有機硅化學(xué)課件-硅氫鍵(Si-H)化合物

第八章硅氫鍵(Si-H)化合物硅氫鍵的形成及其化合物的制備硅氫化合物的物理及化學(xué)性質(zhì)無機硅氫化合物(氯化硅氫)甲基硅-氫單體主要以直接法副產(chǎn)物形式存在：CH3SiHCl2，H(CH3)2SiCl乙基硅-氫單體烷氧基硅-氫單體2硅氫鍵的形成及其化合物的制備21:10有機硅化學(xué)2011第八章用LiAlH4還原反應(yīng)可以在室溫下進行，產(chǎn)率可高達80－90％，一般在40％以上。用LiH還原可以進行部分還原。其它一些氫化物如NaH,Et2AlH,Al(BH4)3與LiH的還原能力差不多。利用LiH為還原劑在電解超槽中進行熔融電解321:10有機硅化學(xué)2011第八章Si-X與Si-OR等與金屬氫化物反應(yīng)Si-Cl鍵鍵越多越容易被還原:SiCl4>HSiCl3>CH3SiCl3>(CH3)2SiCl2R越多越不容易還原R越大越不容易還原1954年，Glemser提出用甲醛還原四氯化硅的反應(yīng)。HCHO量少時，H2SiCl2產(chǎn)率高。Zn,Cu,Al,BaCl2,CaF2,AlCl3等為催化劑。421:10有機硅化學(xué)2011第八章在高溫下用H2還原Si-Cl鍵或用HCHO還原Si-Cl鍵當(dāng)硅－鹵鍵的硅原子上連有位阻較大的基團時，此類鹵硅烷與Grignard試劑往往不能進行正常的取代反應(yīng)而發(fā)生硅－氯鍵的還原反應(yīng)。521:10有機硅化學(xué)2011第八章Grignard試劑還原硅－鹵鍵Si-Si鍵化合物的裂解烷基硅烷的熱解有許多試劑能催化硅氫化合物的歧化反應(yīng)，使其生成新的硅氫化合物。C2H5ONa的催化作用：主要用于烷氧基硅烷的歧化反應(yīng)。AlCl3，ZnCl2，BCl3，F(xiàn)eCl3等作催化劑：主要用于氯硅烷的歧化反應(yīng)。熱歧化：621:10有機硅化學(xué)2011第八章歧化反應(yīng)Si-H鍵主要是共價鍵。其鍵能為354.7KJ/mol，比C-H鍵鍵能(368-504KJ/mol)小，Si-H鍵的特征振動頻率為2100－2300cm-1，而C-H為2700－3400cm-1。Si-H鍵的特征振動頻率受硅原子上取代基的性質(zhì)影響。721:10有機硅化學(xué)2011第八章硅氫化合物的物理及化學(xué)性質(zhì)硅氫化合物的物理性質(zhì)硅氫化合物的熱穩(wěn)定性SiH4及硅烷化合物RSiH3及硅烷化合物821:10有機硅化學(xué)2011第八章硅-氫鍵與堿金屬或堿金屬有機物反應(yīng)由硅-氫鍵反應(yīng)生成Si-N，Si-P，Si-As921:10有機硅化學(xué)2011第八章硅氫化合物的化學(xué)性質(zhì)10硅-氫鍵與其它化合物的熱縮合反應(yīng)在高溫下，Si-H鍵可以與芳香烴，脂肪烴及鹵代物縮合，結(jié)果Si-H鍵中的H原子被取代，脫去HX或H2，形成硅-碳鍵，反應(yīng)可以用催化劑，也可不用催化劑。液相熱縮合法氣相熱縮合法21:10有機硅化學(xué)2011第八章11硅-氫鍵的醇解與酸解硅-氫化合物與醇、酚、或酸反應(yīng)時，若有催化劑存在，則像水解反應(yīng)那樣容易進行。催化劑種類很多，堿金屬氧化物、氫氧化物、ROM、有機堿、金屬