催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑

催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑范圍本文件規(guī)定了催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸和貯存。本文件適用于催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑。該劑是基于催化裂化全餾分汽油或其重汽油經(jīng)過選擇性加氫脫硫過程，因烯烴不被過度飽和而導(dǎo)致烯烴與其中硫化氫反應(yīng)再結(jié)合成硫醇硫以及其它未脫除掉的硫化物需要再進(jìn)行二次補(bǔ)充脫硫，并將其中的烯烴轉(zhuǎn)化為高辛烷值的異構(gòu)烷烴和芳烴，以達(dá)到催化裂化汽油深度脫硫、烯烴含量降低并保辛烷值的目的。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5487汽油辛烷值的測定研究法GB/T6288粒狀分子篩粒度測定方法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定HG/T2782化肥催化劑顆?？箟核榱Φ臏y定HG/T4680-2014化肥催化劑堆積密度的測定（量筒法）SH/T0344加氫精制催化劑中三氧化鉬含量測定法SH/T0345加氫精制催化劑中鈷含量測定法SH/T0346加氫精制催化劑中鎳含量測定法SH/T0953催化裂化催化劑灼燒減量測定法HG/T2976化肥催化劑磨耗率的測定法SH/T0689輕質(zhì)烴及發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測定法（紫外熒光法）術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。技術(shù)要求催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑的技術(shù)要求應(yīng)符合表1規(guī)定。表1催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑技術(shù)要求項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)外觀三葉草條形徑向尺寸/mm1.5~2.5長度3mm~10mm所占比例/%，不小于70灼燒減量/%不大于2.5堆積密度/g/mL0.55~0.80徑向抗壓碎力/N/cm不小于120磨耗率，m%不大于1.5活性金屬(Mo/Ni/Co氧化物）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0~8.0比表面積/m2/g，不小于200含硫量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%，不小于1.5脫硫率/%50～90烯烴飽和率/%20～50研究法辛烷值（RON）損失0.5～2.5C5+液體收率/%，不小于99.0注：1.硫含量的指標(biāo)僅適用于硫化態(tài)的催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑；2.對于硫含量50~300ppm的催化汽油，產(chǎn)品RON損失0.5~2.5；3.當(dāng)有特殊要求時(shí)，由供需雙方協(xié)商。試驗(yàn)方法外觀目測法。徑向尺寸使用游標(biāo)卡尺直接測量三葉草形催化劑顆粒外徑，即一葉頂點(diǎn)與另外兩葉公切線之間的距離。隨機(jī)取30粒試樣，測量結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，精確到0.1mm。長度3mm~10mm所占重量百分?jǐn)?shù)按照GB/T6288中條形分子篩外形粒度測定方法的規(guī)定進(jìn)行測定，計(jì)算試樣中長度3mm~10mm催化劑所占試樣總質(zhì)量的重量百分?jǐn)?shù)。堆積密度按照HG/T4680-2014中第4章量筒法的規(guī)定進(jìn)行測定。測試之前，用篩孔尺寸為1.5mm試驗(yàn)篩篩去粉塵、碎粒。徑向抗壓碎力按照HG/T2782的規(guī)定進(jìn)行測定。氧化鉬含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按照SH/T0344的規(guī)定進(jìn)行測定。氧化鈷含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）先按照SH/T0345的規(guī)定進(jìn)行測定鈷含量，后按照附錄A規(guī)定方法換算為氧化鈷含量。氧化鎳含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按照SH/T0346的規(guī)定進(jìn)行測定鎳含量，后按照附錄A規(guī)定方法換算為氧化鎳含量。磨耗率按照HG/T2976的規(guī)定進(jìn)行測定。催化劑含硫量對于硫化態(tài)的催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑，其含硫量按照附錄C規(guī)定的方法進(jìn)行測定。灼燒減量按照SH/T0953的規(guī)定進(jìn)行測定。烯烴飽和率按照附錄B的規(guī)定進(jìn)行測定。脫硫率按照附錄B的規(guī)定進(jìn)行測定。RON損失按照附錄B的規(guī)定進(jìn)行測定。檢驗(yàn)規(guī)則本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的所有項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。生產(chǎn)單位應(yīng)按照本標(biāo)準(zhǔn)對出廠的產(chǎn)品進(jìn)行檢驗(yàn)，保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，并附有產(chǎn)品質(zhì)量證明書。產(chǎn)品應(yīng)成批檢驗(yàn)，每批由相同原料、相同工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品組成；也可以按照用戶要求組批。每批不大于20t。按照GB/T6678、GB/T6679的規(guī)定確定采樣點(diǎn)數(shù)，從隨機(jī)選定的每個(gè)抽樣單元中抽出不少于200g樣品，取出樣品經(jīng)混合均勻后，用四分法分為檢驗(yàn)樣品和保留樣品，保留樣品應(yīng)裝入樣品瓶內(nèi)密封，貼上標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱、批號、樣品量、取樣日期、取樣人、取樣地點(diǎn)等。保留樣品保存時(shí)間為一年，以備查驗(yàn)。檢驗(yàn)結(jié)果的判定采用GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法。如果檢驗(yàn)有不合格項(xiàng)時(shí)，應(yīng)重新抽取雙倍樣品進(jìn)行復(fù)查，復(fù)查結(jié)果有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，即判定該批產(chǎn)品不合格。用戶有權(quán)對收到的催化劑按本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行驗(yàn)收，如不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，可在收貨后一個(gè)月內(nèi)提出異議。用戶因保管、使用不當(dāng)?shù)仍蛟斐傻漠a(chǎn)品質(zhì)量下降，應(yīng)有用戶負(fù)責(zé)。供需雙方如果發(fā)生質(zhì)量爭議，可協(xié)商解決。標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存7.1標(biāo)志產(chǎn)品包裝桶上應(yīng)有牢固的標(biāo)志，內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、型號、批號、凈含量、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)編號、生產(chǎn)日期、生產(chǎn)廠名稱和地址等。7.2包裝產(chǎn)品應(yīng)用清潔的聚乙烯塑料袋包裝，再用桶包裝，也可根據(jù)用戶要求包裝。7.3運(yùn)輸在運(yùn)輸過程中應(yīng)防止猛烈撞擊，嚴(yán)禁雨淋和曝曬。7.4貯存應(yīng)貯存在通風(fēng)、干燥、避雨的庫房內(nèi)，保證包裝完整密閉。附錄A

