分析試液的制備

1、溶于水的試樣直接取20~30mg試樣溶于１ml水中

2、不溶于水但溶于酸的試樣用酸溶解

3、不溶于水也不溶于酸的試樣（酸不溶物）酸不溶物：鹵化銀、難溶硫酸鹽、某些氧化物和硅酸鹽等，對它們可以分別進(jìn)行處理。

24第24頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月（二）陽離子分析

1、先用組試劑和其它試劑進(jìn)行檢查；

2、再按系統(tǒng)分析法或分別分析法進(jìn)行。四、陰離子分析(一)陰離子分析試液的制備(同前)(二)陰離子分析

1、利用陽離子分析中已得出的結(jié)論，對各種陰離子存在的可能性作出一些推斷。

2、進(jìn)行初步試驗

3、分別分析五、分析結(jié)果的判斷分析結(jié)果：觀察、試驗、分析得來的信息綜合進(jìn)行考慮，不允許這些信息相互矛盾或發(fā)生不合理的情況。結(jié)果報告：只報告離子只有陽離子：原試樣可能是金屬氫氧化物或氧化物。只有陰離子：原試樣是酸或酸性氧化物。

25第25頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月26第26頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月27第27頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月28第28頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月29第29頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月30第30頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月31第31頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月32第32頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月33第33頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月34第34頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月35第35頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月36第36頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月37第37頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月38第38頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月39第39頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月40第40頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月41第41頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月42第42頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月43第43頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月44第44頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月45第45頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月46第46頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月47第47頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月48第48頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月49第49頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月50第50頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月51第51頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月52第52頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月53第53頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月54第54頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月55第55頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月56第56頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月57第57頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月58第58頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月59第59頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月60第60頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月61第61頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月62第62頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月63第63頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月64第64頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月65第65頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月66第66頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月67第67頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月68第68頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月69第69頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月70第70頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月71第71頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月72第72頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月73第73頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月74第74頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月75第75頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月76第76頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月77第77頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月78第78頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月79第79頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月80第80頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月81第81頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月82第82頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月83第83頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月84第84頁，課件共119頁，創(chuàng)作于2023年2月85第85頁，課件共119頁，創(chuàng)作于20