致敏性芳香劑限量課件

廣東檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心玩具實(shí)驗(yàn)室

方晗

fangh@

歐盟新玩具安全指令2009/48/EC化學(xué)要求廣東檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心玩具實(shí)驗(yàn)室歐盟新玩具安全指令基本安全要求Article10：“當(dāng)玩具按照預(yù)期目的或以可預(yù)見性的方式使用時(shí)，要考慮到兒童的行為，不得危及使用者或第三方的健康或安全?！毙袨椋汉撤N程度的玩具誤用行為用作對(duì)不屬于任何特殊安全規(guī)定范圍的玩具風(fēng)險(xiǎn)采取措施的法律依據(jù)基本安全要求Article10：用作對(duì)不屬于任何特殊安全規(guī)特別安全要求-化學(xué)性能AnnexIIPartIII玩具中物質(zhì)或混合物暴露不應(yīng)危害人體健康,應(yīng)符合歐盟特定產(chǎn)品類別相關(guān)法規(guī)要求：REACH、RoHS、94/62/EC應(yīng)遵守67/548/EEC、1999/45/EC和1272/2008/EC相關(guān)要求化妝品玩具應(yīng)遵守76/768/EEC規(guī)定的成分和標(biāo)簽要求禁止使用超出分類濃度限制的CMR物質(zhì)（1272/2008/EC)特定玩具中限制可遷移亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)禁止使用55種、限制使用11種致敏性芳香劑限制19種特定可遷移重金屬元素特別安全要求-化學(xué)性能AnnexIIPartIIICMR物質(zhì)Carcinogenic致癌物質(zhì)Mutagenic致基因突變物質(zhì)Reproduction生殖毒性不允許:用于玩具/玩具成分/微結(jié)構(gòu)可區(qū)分的玩具部件超出分類限制濃度2011.7.20-2015.5.31,1999/45/EC2015.6.1,Regulation(EC)No1272/2008

CMR物質(zhì)Carcinogenic致癌物質(zhì)CMR物質(zhì)允許使用：含量不超過分類濃度兒童不以任何形式（包括吸入）觸及屬于附錄A范圍：“不銹鋼中的鎳”2017年7月20日前，附錄Ⅱ附錄C中列出具體限值的材料2017年7月20日前，符合1935/2004/EC的食品接觸材料擬修訂CMR物質(zhì)清單及其允許使用范圍CMR物質(zhì)允許使用：擬修訂CMR物質(zhì)清單及其允許使用范圍亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)供36個(gè)月以下兒童使用的玩具和可放入口中的玩具遷移限值：亞硝胺0.05mg/kg可亞硝化物質(zhì)1mg/kg指畫顏料0.02mg/kg主要材料類型：橡膠材料Rubbermaterials氣球Balloons牙膠Teethers指畫顏料Fingerpaints亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)供36個(gè)月以下兒童使用的玩具和可放入口中致敏性芳香劑限量：100mg/kg禁用55種限用11種超過限量，需在玩具、附加標(biāo)簽、包裝或隨附小冊(cè)子上列出這類物質(zhì)的名稱豁免26種芳香劑（No.1-11,41-55）允許在3類玩具中使用嗅覺板游戲、化妝品套裝、味覺游戲在包裝上清楚地標(biāo)示所含芳香劑名稱、含芳香劑的警告：“含有可能導(dǎo)致過敏的芳香劑”由兒童按照說明書制作的產(chǎn)品應(yīng)符合化妝品指令76/768/EEC的要求符合食品有關(guān)法規(guī)致敏性芳香劑限量：100mg/kg19種遷移元素限制可遷移元素CategoryI,mg/kgCategoryII,mg/kgCategoryIII,mg/kg鋁5625140670000銻4511.3560砷3.80.947鋇4500112556000硼120030015000鎘（2012/7/EU）1.3

(1.9)0.3

(0.5)17

(23)鉻(III)37.59.4460鉻(VI)0.020.0050.2鈷10.52.6130銅622.51567700鉛13.53.4160錳120030015000汞7.51.994鎳7518.8930硒37.59.4460鍶4500112556000錫150003750180000有機(jī)錫0.90.212鋅375093846000假定日攝入量100mg/d400mg/d8mg/d19種遷移元素限制可遷移元素CategoryI,mg/kCategoryI干燥、易碎、粉狀或易彎曲的玩具材料易脫落粉狀物質(zhì)的固體材料或可殘留在手上的半固態(tài)材料壓片油漆，可留下痕跡的材料或玩具中存在的固態(tài)類似材料（如彩色鉛筆的筆芯、粉筆、蠟筆）軟性造型材料、包括造型黏土和石膏CategoryI干燥、易碎、粉狀或易彎曲的玩具材料CategoryII液態(tài)或粘性玩具材料可被吸入或與皮膚接觸液態(tài)油漆，包括指畫顏料、清漆、硝基漆、鋼筆中的墨水和類似的在玩具中呈液態(tài)的材料（例如：粘液、泡泡水）固體膠棒CategoryII液態(tài)或粘性玩具材料CategoryIII可以刮取的玩具材料無論是否帶覆層的固體材料