（規(guī)范性附錄）

氧化鈷含量的測定A.1原理先分別參照SH/T0345和SH/T0346規(guī)定的加氫精制催化劑中鈷含量和鎳含量測定法，得到試樣中的鈷含量和鎳含量，再經(jīng)過換算得到試樣中氧化鈷含量和氧化鎳。A.2計(jì)算試樣中氧化鈷的含量X'[%(m/m)]按式（A.1）計(jì)算：X′＝74.9358.93×X…………………式中：X──試樣中的鈷含量；74.93──氧化鈷的相對分子質(zhì)量；58.9──鈷的相對原子質(zhì)量。試樣中氧化鈷的含量Y'′[%(m/m)]按式（A.2）計(jì)算：Y'＝74.6958.69×Y…………………式中：Y──試樣中的鈷含量；74.69──氧化鈷的相對分子質(zhì)量；58.69──鎳的相對原子質(zhì)量。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。A.3精密度重復(fù)性：同一操作者重復(fù)測定的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于其算數(shù)平均值的10%。A.4報(bào)告取重復(fù)測定兩個(gè)結(jié)果的算數(shù)平均值作為測定結(jié)果。

附錄B

（規(guī)范性附錄）

烯烴飽和率、脫硫率、辛烷值損失的測定警告：本標(biāo)準(zhǔn)所涉及的試驗(yàn)用原料易燃、易爆，對人體健康和安全具有危害，應(yīng)嚴(yán)防系統(tǒng)泄露，現(xiàn)場嚴(yán)禁有明火，并且應(yīng)配備必要的滅火器材和排風(fēng)設(shè)備等預(yù)防設(shè)施。本標(biāo)準(zhǔn)并未揭示所有可能的安全問題，使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用，并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。B.1原理將體積不少于100mL的催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑裝填于絕熱固定床加氫反應(yīng)器中，經(jīng)過選擇性加氫脫硫后的催化裂化全餾分汽油或其重汽油作為該催化劑的加氫原料，在一定的加氫工藝條件下發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝后分離，液體進(jìn)入產(chǎn)品罐。通過對采集的瞬時(shí)加氫樣品和反應(yīng)器入口原料進(jìn)行烯烴含量測試、硫含量測試以及研究法辛烷值（RON）測試，以實(shí)現(xiàn)對催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑性能的評價(jià)，其性能用烯烴飽和率、脫硫率、RON損失、C5+液體收率表征。B.2樣品采集設(shè)備用于采集原料及產(chǎn)品，采用20mL的磨口玻璃瓶。B.3催化劑評價(jià)B.3.1催化劑裝填用處理干凈的粒度為Φ3mm～Φ6mm的惰性瓷球裝入反應(yīng)管內(nèi)，并敲實(shí)。將催化劑試樣小心加入反應(yīng)管內(nèi)，輕輕敲擊管壁，使催化劑床層裝填緊密，然后裝入粒度為Φ3mm～Φ6mm的惰性瓷球，輕輕敲實(shí)。將反應(yīng)器密封。B.3.2系統(tǒng)試漏打開氮?dú)饪傞y，向系統(tǒng)內(nèi)通入氮?dú)?