常見(jiàn)陽(yáng)離子混合液的分析

完整且經(jīng)典的陽(yáng)離子分組法是硫化氫系統(tǒng)分組法，根據(jù)硫化物的溶解度不同將陽(yáng)離子分成五組。此方法的優(yōu)點(diǎn)是系統(tǒng)性強(qiáng)，分離方法比較嚴(yán)密；不足之處是組試劑H2S、(NH4)2S有臭味并有毒，分析步驟也比較繁雜。在分析已知混合陽(yáng)離子體系時(shí)，如果能用別的方法分離干擾離子，則最好不用或少用硫化氫系統(tǒng)。常用的非硫化氫系統(tǒng)的離子分離方法主要是利用氯化物、硫酸鹽是否沉淀，氫氧化物是否具有兩性，以及它們能否生成氨配合物等。

陽(yáng)離子系統(tǒng)分析法：

選用適當(dāng)?shù)慕M試劑，將陽(yáng)離子分成若干個(gè)組，使各組離子按順序分批沉淀下來(lái)，然后在各組中進(jìn)一步分離和鑒定每一種離子。

硫化氫系統(tǒng)：主要以硫化物溶解度不同為基礎(chǔ)的系統(tǒng)分析法。以HCl、H2S、(NH4)2S和(NH4)2CO3為組試劑，將25種常見(jiàn)陽(yáng)離子分為五個(gè)組。

HCl，ΔH2O2,0.3mol/LHCl,NH4I及H2SNH3+NH4Cl,(NH4)2S

II組硫化氫組NH3+NH4Cl,(NH4)2CO3AgClHg2Cl2

Ⅰ

V組試液Ⅱ

V組PbSHgSBi2S3As2S3CuSSb2S3CdSSnS2

I組鹽酸組Al(OH)3MnSCr(OH)3CoSFe2S3NiSFeSZnSIII

V組

III組硫化銨組IV，V組BaCO3

SrCO3

CaCO3

IV組碳酸銨組Mg2+K+Na+NH4+

V組可溶組硫化氫系統(tǒng)分組步驟示意圖

常見(jiàn)陽(yáng)離子與常用試劑的反應(yīng)與HCl反應(yīng)與H2SO4反應(yīng)與NaOH反應(yīng)與NH3反應(yīng)與(NH4)2CO3反應(yīng)與H2S或(NH4)2S反應(yīng)與HCl反應(yīng)

在常見(jiàn)陽(yáng)離子中，只有Ag+、Pb2+、Hg22+能與HCl作用與H2SO4反應(yīng)在常見(jiàn)陽(yáng)離子中，只有Ba2+、Sr2+、Ca2+、Pb2+、Hg22+與H2SO4形成硫酸鹽沉淀：與NaOH反應(yīng)（一）生成兩性氫氧化物沉淀，能溶于過(guò)量NaOH的有：（二）生成氫氧化物、氧化物或堿式鹽沉淀，不溶于過(guò)量NaOH的有：與NH3反應(yīng)（一）

生成氫氧化物、氧化物或堿式鹽沉淀，能溶于過(guò)量氨水，生成絡(luò)氨離子的有：（二）生成氫氧化物或堿式鹽沉淀，不與過(guò)量的NH3生成絡(luò)氨離子的有：與(NH4)2CO3反應(yīng)（一）Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mn2+和Ag+與(NH4)2CO3反應(yīng)，生成白色的碳酸鹽沉淀。（二）Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Mg2+與(NH4)2CO3反應(yīng)，生成堿式碳酸鹽沉淀。（三）Al3+、Cr3+、Sn2+、Sn4+、Sb3+與(NH4)2CO3反應(yīng)，生成氫氧化物沉淀。（四）Hg22+與(NH4)2CO3反應(yīng)，先生成Hg2CO3，迅速分解變黑，反應(yīng)式如下：與H2S或(NH4)2S反應(yīng)（一）在～0.3MHCl溶液中通入H2S，能生成沉淀的有：（二）在～0.3MHCl溶液中通入H2S，沉淀分出后，再加(NH4)2S或在氨性溶液中通入H2S，能生成沉淀的有：硫化氫氣體的代用品－硫代乙酰胺簡(jiǎn)介硫代乙酰胺（CH3CSNH2簡(jiǎn)稱(chēng)為T(mén)AA）易溶于水，水溶液比較穩(wěn)定。

在酸性溶液中，TAA水解生成H2S，因此可代替H2S沉淀第II組陽(yáng)離子。水解反應(yīng)如下：

在堿性溶液中，TAA水解生成S2-，故可以代替Na2S使IIA與IIB分離。水解反應(yīng)如下：

在氨性溶液中，TAA水解生成HS-，故可以代替(NH4)2S沉淀第III組陽(yáng)離子。水解反應(yīng)如下：硫代乙酰胺作為組試劑的主要特點(diǎn)：（一）可以減少有毒H2S氣體逸出，減低實(shí)驗(yàn)室中空氣的污染程度；（二）金屬硫化物是以均勻沉淀的方式得到，沉淀較純凈，不易形成膠體，且共沉淀較少，便于分離。用硫代乙酰胺作沉淀劑時(shí)，應(yīng)該注意以下幾點(diǎn)：（一）在加入TAA以前，應(yīng)預(yù)先除去氧化性物質(zhì)，以免部分TAA氧化成SO42-，使第IV組陽(yáng)離子在此