十羧酸及其衍生物

一、分類和命名carboxylicacidane變成anoicacidI羧酸

二、物理性質(zhì)三、結(jié)構(gòu)和酸性主要關(guān)注取代基給電子或吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的影響、共軛效應(yīng)影響，有時(shí)還要考慮場(chǎng)效應(yīng)及氫鍵影響。電子效應(yīng)對(duì)酸性的影響1）誘導(dǎo)效應(yīng)2)共軛效應(yīng)當(dāng)能與基團(tuán)共軛時(shí),則酸性增強(qiáng)，例如：CH3COOHPh-COOHpKa值4.764.20芳香羧酸的情況分析取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋亨?gt;對(duì)>間取代基具有給電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?/p>

鄰>間>對(duì)3)場(chǎng)效應(yīng)例：丙二酸發(fā)生一級(jí)電離后，羧酸根負(fù)離子除對(duì)另一端羧基產(chǎn)生誘導(dǎo)效應(yīng)外，還有場(chǎng)效應(yīng)。兩種效應(yīng)均使羧基的質(zhì)子不易離去，故丙二酸的二級(jí)電離度大大減弱。四、化學(xué)反應(yīng)（一）成鹽反應(yīng)羧酸能與氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等中和生成羧酸鹽和水羧酸鹽與無機(jī)強(qiáng)酸反應(yīng)又生成羧酸羧酸負(fù)離子有弱的親核性，可與活潑的鹵代烴反應(yīng)生成羧酸酯（二）羧基中羥基的取代反應(yīng)1.生成酰鹵形成酰氯的機(jī)理：通過把-OH變成更易離去的基團(tuán)2.生成酸酐混合酸酐可利用下列反應(yīng)得到：3.酯化反應(yīng)酸催化酯化反應(yīng)機(jī)理-----加成--消除機(jī)理碳正離子機(jī)制--叔醇的酯化反應(yīng)烷氧斷裂?；x子機(jī)制4.生成酰胺（三）還原反應(yīng)·羧酸能用LiAlH4和B2H6還原為伯醇·NaBH4不能還原羧酸及其酯·催化氫化法難于還原羧酸還原機(jī)理：甲酸為同系列中唯一有還原性的酸（四）α-H的反應(yīng)α-H活性較醛酮α-H差

赫爾－烏爾哈－澤林斯基反應(yīng)Hell-Volhard-Zelinskyreaction機(jī)理：（五）脫羧反應(yīng)當(dāng)羧基的α碳上連接吸電子基團(tuán)時(shí)，在適當(dāng)條件下可以發(fā)生脫羧脫水劑：乙酰氯，酸酐，五氧化二磷等（六）二元羧酸的熱解反應(yīng)

β位有羰基的羧酸受熱易脫羧或鄰位連有強(qiáng)吸電基團(tuán)時(shí)，易脫羧五、制備（一）氧化法醇、醛、烯、炔的氧化及芳烴的側(cè)鏈氧化（二）腈水解法（三）格氏試劑法（四）丙二酸酯法（五）碘仿反應(yīng)法（六）羰基化合物的縮合反應(yīng)1．柏琴反應(yīng)芳香醛和酸酐在相應(yīng)羧酸鹽存在下進(jìn)行親核加成，然后失去一分子羧酸，生成β-芳基-α，β-不飽和酸。反應(yīng)以反式產(chǎn)物為主

2．可腦文格爾反應(yīng)醛在弱堿（胺、吡啶等）催化下與具有活潑亞甲基的化合物（如丙二酸、丙二酸酯等）的縮合反應(yīng)酮可與氰乙酸酯反應(yīng)，再水解得不飽和酸（七）其他法II羧酸的衍生物一、命名酰鹵acylhalide?；撬崦ァ癷c”換“yl”酰胺acidamide將酸名去”-ic”換“-amide”酸酐acidanhydride去acid換上某酸的酐即可酯ester將酸名去”-ic”換“-ate”除掉酸字，將醇置酸名前。二、化學(xué)性質(zhì)酰氯酸酐和酯由于分子中沒有酸性氫原子，因而分子間沒有締合作用，所以它們的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的羧酸要低得多。1、水解hydrolysis2．醇解反應(yīng)3．氨解反應(yīng)4．與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)5．還原反應(yīng)6．酯縮合反應(yīng)或采用NaH