，并穩(wěn)定在3.5MPa，關(guān)閉進(jìn)出口閥門，如在1h內(nèi)壓力下降小于0.04MPa，則視為系統(tǒng)密封。試漏符合要求后，打開系統(tǒng)出口閥門，使系統(tǒng)壓力降至常壓狀態(tài)。B.3.3催化劑預(yù)硫化催化劑的預(yù)硫化過程保持系統(tǒng)壓力為2.4MPa；向系統(tǒng)中通入石腦油（含1.5wt%二硫化碳），并控制液時(shí)空速3.0h-1，氫油體積比300:1；硫化過程按照如下條件進(jìn)行：氮?dú)鈼l件下，室溫以30℃/h的條件升溫到150℃，恒溫2小時(shí)；然后切換成氫氣，開始注入硫化油，4小時(shí)升溫至230℃，恒溫4小時(shí)，2小時(shí)升溫至280℃，恒溫8小時(shí)，硫化結(jié)束。降溫至一定溫度后，開始投油。B.3.4投油硫化結(jié)束后，調(diào)整各操作參數(shù)到反應(yīng)工況，然后開始投入選擇性加氫脫硫后的重汽油。B.3.5樣品采集待反應(yīng)系統(tǒng)穩(wěn)定后，使用采樣瓶采集原料及產(chǎn)品。B.3.6樣品測試B.3.6.1樣品烯烴含量測試B.3.6.1.1氣相色譜操作條件檢測器：氫火焰檢測器。氣體：空氣=400mL/min；氫氣=30mL/min；氮?dú)?25mL/min。溫度設(shè)定：進(jìn)樣口溫度為250℃，檢測器溫度為250℃，色譜柱采用程序升溫，設(shè)定初始溫度為35℃，結(jié)束溫度為180℃。B.3.6.1.2樣品族組成測試采集樣品后，置于樣品分析瓶中，使用氣相色譜進(jìn)行樣品族組成分析，得到樣品烯烴含量。B.3.6.2樣品硫含量測試按照SH/T0689的規(guī)定進(jìn)行。B.3.6.3樣品RON測試按照GB/T5487的規(guī)定進(jìn)行。B.3.7測試結(jié)束測試結(jié)束后，切斷原料氣，系統(tǒng)改通氮?dú)?，吹掃降溫，降到室溫后關(guān)閉氮?dú)猓磺袛啻呋瘎┰u價(jià)裝置系統(tǒng)電源，卸下反應(yīng)器中的催化劑。B.4結(jié)果計(jì)算B.4.1烯烴飽和率烯烴飽和率X1用百分?jǐn)?shù)（v%）表示，按公式（B.1）計(jì)算：X1=(Of-Op)/Of×100…………………（B.1）式中：Of──原料烯烴含量；Op──產(chǎn)品烯烴含量；計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。B.4.2脫硫率脫硫率X2用百分?jǐn)?shù)（%）表示，按公式（B.2）計(jì)算：X2==(Sf-Sp)/Sf×100…………………（B.2）式中：Sf──原料硫含量；Sp──產(chǎn)品硫含量。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。B.4.3RON損失RON損失用X3表示，按公式（B.3）計(jì)算：X3=Rf-RP…………………（B.3）式中：Rf──原料RON；Rp──產(chǎn)品RON；計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。B.4.4C5+液體收率C5+液體收率用X4表示，按公式（B.4）計(jì)算：X4=Mf-MP…………………（B.4）式中：Mf──原料質(zhì)量；Mp──C5+產(chǎn)品質(zhì)量；計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。