通過牙咬、齒刮、吮吸或舔等方式被人體吸入涂層、聚合物、紙張、紡織品、玻璃、陶瓷、金屬、木頭和皮革等浸染色物質(zhì)CategoryIII可以刮取的玩具材料EN71化學(xué)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)：FprEN71-3:2013特定元素的遷移FprEN71-4:2013化學(xué)及類似試驗(yàn)用的成套器具FprEN71-5:2013除實(shí)驗(yàn)套裝以外的化學(xué)玩具（套裝）prEN71-7:2013指畫顏料-要求和測試方法FprEN71-12:2013亞硝銨及亞硝基物質(zhì)prEN71-13:2013嗅覺棋盤游戲，味覺棋盤游戲，美容套裝，味覺套裝非協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)EN71-9:2005+A1:2007有機(jī)化合物要求EN71-10:2005有機(jī)化合物樣品制備EN71-11:2005有機(jī)化合物要求分析方法EN71化學(xué)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)：修訂內(nèi)容FprEN71-4:2013化學(xué)及類似試驗(yàn)用的成套器具晶體生長套裝二氧化碳玩具FprEN71-5:2013除實(shí)驗(yàn)套裝以外的化學(xué)玩具（套裝）刪除相片沖洗套裝對(duì)化學(xué)物質(zhì)按(EC)1272/2008/EC號(hào)法規(guī)以及《關(guān)于化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估許可和限制法案》進(jìn)行了修正；對(duì)混合物的修正將出現(xiàn)在未來的2015版按照玩具安全指令（TSD）對(duì)標(biāo)記和警告進(jìn)行幾乎全面的修正修訂內(nèi)容FprEN71-4:2013化學(xué)及類似試驗(yàn)用的成FprEN71-12:2013亞硝銨及亞硝基物質(zhì)LC-MS測定可遷移的13種N-亞硝胺prEN71-7:2013指畫顏料-要求和測試方法著色劑：不屬任何特定危險(xiǎn)級(jí)別的著色劑或者著色物質(zhì)可用減少防腐劑的數(shù)量雜質(zhì)的限制一級(jí)芳香胺的限制其他雜質(zhì)的限制（多氯聯(lián)苯、六氯苯、苯并芘）味道和氣味pH值結(jié)合劑，增量劑，保濕劑，表面活性劑N-亞硝基胺標(biāo)記方法一級(jí)芳香胺方法的確認(rèn)測量六氯苯，多氯化聯(lián)苯以及苯并芘的新方法指畫顏料重金屬要求符合FprEN71-3FprEN71-12:2013亞硝銨及亞硝基物質(zhì)EN71-3適用范圍玩具及玩具部件不包括無玩耍價(jià)值的包裝可接觸材料<10mg判定準(zhǔn)則：兒童正常和可預(yù)見行為下的暴露風(fēng)險(xiǎn)（吸吮、舔食、吞咽、長期與皮膚接觸）玩具的可接觸性、功能、尺寸等性質(zhì)嘴部接觸玩具、化妝玩具、用于書寫的玩具供6歲以下兒童使用的可接觸玩具或部件EN71-3適用范圍玩具及玩具部件EN71-3測試方法樣品制備允許原材料進(jìn)行測試，樣品量>100毫克確保生產(chǎn)過程不影響元素遷移明確除蠟步驟：正庚烷索氏抽提6hrs元素遷移：模擬胃液(0.07mol/L

鹽酸溶液,最嚴(yán)重的暴露途徑)(37±2)°C動(dòng)態(tài)遷移1個(gè)小時(shí)，靜態(tài)遷移1小時(shí)元素測定：17種重金屬：ICP-MS、ICP-OES、CVAAS或其它三價(jià)鉻和六價(jià)鉻：LC-ICP-MS、IC-ICP-MS、IC-UV-Vis有機(jī)錫：GC-MS測定指定11種有機(jī)錫衍生物新增單丁基錫(MBT)和二甲基錫（DMT)仍限制所有的有機(jī)錫衍生物EN71-3測試方法樣品制備六價(jià)鉻和有機(jī)錫合格評(píng)定六價(jià)鉻：遷移總鉻量可以用作篩查工具如果遷移鉻含量低于Cr(Ⅵ)的限值

Cr(Ⅵ)合格由生產(chǎn)商做安全評(píng)估：證明無鉻測定總量鉻含量，可計(jì)算出最大的Cr(Ⅵ)遷移量有機(jī)錫：遷移總錫量可以用作篩查工具如果遷移總錫量是低于有機(jī)錫的限值

有機(jī)錫合格測定總錫含量，可計(jì)算出最大的有機(jī)錫遷移量

合格六價(jià)鉻和有機(jī)錫合格評(píng)定六價(jià)鉻：符合性判斷測量不確定度替代目前版本的修正系數(shù)分析結(jié)果必須用測量不確定度來分析，從而作出符合性評(píng)定Eurachem/CITACguide（）評(píng)定規(guī)則：依據(jù)測量結(jié)果、不確定度和限值來接受或拒絕一個(gè)產(chǎn)品評(píng)定規(guī)則的應(yīng)用依賴于實(shí)驗(yàn)室的作用：執(zhí)行實(shí)驗(yàn)室或（商業(yè)測試實(shí)驗(yàn)室）執(zhí)行實(shí)驗(yàn)室：如果結(jié)果超過應(yīng)用不確定度所允許的擴(kuò)大限值范圍，不合格商業(yè)測試實(shí)驗(yàn)室： 如果結(jié)果是等于或高于上限，不合格如果結(jié)果低于應(yīng)用不確定度降低的限值，則合格符合性判斷測量不確定度替代目前版本的修正系數(shù)高風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)分析-有機(jī)錫不合格率：約16%聚氨酯涂料，硅膠含二丁基錫、辛酸亞錫的催化劑，大幅減少生產(chǎn)時(shí)間；聚氯乙烯塑料含二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫的熱穩(wěn)定劑；美國約40%PVC熱穩(wěn)定劑含有機(jī)錫化合物，主要是一烴基錫和二烴基錫混合使用。不要使