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磺基水楊酸銅配合物組成和穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)I(無(wú)機(jī)化學(xué)與化學(xué)分析實(shí)驗(yàn))化學(xué)國(guó)家級(jí)實(shí)驗(yàn)教學(xué)示范中心NorthwestUniversity磺基水楊酸銅配合物組成和穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)I(無(wú)機(jī)化1、分光光度計(jì)的操作技術(shù)----首次訓(xùn)練2、電磁攪拌器的使用----首次訓(xùn)練3、pH計(jì)、容量瓶、滴定管的使用----鞏固練習(xí)實(shí)驗(yàn)技能訓(xùn)練要點(diǎn)1、分光光度計(jì)的操作技術(shù)----首次訓(xùn)練實(shí)驗(yàn)技能訓(xùn)練要點(diǎn)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康亩?、?shí)驗(yàn)原理三、儀器和藥品四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果六、實(shí)驗(yàn)延伸一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康囊弧?shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解分光光度法測(cè)定溶液中配合物的組成和穩(wěn)定常數(shù)的原理。2、學(xué)會(huì)用分光光度法測(cè)定配合物組成和穩(wěn)定常數(shù)的方法。3、掌握分光光度計(jì)的操作技術(shù)。一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解分光光度法測(cè)定溶液中配合物的組成和穩(wěn)定常二、實(shí)驗(yàn)原理根據(jù)朗伯—比耳定律,當(dāng)液層厚度d不變時(shí),吸光度只A與有色物質(zhì)的濃度C成正比。為了測(cè)定配合物的組成和穩(wěn)定常數(shù),被測(cè)的配離子MLn中的中心離子M與配位體L在選定的波長(zhǎng)下不吸收,而且在一定條件下它們只生成一種配合物。二、實(shí)驗(yàn)原理根據(jù)朗伯—比耳定律,磺基水楊酸(H3L)的結(jié)構(gòu)Cu2+與磺基水楊酸(簡(jiǎn)式為H3L)在pH=5左右形成1∶1配離子,顯亮綠色,pH=8.5以上形成1∶2配離子顯深綠色,已知pH在4.5~4.8的溶液中選用波長(zhǎng)為440nm的單色光,H3L不吸收,Cu2+離子對(duì)光也幾乎不吸收,而它們的配合物有強(qiáng)吸收。磺基水楊酸(H3L)的結(jié)構(gòu)Cu2+與磺基水楊實(shí)驗(yàn)用等摩爾系列法進(jìn)行測(cè)定:由Cu2+溶液和L溶液配成一系列溶液,其中Cu和L總的物質(zhì)的量不變,但兩者的摩爾分?jǐn)?shù)連續(xù)變化。測(cè)定它們的吸光度并作出吸光度組成圖,與吸光度極大值相對(duì)應(yīng)的溶液組成便是該配合物的組成。吸光度-組成圖實(shí)驗(yàn)用等摩爾系列法進(jìn)行測(cè)定:由Cu2+溶液和L溶配合物的電離度越大,則A1與A2的差值就越大,所以對(duì)于配位平衡其電離度α為:
(1)其表現(xiàn)穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn):
(2)配合物的電離度越大,則A1與A2的差值就越大,所以對(duì)于配位平配合物的電離度越大,則A1與A2的差值就越大,所以對(duì)于配位平衡其電離度α為:
(1)其表現(xiàn)穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn):
(2)配合物的電離度越大,則A1與A2的差值就越大,所以對(duì)于配位平三、儀器和試劑儀器分光光度計(jì),pH計(jì),電磁攪拌器,容量瓶,酸式滴定管試劑Cu(NO3)2(0.05mol·L-1),磺基水楊酸(0.05mol·L-1),NaOH(0.05mol·L-1和1mol·L-1),HNO3(0.01mol·L-1),KNO3(0.1mol·L-1)
三、儀器和試劑儀器四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
1.在13個(gè)50mL燒杯中按表1的要求配制系列混合溶液。
溶液編號(hào)123456789101112130.002.04.06.08.0101214161820222424222018161412108.06.04.02.00.00吸光度A表1實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)室溫:四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1.在13個(gè)50mL燒杯中按表1的要求配制系2、使用電磁攪拌器和pH計(jì)調(diào)節(jié)溶液pH在4.5~4.8之間。3、調(diào)好pH的溶液分別轉(zhuǎn)移到50.00mL的容量瓶中,用pH=4.5~4.8的0.1mol·L-1KNO3溶液稀釋至刻度。4、在波長(zhǎng)為440nm的條件下用分光光度計(jì)(或光電比色計(jì))分別測(cè)定每號(hào)混合溶液的吸光度。以吸光度A為縱坐標(biāo),磺基水楊酸摩爾分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo),用吸光度對(duì)組成組成圖,求出配合物CuLn的組成和表現(xiàn)穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)。2、使用電磁攪拌器和pH計(jì)調(diào)節(jié)溶液pH在4.5~4.8之間。
1、如果溶液中同時(shí)有幾種不同組成的有色配合物存在,能否用本實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定它們的組成和穩(wěn)定常數(shù)?為什么?
2、本實(shí)驗(yàn)測(cè)定的每份溶液pH是否需要一致?如不一致對(duì)結(jié)果有何影響?討論1、如果溶液中同時(shí)有幾種不同組成的有色配合物存在五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果討論1、使用分光光度計(jì)應(yīng)注意的事項(xiàng)有哪些
?
溶液編號(hào)12345678910111213吸光度A五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果討論1、使用分光光度計(jì)應(yīng)注意的事項(xiàng)有哪些?溶液六、實(shí)驗(yàn)延伸循環(huán)伏安法測(cè)定配合物的穩(wěn)定性生物領(lǐng)域、催化領(lǐng)域的應(yīng)用參考文獻(xiàn)[1]王鴻顯,馬淮凌,李貫良.磺基水楊酸銅配離子穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定的實(shí)驗(yàn)改進(jìn).商丘師范學(xué)院學(xué)報(bào),1992,2,16-18
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