附錄C（規(guī)范性附錄）含硫量的測定C.1范圍本方法采用X射線熒光法測定硫化態(tài)的催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑中的含硫量。C.2原理制備標(biāo)準(zhǔn)樣品并建立X射線熒光強(qiáng)度與SO3含量的工作曲線；由工作曲線與未知樣品的X射線熒光強(qiáng)度關(guān)系計(jì)算出未知樣品中的SO3含量。最后根據(jù)SO3含量反推出硫（S）的含量。C.3試劑光譜純試劑；硝酸；去離子水。C.3.1硝酸：優(yōu)級純，純度99.99%。C.3.2去離子水：符合GB/T6682標(biāo)準(zhǔn)的二級水。C.4儀器C.4.1ZSXPrimusII型X射線熒光儀。C.4.2油壓機(jī)：（0-50）MPa。C.4.3電熱恒溫干燥箱：溫度能保持在（120±5）℃。C.4.4瑪瑙研缽：φ50mm。C.4.5馬弗爐：爐溫能保持（800±10）℃。C.4.6分析天平：精確至0.1mg。C.4.7瓷坩堝：25mL。C.4.8鋁制樣品盒：φ20mm。C.5分析步驟C.5.1樣品處理利用分析天平（C.4.6）取催化劑樣品5g于瓷坩堝（C.4.7）中，置于電熱恒溫干燥箱中（C.4.3）120℃恒溫1h；放于馬弗爐（C.4.5）內(nèi)灼燒30min后用瑪瑙研缽（C.4.4）將樣品研磨5min～10min，然后使用分析天平（C.4.6）稱量取試驗(yàn)2g放入鋁制樣品盒（C.4.8）內(nèi)利用油壓機(jī)（C.4.2）加壓至30MPa并維持2min制成樣片。C.5.2試驗(yàn)制備根據(jù)硫化態(tài)的催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑的制備方法，用不同濃度的二甲基二硫醚（DMDS）等體積浸漬同一批次生產(chǎn)的氧化態(tài)的催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫催化劑，然后按照化學(xué)計(jì)量制備SO3質(zhì)量百分含量為0～20.00%的20個(gè)～30個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)。C.5.3測定條件固定X射線熒光儀的電流電壓為50mA，50KV，以Ge為測試晶體，選擇流氣探測器（PC）為探測器，選擇S-Ka（角度為110.82°）為探測線。C.5.4定量分析C.5.4.1樣品測定根據(jù)C.5.1的步驟處理樣品并